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JPH04227611A - 重合可能なネマチックモノマー組成物 - Google Patents

重合可能なネマチックモノマー組成物

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Publication number
JPH04227611A
JPH04227611A JP3125687A JP12568791A JPH04227611A JP H04227611 A JPH04227611 A JP H04227611A JP 3125687 A JP3125687 A JP 3125687A JP 12568791 A JP12568791 A JP 12568791A JP H04227611 A JPH04227611 A JP H04227611A
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JP
Japan
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monomer
nematic
weight
monomers
polymerizable nematic
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JP3125687A
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Paul J Shannon
ポール・ジョセフ・シャノン
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Hercules LLC
Original Assignee
Hercules LLC
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、新しい重合可能なネマチックモ
ノマー組成物に関するものである。液晶質モノマーと光
開始剤を配合したモノマー混合物は、ネマチック中間相
を示すことができる。紫外線（「ＵＶ」）を照射すると
、これらのネマチック中間相は、ＵＶ光開始剤の存在下
において急速に光重合し、ポリマー母材中にネマチック
中間相の構造と配向（配列）を固定することができる。
【０００２】例えば、日本国特許第６２７０，４０６号
は、重合開始剤の存在下、紫外線による、液晶質状態に
おけるネマチックモノマーの重合を記載している。モノ
マーの一つ又はそれ以上を加熱して溶かし、次にそれを
冷やしてネマチック中間相にする。中間相を整合させて
光重合させ、整合ポリマーフィルムを得る。記載されて
いるモノマーは、以下の構造：
【化２】 （式中、ｎは２，３，４，５，６，８又は１１、Ｘは−
ＣＮ，Ｈ，Ｃｌ，ｅｔｃ．、ＲはＣＨ３又はＨ、及びＹ
は共有結合又は−ＣＯ２−である）を有する。上記特許
に記載されている組成物は、記載モノマーの単一モノマ
ー又はモノマー混合物が単変ネマチック相から急速に結
晶化し、光重合が行われる前に、望ましく配向したネマ
チック構造を破壊してしまうので、光重合法において、
その有用性には限りがあるということが分かった。従っ
て、室温において結晶化しない重合可能なネマチックモ
ノマー混合物を得ることが望ましい。
【０００３】本発明は、一般式（Ｉ）：
【化３】　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（Ｉ）（式中、ＲはＣＨ３又はＨ、及びＹ
は共有結合又は−ＣＯ２−である）を有するモノマーを
含み、（Ａ）ｎが１０，１２，又は１４である一般式（
Ｉ）を有するモノマーを２０〜８０重量％、（Ｂ）ｎが
４，６又は８である一般式（Ｉ）を有するモノマーを８
０〜２０重量％含むという特徴を有する重合可能なネマ
チックモノマー組成物に関するものである。
【０００４】Ａのモノマーを３０〜７０重量％、Ｂのモ
ノマーを７０〜３０重量％含む２，３種類及び４種類の
モノマーの混合物が好ましい。更に好ましいのは、Ａの
モノマーの内の１つを３０〜７０重量％、Ｂのモノマー
の内の１つ又は２つを７０〜３０重量％含む２及び３種
類のモノマー混合物である。最も好ましいのは、ｎが６
，８，及び１０で、ＲがＣＨ３である３種類のモノマー
を等量有する組成物である。
【０００５】これらのモノマーの合成は、当業において
