JPH04235147A - 新規フェノキシビスマレイミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明の分野 本発明は、新規なビスマレイミドおよびそれらの製造方
法に関する。

【０００２】本発明の概要 本発明による化合物は、次式（Ｉ）

【０００３】

【化５】

【０００４】〔上式中、ｎ＝０または１であり；Ｒ１お
よびＲ２は、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であり、あるいはＲ
２は、ｎ＝０である場合は、Ｈであってもよく；Ｙは、

【０００５】

【化６】

【０００６】（ここで、ｍ＝１〜６；Ｚ＝ＳＯ２，Ｓ、
Ｃ＝Ｏ，ＣＨ２またはＣ（ＣＨ３）２である）の群から
選ばれる〕を有する。

【０００７】ｎ＝０であり、Ｒ１およびＲ２が両方とも
イソプロピルである化合物は、当業者に公知であり、こ
こで、請求しない。

【０００８】式Ｉを有する化合物の例には、以下の化合
物が含まれるが、これに限定されない。４，４′−ジア
ミノ−３−メチルジフェニルエーテル−ビスマレイミド
、２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリフェニ
ルエーテル−ビスマレイミド、３，３′−ジメチル−４
，４′−ジアミノトリフェニルエーテル−ビスマレイミ
ド、２−イソプロピル−４，４′−ジアミノジフェニル
エーテル−ビスマレイミド、２，２′−ジメチル−４，
４′−ジアミノテトラフェニルエーテル−ビスマレイミ
ド、ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ビフェ
ニル−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３−メチル
フェノキシ〕ビフェニル−ビスマレイミド、ビス〔４−
アミノ−２−メチル−フェノキシ〕ジフェニルスルホン
−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３−メチルフェ
ノキシ〕ジフェニルスルホン−ビスマレイミド、ビス〔
４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ジフェニルスルフ
ィド−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３−メチル
フェノキシ〕ジフェニルスルフィド−ビスマレイミド、
ビス〔４−アミノ−２−メチルフエノキシ〕ジフェニル
エーテル−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３−メ
チルフェノキシ〕ジフェニルエーテル−ビスマレイミド
、ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ベンゾフ
ェノン−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３−メチ
ルフェノキシ〕ベンゾフェノン−ビスマレイミド、ビス
〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕２，２−ジフェ
ニルプロパン−ビスマレイミド、ビス〔４−アミノ−３
−メチルフェノキシ〕２，２−ジフェニルプロパン−ビ
スマレイミド、ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキ
シ〕ジフェニルメタン−ビスマレイミド、およびビス〔
４−アミノ−３−メチルフェノキシ〕ジフェニルメタン
−ビスマレイミド。

【０００９】式Ｉを有する化合物は、次式（ＩＩ）

【化
７】

【００１０】〔上式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｙおよびｎは、式
Ｉに関して上記に定義したと同じ意味を有する〕を有す
る、相当するジアミノ化合物を無水マレイン酸と有機溶
剤下に反応させ、次いでそれによって得られたビスマレ
イン酸を脱水素環化することによって製造される。

【００１１】中間体のビスマレアミド酸化合物は、次式
（ＩＩＩ）

【００１２】

【化８】

【００１３】を有し、また、新規な化合物であり、本発
明の一部を成す。式Ｉを有する化合物の製造方法は、特
に、以下に詳細に記載する、化合物の例、すなわち４，
４′−ジアミノ−３−メチルジフェニルエーテル−ビス
マレイミド（ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩ）の製造に関して示
されるであろう。

【００１４】式Ｉを有する他の化合物の製造は、さらに
例において示されるように、ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの製
造と同様に行われるであろう。