公知である。例えば、Ｙが共有結合であるモノマーは、
アクリロイル又はメタクリロイルクロリドによるアルコ
ールのエステル化を伴うオメガブロモアルコールによる
４’−（ヒドロキシ）−４−シアノビフェニルのアルキ
ル化によって調製して来た。Ｖ．Ｐシバエブ、Ｓ．Ｇ．
コストロミン、及びＮ．Ａ．プレイト、ヨーロッパ高分
子化学会誌、１８，６５１（１９８２）（Ｖ．Ｐ．Ｓｈ
ｉｂａｅｖ，Ｓ．Ｇ．Ｋｏｓｔｒｏｍｉｎ　　ａｎｄ　
　Ｎ．Ａ．Ｐｌａｔｅ，Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，１
８，６５１（１９８２））。
【０００６】Ｙが−ＣＯ２−であるモノマーは、オメガ
クロロアルコールによる４−ヒドロキシ安息香酸のアル
キル化、アクリル酸又はメタクリル酸による生成アルコ
ールのエステル化、４−置換安息香酸の酸塩化物への転
化、及び４−シアノフェノールによる酸塩化物のエステ
ル化によって調製して来た。Ｍ．ポルトガル、Ｈ．リン
クス、Ｒ．ツェンテル、高分子化学、１８３，２３１１
（１９８２）（Ｍ．Ｐｏｒｔｕｇａｌ，Ｈ．Ｒｉ−ｎｇ
ｓｄｏｒｆ，Ｒ．Ｚｅｎｔｅｌ，Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃ
ｈｅｍ．，１８３，２３１１（１９８２））。
【０００７】これらの重合可能なネマチック中間相は、
ポリマーフィルムの形成に役立つ。そして、該ネマチッ
ク中間相を用いて、多配向メソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）
を有するフィルムを調製することができる。
【０００８】光重合は、ＵＶ照射によって開始させる。 少量の、好ましくは０．５〜２．０重量％の光開始剤を
重合可能なモノマー組成物に加えて、ＵＶに対する該組
成物の反応性を高める。本発明を実施するのに有効な光
開始剤の例としては、ベンゾフェノン、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキ
シアセトフェノン、２−ベンゾイルオキシアセトフェノ
ン、２−クロロチオキサントン及び２−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトンがある。
【０００９】もし望むならば、架橋剤として役立つ多機
能モノマーをモノマー液晶に加えることができる。従来
の架橋剤は、一般的に、約０．５〜約５重量％のレベル
で加える。
【０００１０】本発明組成物は、溶解してから室温近く
まで冷やすと、ネマチック中間相を示す。本発明組成物
の長所の一つは、ネマチックモノマーだけの物やその他
の混合物と比較して、安定性が増加している点である。 本発明組成物の安定性は、加工時において、重要な利点
を提供する。いったんモノマー混合物を溶かし、次に冷
やしてネマチック相にする場合、支持体上に材料を配列
したり、セルを満たしたり、又はその他の加工をしたり
するのに時間がかかるので、この時間中に、ネマチック
相が結晶化しないことが重要である。なぜならモノマー
の一つ又はそれ以上が結晶化することによって、中間相
が破壊されてしまうからである。本発明組成物は、１２
時間又はそれ以上の間、安定であることが分かった。
【００１１】本発明を以下の実施例において説明する。 これらの実施例は、一般的な例を示すことを意図してお
り、本発明を制限しようとするものではない。全ての部
、％などは、特に断りがなければ、重量基準である。
【００１２】実施例１ 本実施例は、モノマー１ａ，１ｂ，１ｃ，１ｄ，１ｅ，
１ｆ及び１ｇの合成におて用いる中間物の生成を説明す
る。
【００１３】１ａ−　　４’−（６−ブロモヘキシロキ
シ）−４−シアノビフェニルの生成 ４’−ヒドロキシ−４−シアノビフェニル（７．８ｇ，
４０ミリモル）、炭酸カリウム（８．３ｇ，６０ミリモ
ル）、１，６−ジブロモヘキサン（２９．８ｇ，１２０
ミリモル）、及びアセトン（８０ｍＬ）を窒素雰囲気下
で加熱して６時間還流した。アセトンを濃縮し、残留物
をエーテル−ジクロロメタン（４：１，４００ｍＬ）中
に溶かした。その溶液をガラス繊維に通してろ過した。 ろ液を水とブラインで洗い、硫酸マグネシウムで乾燥さ
せてから濃縮した。０．１ｍｍＨｇにおいて、７５　　
℃までクーゲルロアー蒸留（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ　　ｄ
ｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ）によって過剰の１，６−ジブ
ロモヘキサンを除去した。ポット中の残留物をエタノー
ル（１００ｍＬ）から再結晶させ、加熱しながらそれを
ろ過し、フリーザーの中で冷やして臭化物の結晶（９．
６ｇ，６７％）を得た：融点６５．５〜６６℃、冷却時
６３℃において中間相；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．５５
（ｓ，４Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），６．８２（ｄ，
２Ｈ），３．９１（ｔ，２Ｈ），２．０〜１．３（ｍ，
８Ｈ）；ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）２２２２，１６０２ｃｍ
−１。
【００１４】１ｂ−　　４’−（８−ブロモオクチルオ
キシ）−４−シアノビフェニルの生成 上記の様に１，８−ジブロモオクタンを用いて４’−ヒ
ドロキシ−４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の結
晶（１０．９ｇ，６９％）を得た：融点７９〜８０℃；
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．７５（ｓ，４Ｈ），７．５０
（ｄ，２Ｈ），６．８５（ｄ，２Ｈ），３．９（ｔ，２
Ｈ），３．３５（ｔ，２Ｈ），１．９〜１．３（ｍ，１
２Ｈ）
【００１５】１ｃ−　　４’−（１０−ブロモデシルオ
キシ）−４−シアノビフェニルの生成 上記の様に１，１０−ジブロモデカンを用いて４’−ヒ
ドロキシ−４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の結
晶（１３．０ｇ，７８％）を得た：融点６９〜７１℃；
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．６（ｓ，４Ｈ），７．５（ｄ
，２Ｈ），６．９（２ｄ，２Ｈ），３．９５（ｔ，２Ｈ
），３．３５（ｔ，２Ｈ），１．９５〜１．３（ｍ，１
６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）２２３８，２２２２，１６０５
ｃｍ−１。
【００１６】１ｄ−　　４’−（１２−ブロモドデシル
オキシ）−４−シアノビフェニルの生成 上記の様に１，１２−ジブロモドデカンを用いて４’−
ヒドロキシ−４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の
結晶を得た。
【００１７】１ｅ−　　４’−（５−ブロモペンチルオ
キシ）−４−シアノビフェニルの生成 上記の様に１，５−ジブロモペンタンを用いて４’−ヒ
ドロキシ４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の結晶
を得た。
【００１８】１ｆ−　　４’−（９−ブロモノニルオキ
シ）−４−シアノビフェニルの生成 上記の様に１，９−ジブロモノナンを用いて４’−ヒド
ロキシ−４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の結晶
を得た。
【００１９】１ｇ−　　４’−（１１−ブロモウンデシ
ルオキシ）−４−シアノビフェニルの生成上記の様に１
，１１−ジブロモウンデカンを用いて４’−ヒドロキシ
−４−シアノビフェニルを処理し、臭化物の結晶を得た
。
【００２０】実施例２ 本実施例は、メタクリレートモノマー１ａ，１ｂ，１ｃ
，１ｄ，１ｅ，１ｆ及び１ｇの生成を説明する。
【００２１】メタクリレートモノマー１ａ実施例１で調
製した４’−（６−ブロモヘキシルオキシ）−４−シア
ノビフェニル（７．０ｇ，２０ミリモル）；メタアクリ
ル酸カリウム（４．８ｇ，４０ミリモル）、ヒドロキノ
ン（１０ｍｇ）、及び蒸留ジメチルホルムアミド（４０
ｍＬ）の混合物を３時間で７０〜８０℃まで加熱した。 その混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、エーテル−ジ
クロロメタン（４：１，各２００ｍＬで２回）で抽出し
た。抽出物を水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥させて
から濃縮した。生成した固体を純粋エタノール（９０ｍ