【００１５】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩは、新しいポリマー
用の新規な先駆物質である。この種類のポリマーは、当
業者に公知であり、種々の工業用途を有している。市販
入手可能なビスマレイミド樹脂のうちでは、例えば、４
，４′−ビスマレイミドジフェニルメタンと０，０′−
ジアリルビスフェノールＡを反応させることによって製
造される、耐熱性電気用積層板の製造に有用なポリイミ
ド樹脂である、Ａｒａｌｄｉｔｅ（商標）ＸＵ　　８２
９２　　ＮＰＭ　　６０積層用樹脂（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ）が挙げられる。Ｍａｔｒｉｍｉｄ（商標）５２９
２（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）として公知の、同じモノマ
ーを基剤とする他のコポリマーは、耐熱複合材料および
接着剤の用途に用いられている。

【００１６】この種類の４，４′を二置換されたフェニ
ルエーテルは、航空、電気、電子工学、および航空宇宙
産業における用途のための高性能ポリマーの製造用に工
業的に有用なモノマーである。多くの用途のために、広
範囲な性質がモノマーの構造変化によって求められてき
た。従って、芳香環における置換基、および／または２
個の芳香環を他と結合するために役立つひとつの基の置
換によって、これらのモノマーを変えることによって、
それから製造された樹脂の軟化点、柔軟性、耐熱性など
が影響される。それらが与える改良された性質は、より
軽量の物質に、より良好な性能を求める広範囲な用途に
利点を与えることができる。ここに記載された一群の化
合物は、ポリマーの性質にこの範囲の変化を与えるため
に役立つ。

【００１７】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩは、次式

【化９】 を有する。

【００１８】この化合物は、例えば、Ｄ．Ｋｕｍａｒに
よるＣｈｅｍ＆Ｉｎｄ．（１９８１年３月２１日）に記
載された手頭に従い、４，４′−ジアミノ−３−メチル
ジフェニルエーテル（ＤＡＭＤＰＥ）を無水マレイン酸
と有機溶剤下に反応させることによって製造される。

【００１９】反応には、２つの逐次工程が含まれる。第
一工程においては、ビスアミド酸部分（４，４′−ジア
ミノ−３−メチル−ジフェニルエーテル−ビスマレアミ
ド酸＝ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡ）を形成させ、次いで環を
水を除去すること、例えば無水酢酸の添加によって、閉
環させる。水の除去の完了後に、生成物のＤＡＭＤＰＥ
−ＢＭＩをいずれかの当分野に通常の手順による晶出に
よって単離することができる。

【００２０】反応の第一工程は、十分に高い反応速度を
与え、反応体を不利に影響しない、いずれの温度でも行
うことができる。典型的には、６０℃が有利な反応温度
である。その結果、第一工程において、次式

【００２１
】

【化１０】

【００２２】を有する、中間体、すなわち、ＤＡＭＤＰ
Ｅ−ＢＭＡが形成する。本発明の化合物の他の製造方法
は、例えば、日本特許出願第１５９７６４／８２（イハ
ラ）において記載された熱経路による。この方法におい
て、イミド化は、不活性な無極性溶剤下に、しばしば、
不活性な極性中性溶剤の存在下に、有機酸または無機酸
化合物の触媒作用により、ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡを加熱
することによって達成される。加熱イミド化は、連続的
に、または回分式で行うことができる。

【００２３】好ましい態様の詳細な説明さて、本発明を
、以下の例を参照して詳細に説明するが、この例は、例
示のために与えられ、本発明を限定するものと解釈して
はならない。

【００２４】

【実施例】出発物質の調製 Ａ）ＤＢＭＤＰＥの調製 出発物質、すなわち、４，４′−ジブロモ−３−メチル
ジフェニルエーテル（ＤＢＭＤＰＥ）を次のように調製
した。撹拌器、コンデンサー、滴下ロート、および温度
計を備え、１１のジクロロメタン中のｍ−フェノキシト
ルエンの（ｍ−ＰＨＴ）（４６０ｇ、２．５モル）の撹
拌されている溶液を含む四ツ口丸底フラスコに、８４０
ｇ（５．２５モル）のＢｒ２を添加した。コンデンサー
の上部には、反応の間に放出されるＨＢｒを吸収するた
めのトラップが備えられている。Ｂｒ２を−５℃〜０℃
の温度で、完全に暗い中に１時間で添加し、添加後、反
応混合物をさらに１時間約２５℃で撹拌した。反応の進
行は、ＧＣによって決定した。過剰の臭素および微量の
ＨＢｒを１０％のＮＨ３水（１５０ｍｌ）で中和した。 反応中に形成した二相を分離し、有機相を水（２００ｍ
ｌ）で洗浄した。有機相中の溶剤を蒸留した後、９７％
の所望の異性体を含み（ＧＣにより決定した）、９３％
の収率を示すＤＢＭＤＰＥ（８２０ｇ）を得た。

【００２５】メタノールからの晶出後、４６．４％のＢ
ｒを含み、４４〜４６℃の融点を有する、９９％の純度
の生成物を得た。エタノールからの晶出によっても同一
の結果が得られた。このようにして得られた生成物（Ｄ
ＢＭＤＰＥ）を下記の条件下にＧＣによりキャラクタリ
ゼーションしたところ、７．０５分の保持時間で主なピ
ーク（９９．６％）を示した。化合物の構造を質量スペ
クトルおよびＮＭＲによって確認した。この方法は、こ
こと同じ出願人のイスラエル共和国の同時係属特許出願
第９３６８４号に記載されており、この明細書は、ここ
で参考文献として引用される。

【００２６】Ｂ）ＤＡＭＤＰＥの調製 出発物質である４，４′−ジアミノ−３−メチルジフェ
ニルエーテルを次のように調製した。１１の３１６ステ
ンレス鋼オートクレーブ中に、ＤＢＭＤＰＥ（１０２．
６ｇ、０．３モル）および２５％のＮＨ３水（５００ｍ
ｌ、６．５モル）およびＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ（１０ｇ
、０．０４モル）を添加した。オートクレーブをシール
し、急速に撹拌（１０００ｒｐｍ）しながら２１０℃に
加熱した。反応の進行およびその完了をオートクレーブ
の内圧対時間のグラフによって確認し、反応の終了時に
Ｂｒ−の分析を行った。４時間後、オートクレーブを室
温に冷却し、圧力を解放し、そして、オートクレーブを
開けた。反応混合物を濾過し、２５％のＮＨ３水（２０
０ｍｌ）および水（５００ｍｌ）で洗浄した。

【００２７】９６〜９８％の純度（定性ＧＣにより決定
）および８８％の収率でＤＡＭＤＰＥ（５８．２ｇ）を
得た。活性炭の存在下にエチルアセテートからの再結晶
後、１５３〜１５５℃のｍ．ｐ．を有する９９％の純度
の生成物が得られた。アセトニトリルから再結晶させた
場合にも同じ結果が得られた。ＤＡＭＤＰＥの構造を質
量スペクトルおよびＮＭＲによって確認した。この方法
は、ここと同じ出願人のイスラエル共和国の同時係属特
許出願第９３６８４号に記載されており、この明細書は
、ここで参考文献として引用される。

【００２８】中間体および最終生成物の分析において、
次の装置を用いた。 ＧＣ ガスクロマトグラフ−Ｖａｒｉａｎ　　３４００炉；初
期温度１００℃、１分間保持後、１５°／分で２５０℃
まで昇温。 インゼクター：２５０℃ 検出器（輸送ライン）：３００℃ カラム：ＨＰ−１（１００％メチルポリミロキサン）、
５ｍ×０．５３ｍｍ（大内径） 注入量：０．５μｌ 流　　量：１３ｍｌ／分 保持時間：ＤＢＭＤＰＥ＝７．０５分 ＤＡＭＤＰＥ＝８．１１分