Ｌ）から再結晶させてろ過し、フリーザーの中で冷やし
て、１ａの結晶（５．５ｇ，７６％）を得た：融点７４
〜７６℃；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．５５（ｓ，４Ｈ）
，７．４５（ｄ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．
０（ｓ，１Ｈ），５．４５（ｓ，１Ｈ），１．９５〜１
．３（ｍ，１１Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）２２２５，１７０
８ｃｍ−１。
【００２２】メタクリレートモノマー　　１ｂ実施例１
の臭化物を上記の様にメタアクリル酸カリウムで処理し
、結晶として１．ｂを得た（４．９ｇ，６３％）：融点
７１〜７３℃；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．６（ｓ，４Ｈ
），７．４８（ｄ，２Ｈ），６．９（ｄ，２Ｈ），６．
０３（ｓ，１Ｈ），５．５（ｓ，１Ｈ），４．０２（ｍ
，４Ｈ），２．０〜１．３（ｍ，１２Ｈ）。
【００２３】メタクリレートモノマー１ｃ実施例１の臭
化物を上記の様にメタアクリル酸カリウムで処理し、結
晶として１ｃを得た（５．９ｇ，６６％）：融点６９〜
７０℃、冷却サイクル時４７℃において中間相；ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ３）７．５３（ｓ，４Ｈ），７．４（ｄ，２
Ｈ），６．８５（ｄ，２Ｈ），５．９５（ｓ，１Ｈ），
５．４５（ｓ，１Ｈ）４．０（ｍ，４Ｈ），２．０〜１
．３（ｍ，１９Ｈ）。
【００２４】メタクリレートモノマー　　１ｄ，１ｅ，
１ｆ及び１ｇ 実施例１の臭化物を上記の様にメタアクリル酸カリウム
で処理し、１ｄ，１ｅ，１ｆ及び１ｇを得た。それらの
融点は、表１に示す。
【００２５】実施例３ 本実施例は、モノマー２ａと２ｂの調製に中間体として
用いる４−（１０−ヒドロキシデシルオキシ）安息香酸
と４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸　　
　　　　　　の生成を説明する。
【００２６】４−（１０，ヒドロキシデシルオキシ）安
息香酸 ４−ヒドロキシ安息香酸（６９．０ｇ，０．５モル）、
１０−クロロ−１−デカノール（１０６ｇ，０．５５モ
ル）、水酸化カリウム（７５ｇ，１．１５モル）、ヨウ
化カリウム（０．１ｇ）、及び純粋エタノール（３００
ｍＬ）の混合物を加熱し、かく拌機でかき混ぜながら１
８時間還流した。その混合物を水で希釈し、室温におい
て０．５時間かき混ぜた。次に、１２Ｎ塩酸（１２５ｍ
Ｌ）で酸性化し、混合物を５時間かき混ぜた。生成した
物質を一晩静置してからろ過した。その固体を水で洗い
、４日間自然乾燥させた。最後に、その固体をテトラヒ
ドロフラン（３００ｍＬ）から再結晶させて４−（１０
−ヒドロキシデシルオキシ）安息香酸（８５．２ｇ，５
８％）を得た：融点１１５〜１１７℃；ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ３＋ｄ６ＤＭＳＯ）７．９３（ｄ，２Ｈ），６．８５
（ｄ，２Ｈ），４．０（ｔ，２Ｈ），３．５２（ｔ，２
Ｈ）３．４８（ｂｓ，１Ｈ），１．９〜１．２（ｍ，１
６Ｈ）。
【００２７】４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安
息香酸 ４−ヒドロキシ安息香酸（１３８ｇ，１．０モル）と６
−クロロ−１−ヘキサノール（１５０ｇ，１．１モル）
の混合物を上記の様に処理して固体（１０１．２ｇ，融
点１２７〜１３２℃）を得た。固体の一部をテトラヒド
ロフランから再結晶させて純粋な４−（６−ヒドロキシ
ヘキシルオキシ）安息香酸を得た：融点１３２〜１３５
℃。
【００２８】実施例４ 本実施例は、モノマー２ａと２ｂの調製に中間体として
用いる４−（１０−メタクリロキシ−デシルオキシ）安
息香酸と４−（６−メタクリロイロキシヘキシルオキシ
）安息香酸　　　　　　の生成を説明する。
【００２９】４−（１０−メタクリロキシ−デシルオキ
シ）安息香酸 実施例７の様にして調製した４−（１０−ヒドロキシデ
シルオキシ）安息香酸（１１．７５ｇ，４０ミリモル）
、メタクリル酸（３４．４ｇ，０．４モル）、ヘキサン
（９０ｍＬ）、トルエン（１３０ｍＬ）、ｐ−トルエン
スルホン酸（１．０ｇ）、及びヒドロキノン（０．２ｇ