【００２９】

【００３０】

【００３１】例１ 化学経路によるＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの製造窒素雰囲気
下にアセトン（１００ｍｌ）中のＤＡＭＤＰＥ（２１．
４ｇ、０．１モル）の撹拌されている懸濁液に、無水マ
レイン酸（ＭＡ）（２０．６ｇ、０．２１モル）を２０
℃で添加した。無水マレイン酸の添加で形成した、薄黄
色の固体のビスマレアミド酸をさらに３０分間激しく撹
拌し、反応を完了させた。連続的に撹拌しているアセト
ン中の反応混合物に、無水酢酸（３０ｍｌ）および溶融
酢酸ナトリウム（８．５ｇ）を添加し、アセトンを還流
させた。溶液が透明になるまで（２時間）、還流および
撹拌を続けた。透明な茶色がかった黄色の溶液を砕氷上
に流し込んだ。離解で得られた黄色の固体を濾過し、水
で洗浄した。次いで乾燥させ、最小量のアセトニトリル
から晶出させ、黄色の結晶の所望のＤＡＭＤＰＥ−ＢＭ
Ｉ（３１．８ｇ、８５％）を得た。

【００３２】例２ ４，４′−ジアミノ−３−メチルジフェニルエーテル−
ビスマレアミド酸（ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡ）の製造ＤＭ
Ｆ（４０ｍｌ）中のＤＡＭＤＰＥ（２１．４ｇ、０．１
モル）の溶液を６０℃でトルエン（２００ｍｌ）中の無
水マレイン酸（２０．６ｇ、０．２１モル）の溶液に滴
下した。形成した懸濁液を同じ条件下に３０分間撹拌し
、反応を完了させた。反応混合物を室温に冷却し、濾過
した。

【００３３】濾過後、ガソリンエーテル（５０ｍｌ）で
洗浄し、乾燥させ、ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡ、すなわちＤ
ＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの先駆物質を９５％の収率（３８．
９ｇ）で得た。生成物の構造を１Ｈ−ＮＭＲ（図１）、
１３Ｃ−ＮＭＲ（図２）、およびＩＲ（図３）によって
決定した。

【００３４】例３ 熱経路によるＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの製造例２に記載し
たようにＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡ（３８．９ｇ）を調製し
、濾過し、ガソリンエーテルで洗浄し、そして乾燥させ
た。上記で得られたＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡを日本特許公
告第１５９７６４／８２の例１に詳細に記載された手順
に従い反応させ、３４．８ｇの生成物、すなわちＤＡＭ
ＤＰＥ−ＢＭＩを９３％の収率で得た。

【００３５】例１およびこの例で得られた生成物、すな
わちＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの構造を１Ｈ−ＮＭＲ（図４
）、１３Ｃ−ＮＭＲ（図５）、およびＩＲ（図６）によ
って決定した。製造を連続法で行った場合にも、同じよ
うな結果が得られた

【００３６】例４ ２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリフェニル
エーテル−ＢＭＩ（２，２′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩ
）の調整 粉末状の２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリ
フェニルエーテル（３２．０ｇ、０．１モル）を５０分
間かけてトルエン（６００ｍｌ）およびＤＭＦ（４３ｍ
ｌ）中のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激しく撹
拌している溶液に添加した。作業間の温度は、３０℃か
ら７０℃に上昇した。得られたビスマレアミド酸のスラ
リーをさらに４５分間７０℃で撹拌した。

【００３７】温度を上げ、還流させ、ｐ−トルエンスル
ホン酸一水和物（１２．４ｇ）を導入した。形成した水
をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップにおいて共沸蒸留によ
って除去した。反応の終了（約９時間）を４．８ｍｌの
水の回収によって決定した。反応混合物を冷却し、得ら
れたスラリーを濾過した。濾過ケークをトルエン（５０
ｍｌ）および水（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥させた。 ３９．７ｇの２，２′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩが得ら
れ、これをＮＭＲおよびＩＲ分析（それぞれ図７および
８）、並びに１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（図９）によっ
て同定した。

【００３８】例５ ３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリフェニル
エーテル−ＢＭＩ（３，３′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩ
）の調整 粉末状の３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリ
フェニルエーテル（３２．０ｇ、０．１モル）を５０分
間かけてアセトン（９６０ｍｌ）およびＤＭＦ（２１ｍ
ｌ）中のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激しく撹
拌している溶液に添加した。作業間の温度は、３０℃か
ら還流温度に上昇した。得られたビスマレアミド酸のス
ラリーをさらに６０分間還流温度で撹拌した。反応混合
物を冷却し、得られた沈殿物を濾過し、アセトン（２０
０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥させた。５１．６ｇの黄
色の粉末状のビスマレアミド酸が得られた。

【００３９】ビスマレアミド酸をキシレン（９６０ｍｌ
）およびＤＭＡ（２２．４ｍｌ）と混合した。温度を１
００℃に上げ、ｐ−トルエンスルホン酸、すなわちＰＴ
Ｓ（３．５ｇ）を導入した。温度を上げ、還流させ、形
成した水をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中において共
沸蒸留によって除去した。

【００４０】反応の終了（約１．５時間）を３．９ｍｌ
の水の回収、および反応媒質中への反応体の完全な溶解
によって決定した。反応混合物を減圧下の溶剤の蒸留に
よって濃縮し、１００ｍｌのメタノールを再びスラリー
にするために導入した。得られた沈殿物を濾過し、Ｍｅ
ＯＨ（５０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥させた。３５．
２ｇの３，３′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩが得られた。 生成物をＮＭＲおよびＩＲ分析（それぞれ図１０および
１１）並びに１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（図１２）によ
って同定した。

【００４１】例６ ２−イソプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルエー
テル−ＢＭＩ（２−ＩＰＤＡＤＰＥ−ＢＭＩ）の調製ア
セトン（１２５ｍｌ）中の２−イソプロピル−４，４′
−ジアミノジフェニルエーテル（２４．２ｇ、０．１モ
ル）溶液を５０分間かけて５０℃でアセトン（２００ｍ
ｌ）中のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激しく撹
拌している溶液に添加した。反応混合物をさらに２時間
５０℃で撹拌した。

【００４２】トリエチルアミン（１００ｍｌ）、無水酢
酸（２５ｍｌ）およびＮｉ（ＯＡｃ）２．４Ｈ２Ｏ（０
．０８ｇ）を導入し、混合物をさらに２時間撹拌した。 反応の終了時に、混合物を氷および水（約１１）の激し
く撹拌している混合物中に流し込んだ。得られた沈殿物
を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させた。３３．８ｇ
の２−ＩＰＤＡＤＰＥ−ＢＭＩが得られた。これをＮＭ
Ｒ（２つのスペクトル）およびＩＲ分析によって同定し
た。図１３は、Ｃ６Ｄ６中におけるＮＭＲスペクトルで
あり、図１４は、ＤＭＳＯ中におけるＮＭＲスペクトル
であり、そして、図１５は、ＩＲスペクトルである。

【００４３】例７ ２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノテトラフェニ
ルエーテル−ＢＭＩの調製 粉末状の２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノテト
ラフェニルエーテル（４１．２ｇ、０．１モル）を５０
分間かけてキシレン（１０００ｍｌ）およびＤＭＡ（２
５ｍｌ）中のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激し
く撹拌している溶液に添加した。作業間の温度は、３０
℃から７０℃に上昇した。得られたビスマレアミド酸の
スラリーをさらに６０分間７０℃で撹拌した。温度を１
００℃に上げ、ＰＴＳ（６．５ｇ）を導入した。温度を
上げ、還流させ、形成した水をＤｅａｎ−ｓｔａｒｋト
ラップ中において共沸蒸留によって除去した。

【００４４】反応の終了（約２．５時間）を３．９ｍｌ
の水の回収によって決定した。反応混合物を減圧下の溶
剤の蒸留によって濃縮し、１５０ｍｌのメタノールを再
びスラリーにするために導入した。得られた沈殿物を濾
過し、ＭｅＯＨ（５０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥させ
た。４１．８ｇの２，２′−ＤＭＤＡＴＴＰＥ−ＢＭＩ
が得られた。その元素分析は７１．２％のＣ、４．８％
のＮ、および４．３％のＨ；計算値はそれぞれ７１．３
％，４．９％、および４，２％を示した。