）の混合物を４．５時間、ディーンスターク（Ｄｅａｎ
−Ｓｔａｒｋ）装置中で還流した。その混合物を室温ま
で冷やし、不溶性固体をろ別した。ろ液を水（総量１Ｌ
）で数回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥させてから濃縮
した。０．１ｍｍＨｇにおいて、７０℃までクーゲルロ
アー蒸留によって過剰のメタクリル酸を除去した。 残留物をテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）中に溶かし、
ヘキサン（３００ｍＬ）で希釈した。少量の不溶性物質
をろ別してからその溶液を冷やし、白色固体（６．５ｇ
，融点６２〜１０２℃）を得た。そしてカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル；ヘキサン：酢酸エチル、４：
１）によって、純粋な試料（５．２ｇ，３６％）を得た
：融点６１〜１０３℃、冷却サイクル時１０３℃におい
てスメクチック中間相；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　　）９．
４５（ｂｓ，１Ｈ），８．０３（ｄ，２Ｈ），６．９（
ｄ，２Ｈ），６．０３（ｓ，１Ｈ），５．５（ｓ，１Ｈ
，４．１（ｔ，２Ｈ），３．９７（ｔ，２Ｈ），１．９
（ｓ，３Ｈ），１．８〜１．２（ｍ，１６Ｈ）。
【００３０】４−（６−メタアクリロイルオキシヘキシ
ルオキシ）安息香酸 ４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）安息香酸（２４
．０ｇ，０．１０モル、実施例３の様にして調製した）
の溶液を、上記のメタクリル酸を用いて処理して、テト
ラヒドロフラン−ヘキサン（１：２）（１９．９ｇ，６
７％）から再結晶させて、４−（６−メタアクリロイル
オキシヘキシルオキシ）安息香酸を得た：融点８１〜９
４℃、ネマチック中間相；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）９．８
２（ｂｓ，１Ｈ），８．０（ｄ，２Ｈ），６８７（ｄ，
２Ｈ），６．０５（ｓ，１Ｈ），４．１５（ｔ，２Ｈ）
，４．０（ｔ，２Ｈ），１．９（ｓ，３Ｈ），１．８５
（ｍ，８Ｈ）
【００３１】実施例５ 本実施例は、モノマー２ａと２ｂの生成を示す。
【００３２】モノマー２ａ トルエン（３０ｍＬ）中４−（１０−メタアクリロイル
オキシデシルオキシ）安息香酸（３．６２ｇ，１０ミリ
モル）溶液を、オキザリルクロリド（１５ミリモル，１
．９１ｇ）とジメチルホルムアミド１滴と共に、室温に
おいて３時間かき混ぜ、過剰のオキザリルクロリドとト
ルエンを減圧下で蒸留した。その酸塩化物溶液に４−シ
アノフェノール（１．４３ｇ，１２ミリモル）、ジクロ
ロメタン（１０ｍＬ）、及びトリエチルアミン（２１ミ
リモル）を連続的に加え、その混合物を油浴中で１時間
、６０〜６５℃まで加熱した。次に混合物を冷やしてエ
ーテル（１５０ｍＬ）で希釈し、１Ｎ塩酸、水、及びブ
ラインで洗った。そのエーテル溶液を硫酸マグネシウム
で乾燥させてから濃縮し、エタノールから再結晶させて
固体（３．９０ｇ）を得た。カラムクロマトグラフィー
（シリカ、ヘキサン−エテル；４：１）によって更に精
製し、エタノールから再結晶させてモノマー２ａ（３．
６ｇ，７８％）を得た：融点５９．５〜５９．７℃、冷
却サイクル５３℃において結晶化；ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
），８．０３（ｄ，２Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ），７
．２５（ｄ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），６．０（
ｓ，１Ｈ），５．４５（ｓ，１Ｈ），４．２〜３．９（
ｍ，４Ｈ），１．９（ｓ，３Ｈ），１．８〜１．２（ｍ
，１６Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）２２２５，１７３０，１７
２０，１７１２，１６４０，１６０３ｃｍ−１。
【００３３】モノマー２ｂ ４−（６−メタアクリロイルオキシヘキシルオキシ）安
息香酸（８．９ｇ，３０ミリモル、実施例４で調製）を
上記の様に処理して、白色固体（６．７５ｇ，５５％，
融点５４〜５７℃）を得た。それをシリカゲルクロマト