【００４５】例８ ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ビフェニル
−ＢＭＩの調製 粉末状のビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ビ
フェニル（３９．６ｇ、０．１モル）を５０分間かけて
キシレン（１０００ｍｌ）およびＤＭＡ（２５ｍｌ）中
のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激しく撹拌して
いる溶液に添加した。作業間の温度は、３０℃から７０
℃に上昇した。得られたビスマレアミド酸のスラリーを
さらに６０分間７０℃で撹拌した。

【００４６】温度を１００℃に上げ、ＰＴＳ（６．５ｇ
）を導入した。温度を上げ、還流させ、形成した水をＤ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中において共沸蒸留によっ
て除去した。反応の終了（約３．５時間）を３．９ｍｌ
の水の回収によって決定した。反応混合物を減圧下の溶
剤の蒸留によって濃縮し、１５０ｍｌのメタノールを再
びスラリーにするために導入した。得られた沈殿物を濾
過し、ＭｅＯＨ（５０ｍｌ）で洗浄し、そして乾燥させ
た。４５．６ｇのビス〔４−アミノ−２−メチルフェノ
キシ〕ビフェニル−ＢＭＩが得られた。その元素分析は
、７３．２％のＣ、５．１％のＮ、および４．３％のＨ
；計算値はそれぞれ７３．４％，５．０％、および４．
３％を示した。

【００４７】例９ ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ジフェニル
スルホン−ＢＭＩの調製 アセトン（２４０ｍｌ）中のビス〔４−アミノ−２−メ
チルフェノキシ〕ジフェニルスルホン（４６．０ｇ、０
．１モル）溶液を５０分間かけて５０℃でアセトン（３
５０ｍｌ）中のＭＡ（２１．５ｇ、０．２２モル）の激
しく撹拌している溶液に添加した。反応混合物をさらに
２時間５０℃で撹拌した。

【００４８】トリエチルアミン（１９０ｍｌ）、無水酢
酸（２５ｍｌ）、およびＮｉ（ＯＡｃ）２・４Ｈ２Ｏ（
０．０８ｇ）を導入し、混合物をさらに２時間撹拌した
。反応の終了時に、混合物を氷および水（約２ｌ）の激
しく撹拌している混合物中に流し込んだ。得られた沈殿
物を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させた。５６．４
ｇのビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕ジフェ
ニルスルホン−ＢＭＩが得られた。マレイミド基の形成
をＮＭＲ（マレアミド酸の二重結合の吸収シグナルの消
失）およびＩＲ（マレイミドカルボニルの特徴的な吸収
１７１０ｃｍ−１）分析によって同定した。その元素分
析は、６６．０％のＣ、４．４％のＮ、３．６％のＨ、
および５．２％のＳ；計算値はそれぞれ６５．８％，４
．５％，３．８％、および５．２％を示した。

【００４９】例１０〜１２ ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノキシ〕−２，２−
ジフェニルプロパン、ビス〔４−アミノ−２−メチルフ
ェノキシ〕ジフェニルメタン、およびビス〔４−アミノ
−２−メチルフェノキシ〕ベンゾフェノンのＢＭＩ誘導
体を例７および８の熱環化方法に従い、調製した。マレ
イミド基の形成をＮＭＲ（マレアミド酸の二重結合の吸
収シグナルの消失）およびＩＲ（マレイミドカルボニル
の特徴的な吸収１７１０ｃｍ−１）分析によって同定し
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】４，４′−ジアミノ−３−メチルジフェニルエ
ーテル−ビスマレアミド酸（ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡ）の
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図２】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡの１３Ｃ−ＮＭＲスペク
トルである。

【図３】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＡのＩＲスペクトルである
。

【図４】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルである。

【図５】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩの１３Ｃ−ＮＭＲスペク
トルである。

【図６】ＤＡＭＤＰＥ−ＢＭＩのＩＲスペクトルである
。

【図７】２，２′−ジメチル−４，４′−ジアミノトリ
フェニルエーテル−ＢＭＩ（２，２′−ＤＭＤＡＴＰＥ
−ＢＭＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図８】２，２′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩのＩＲスペ
クトルである。

【図９】２，２′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩの１３Ｃ−
ＮＭＲスペクトルである。

【図１０】３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノト
リフェニルエーテル−ＢＭＩ（３，３′−ＤＭＤＡＴＰ
Ｅ−ＢＭＩ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図１１】３，３′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩのＩＲス
ペクトルである。

【図１２】３，３′−ＤＭＤＡＴＰＥ−ＢＭＩの１３Ｃ
−ＮＭＲスペクトルである。

【図１３】２−イソプロピル−４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル−ＢＭＩ（２−ＩＰＡＤＰＥ−ＢＭＩ）
のＣ６Ｄ６中におけるＮＭＲスペクトルである。

【図１４】２−ＩＰＡＤＰＥ−ＢＭＩのＤＭＳＯ中にお
けるＮＭＲスペクトルである。

【図１５】２−ＩＰＡＤＰＥ−ＢＭＩのＩＲスペクトル
である。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式（Ｉ） 【化１】 〔上式中、ｎ＝０または１であり；Ｒ１およびＲ２は、
   Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であり、あるいは　　Ｒ２は、ｎ
   ＝０である場合は、Ｈであってもよく；Ｙは、【化２】 （ここで、ｍ＝１〜６；Ｚ＝ＳＯ２，Ｓ、Ｃ＝Ｏ，ＣＨ
   ２、またはＣ（ＣＨ３）２）の群から選ばれる。但し、
   ｎ＝０である場合は、Ｒ１およびＲ２が両方ともイソプ
   ロピルであってはならない〕を有する化合物。
2. 【請求項２】　　４，４′−ジアミノ−３−メチルジフ
   ェニルエーテル−ビスマレイミド。
3. 【請求項３】　　２，２′−ジメチル−４，４′−ジア
   ミノトリフェニルエーテル−ビスマレイミド。
4. 【請求項４】　　３，３′−ジメチル−４，４′−ジア
   ミノトリフェニルエーテル−ビスマレイミド。
5. 【請求項５】　　２−イソプロピル−４，４′−ジアミ
   ノジフェニルエーテル−ビスマレイミド。
6. 【請求項６】　　２，２′−ジメチル−４，４′−ジア
   ミノテトラフエニルエーテル−ビスマレイミド。
7. 【請求項７】　　ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノ
   キシ〕ビフェニル−ビスマレイミド。
8. 【請求項８】　　ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノ
   キシ〕ジフェニルスルホン−ビスマレイミド。
9. 【請求項９】　　ビス〔４−アミノ−２−メチルフェノ
   キシ〕ベンゾフェノン−ビスマレイミド。
10. 【請求項１０】　　ビス〔４−アミノ−２−メチルフェ
    ノキシ〕２，２−ジフェニルプロパン−ビスマレイミド
    。
11. 【請求項１１】　　ビス〔４−アミノ−２−メチルフェ
    ノキシ〕ジフェニルメタン−ビスマレイミド。
12. 【請求項１２】　　請求項１記載の式Ｉを有する化合物
    の製造方法であって；次式（ＩＩＩ） 【化３】 を有する化合物を有機溶剤下に脱水素環化することを含
    む方法。
13. 【請求項１３】　　脱水素環化が化学的な脱水素環化に
    よって行われる、請求項１２記載の方法。
14. 【請求項１４】　　脱水素環化が熱的な脱水素環化によ
    って行われる、請求項１２記載の方法。
15. 【請求項１５】　　脱水素環化が、回分法で行われる、
    請求項１４記載の方法。
16. 【請求項１６】　　脱水素環化が、連続法で行われる、
    請求項１４記載の方法。
17. 【請求項１７】　　請求項１２記載の式ＩＩＩを有する
    化合物。
18. 【請求項１８】　　次式 【化４】 を有する化合物、４，４′−ジアミノ−３−メチルジフ
    エニルエーテル−ビスマレアミド酸。
19. 【請求項１９】　　請求項１２〜１６のいずれか１項に
    記載の方法によって製造された、式Ｉを有する化合物。