グラフィー（ヘキサン−エーテル、３：１）によって更
に精製し、エタノールから再結晶させて純粋なモノマー
２ｂを得た：融点６４．３〜６５．３℃；冷却サイクル
時４０．２℃においてネマチック中間相；ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３）８．０５（ｄ，２Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ）
，７．２８（ｄ，２Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），６．
０２（ｓ，１Ｈ），５．５（ｓ，１Ｈ），４．２５〜３
．９（ｍ，４Ｈ），１．９（ｓ，３），１．８５〜１．
３０（ｍ，８Ｈ）；ＩＲ（ＣＨＣｌ３）２２２５，１７
３８，１７１５，１６３５，１６００ｃｍ−１。
【化４】
【００３４】
【化５】
【００３５】
【００３６】実施例６ 本実施例は、モノマーを混合して単変ネマチック中間相
を示す配合物を得ることを説明する。モノマー１ａ（４
５ｍｇ）と１ｃ（４５ｍｇ）を混合し、熱空気流中で溶
かしてネマチック液を得た。この混合物の試料を顕微鏡
用スライドガラスとカバースリップとの間で調製し、メ
トラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＦＰ５２温度制御機が付いて
いるメトラーＦＰ５ホットステージで、等方点を超える
温度まで加熱した。次に、試料を１分間に３℃ずつ冷や
した。４３．８℃〜室温まで明らかにネマチック相であ
った。室温において、ネマチック相は約１日かけて結晶
化する。
【００３７】実施例７ 本実施例は単変ネマチック中間相を得るためのモノマー
混合を更に説明する。モノマー１ａ（９０ｍｇ），１ｂ
（９０ｍｇ）及び１ｃ（９０ｍｇ）を混合して溶解し、
ネマチック流体を得た。この物質の試料は、４３℃〜室
温までの冷却サイクルにおいてネマチック相を示す。試
料は、室温において、約２日で結晶化した。
【００３８】実施例８ 本実施例は単変ネマチック中間相を得るためのモノマー
混合を説明する。モノマー２ａ（１０２ｍｇ）と２ｂ（
１０２ｍｇ）を混合して溶解し、４４．０℃〜室温まで
の冷却サイクルにおいてネマチック相を示すネマチック
流体を得た。室温において、それは約１日で結晶化した
。
【００３９】実施例９ 本実施例は、ネマチック中間相温度範囲における、添加
された光開始剤の効果を示す。
【００４０】上記実施例に記載した混合物に、２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガクュ
アー（Ｉｒｇａｕｒｅ）６５１、チバガイギー、アーズ
リー、ニューヨーク）（５ｍｇ，２．５重量％）を加え
、その混合物を加熱して均一混合物にした。混合物は、
３６．５℃〜室温までの冷却サイクルにおいてネマチッ
ク相を示した。この物質は、室温において、約１日で結
晶化した。
【００４１】実施例１０ 本実施例は、アルキレン尾の中に奇数個の炭素原子を有
する同族体を用いるモノマー混合を説明する。
【００４２】モノマー１ａ（５０ｍｇ），１ｂ（５０ｍ
ｇ），及び１ｆ（５０ｍｇ）を混合し、熱空気流中で溶
かして、ネマチック流体を得た。この混合物の試料をス
ライドガラスとカバースリップとの間で調製し、メトラ
ー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＦＰ５２温度制御機付きのメトラ
ーＦＰ５ホットステージで、等方点を超える温度まで加
熱した。次に、試料を１分間に３℃ずつ冷やした。４４
．５℃〜室温まで明らかにネマチック相であった。室温
において、ネマチック相は約２０分で結晶化する。
【００４３】実施例１１ 本実施例は、アルキレン尾の中に奇数個の炭素原子を有
する同族体を用いるモノマー混合を説明する。モノマー
１ｆ（５０ｍｇ）と１ｇ（５０ｍｇ）を混合し、熱空気
流中で溶かして、ネマチック流体を得た。ネマチック流
体は、室温において、直ちに結晶化した。
【００４４】実施例１２ 本実施例は、アルキレン尾の中に奇数個の炭素原子を有
する同族体を用いるモノマー混合を更に説明する。
【００４５】モノマー１ｅ（５０ｍｇ），１ｆ（５０ｍ
ｇ），及び１ｇ（５０ｍｇ）を混合し、熱空気流中で溶
かして、ネマチック流体を得た。この混合物の試料をス
ライドガラスとカバースリップとの間で調製し、メトラ
ー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＦＰ５２温度制御機付きのメトラ
ーＦＰ５ホットステージで、等方点を超える温度まで加
熱した。次に、試料を１分間に３℃ずつ冷やした。４７
℃〜室温まで明らかにネマチック相であった。ネマチッ
ク相は、室温において、１０分以内に結晶化した。
【００４６】炭素原子数を表すｎが偶数である本発明組
成物は、ネマチック相から急速に結晶化するｎが奇数の
比較試料よりも、有意に大きな安定性を有するというこ
とをこれらの実施例は示している。
【００４７】実施例１３ 本実施例は、同一配向（ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ　　ｏ
ｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）のネマチックモノマー中間相を
重合させて、同じ配向を示すポリマー相を得ることを説
明する。
【００４８】顕微鏡用スライドガラスを、ＲＢＳ−３５
非イオン界面活性剤（ピアースＣｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃ
ｏ．，ロックフォード，Ｉｌ　　６１１０５）と脱イオ
ン蒸留水の５０：５０混合物中で超音波処理し、その後
、アセトン、メタノール、及び脱イオン蒸留水を用いて
、０．５時間（各々）連続的に超音波処理して清浄にし
た。
【００４９】実施例７のネマチックモノマー混合物に、
イルガクュアー６５１を１重量％加えた。次に、光りが
当らないようにしながら、ネマチックモノマー組成物を
５０〜６０℃の清浄なスライドガラス上に置いた。それ
から、１０ミクロンのガラス繊維スペイサーを用いて、
第２の清浄なスライドガラスで試料をはさんだ。試料を
室温まで冷やし、均一な同一配向が発生するまで静置し
た。その試料をＵＶ光（２００ワットＨｇアーク，光源
から６〜９インチ）に１時間暴露した。固定された同一
配向が得られた。プレートを除き、自由な自立構造フィ
ルムを得た。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】−般式（Ｉ）： 【化１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
    （式中、ＲはＣＨ３又はＨ、及びＹは共有結合又は−Ｃ
    Ｏ２−である）を有するモノマーを含む、（Ａ）ｎが１
    ０，１２，又は１４である一般式（Ｉ）を有するモノマ
    ーを２０〜８０重量％、（Ｂ）ｎが４，６又は８である
    一般式（Ｉ）を有するモノマーを８０〜２０重量％含む
    という特徴を有する重合可能なネマチックモノマー組成
    物。
  2. 【請求項２】　　組成物が、合計すると、一般式（Ｉ）
    で表されるモノマーの２，３種類又は４種類を含む、（
    Ａ）ｎが１０，１２，又は１４である一般式（Ｉ）を有
    するモノマーを３０〜７０重量％、（Ｂ）ｎが４，６又
    は８である一般式（Ｉ）を有するモノマーを３０〜７０
    重量％含むという更なる特徴を有する請求項１記載の重
    合可能なネマチックモノマー組成物。
  3. 【請求項３】　　組成物が、（Ａ）ｎが１０，１２，又
    は１４である１種類のモノマーを３０〜７０重量％、（
    Ｂ）ｎが４，６又は８であるモノマーの内の１種類又は
    ２種類を３０〜７０重量％含むという更なる特徴を有す
    る請求項１記載の重合可能なネマチックモノマー組成物
    。
  4. 【請求項４】　　組成物が、光開始剤を０．５〜２．０
    重量％含むという更なる特徴を有する　　　　請求項１
    から４のいずれか１項に記載の重合可能なネマチックモ
    ノマー組成物。
  5. 【請求項５】　　光開始剤が、ベンゾフェノン、２，２
    −ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−
    ジエトキシアセトフェノン、２−ベンゾイルオキシアセ
    トフェノン、２−クロロチオキサントン、及び２−ヒド
    ロキシシクロヘキシルフェニルケトンから成る群から選
    択されるという更なる特徴を有する請求項４記載の重合
    可能なネマチックモノマー組成物。
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