JP2002308832A - 重合性液晶化合物および光学フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 Δｎ／ｎが大きく、しかも配向膜への塗工性
が良好で、容易に配向する重合性液晶化合物を提供す
る。 【解決手段】 下式で示される一つ以上の重合性反応基
を有し、ネマチック液晶性を示す重合性液晶化合物であ
って、△ｎ／ｎ（ｎは平均屈折率，Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ，
ｎｅ：異常光屈折率，ｎｏ：常光屈折率）が０．１４以
上であり、配向膜上に塗工して配向する重合性液晶化合
物。 （Ｒ_１〜Ｒ_１２は同一でも異なっても良く、−Ｆ、−
Ｈ、−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_５または−ＯＣＨ_３、Ｒ_１３は
−Ｈまたは−ＣＨ_３、Ｘ_１は Ｘ_１：−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ（ＣＨ_２）_ｂ（Ｏ）_ｃ− （ａは０〜３の、ｂは０〜１２の整数、ｃは０または１
を示し、ａ＝１〜３の時ｂ＝０、ｃ＝０であり、ａ＝０
の時ｂ＝１〜１２、ｃ＝１である。）を、Ｘ^２は−ＣＮ
または−Ｆを示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な重合性液晶
化合物およびこれを含有する液晶性組成物および当該液
晶性組成物から得られる光学フィルムに関する。光学フ
ィルムは、各種位相差フィルム（光学補償フィルム）や
コレステリック偏光子等として液晶ディスプレイに組み
込んで使用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、液晶ディスプレイに使用される光
学補償板等の光学フィルムには、高分子フィルムの延伸
技術をした複屈折フィルムが用いられてきたが、最近で
は延伸処理では不可能な、より高度な配向状態、すなわ
ち傾斜配向、ねじれ配向等の配向を得るために液晶ポリ
マーあるいは重合性官能基を有する液晶化合物を配向処
理した液晶配向フィルムが開発されている。

【０００３】また、液晶ポリマーまたは重合性液晶化合
物とキラル化合物を組み合わせた組成物をコレステリッ
ク配向させて得られる液晶配向フィルム（選択反射フィ
ルム）の選択反射特性を利用したコレステリック偏光子
も実用化されている。前記選択反射特性の選択反射中心
波長λはλ＝ｎ×Ｐ（式中、ｎは平均屈折率、Ｐはコレ
ステリックピッチ）で表され、また、選択反射波長帯域
ΔλはΔλ＝Δｎ×P（式中、Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ，ｎ
ｅ：異常光屈折率，ｎｏ：常光屈折率）で表される。し
たがって、選択反射波長帯域Δλは、Δλ＝Δｎ×Ｐ＝
Δｎ／ｎ×λ、で表される。すなわち、選択反射波長帯
域Δλは、材料のΔｎ／ｎによって決まる。

【０００４】選択反射フィルムをコレステリック偏光子
として、液晶ディスプレイに使用するには可視光領域で
選択反射が生じる必要があるが、通常、選択反射フィル
ムの1 層での選択反射波長帯域Δλは可視光領域より狭
いので、選択反射波長帯域Δλを広帯域化するために選
択反射フィルムは複数積層されている。そのため、選択
反射波長帯域Δλの狭い材料を用いた選択反射フィルム
では積層数が多くなり、生産性が低いという問題があっ
た。こうした状況下、選択反射波長帯域Δλの広い材
料、すなわちΔｎ／ｎの大きな材料（重合性液晶化合物
等）が求められている。しかし、従来より知られている
重合性化合物等で、Δｎ／ｎの大きなものは、いずれ
も、液晶ディスプレイのごとく、2 枚の配向膜に挟まれ
たときには配向しても、配向膜に塗工する場合には、溶
解性、塗工性に乏しく製膜できなかったり、配向膜に塗
工する場合には、溶解性、塗工性に乏しく製膜できなか
ったり、配向性に乏しかった。このため、使用に供しう
る選択反射フィルムを簡便に得ることはできなかった。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、Δｎ／ｎ
が大きく、しかも配向膜への塗工性が良好で、容易に配
向しうる重合性液晶化合物および当該重合性液晶化合物
を含有する液晶組成物を提供することを目的とする。さ
らには、本発明は、当該重合性液晶化合物または液晶組
成物から得られる液晶性配向フィルムからなる光学フィ
ルムを提供すること、および当該光学フィルムからなる
選択反射フィルム、さらにはこれを組み込んだ液晶ディ
スプレイを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、種々の重合性液晶化合物について検討を
重ねた結果、以下に示す重合性液晶化合物を見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも一つの重
合性反応基を有し、かつネマチック液晶性を示す重合性
液晶化合物であって、△ｎ／ｎ（式中、ｎは平均屈折
率，Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ，ｎｅ：異常光屈折率，ｎｏ：常
光屈折率）が０．１４以上であり、配向膜上に塗工する
ことにより配向することを特徴とする重合性液晶化合
物、に関する。

【０００８】前記重合性液晶化合物はΔｎ／ｎが０. １
４以上と大きく、しかも配向膜への塗工性、配向性も良
好である。なお、Δｎ／ｎ＝Δλ／λであり、Δｎ／ｎ
の値は重合性液晶化合物から得られる液晶配向フィルム
（選択反射フィルム）の選択反射中心波長（λ）、選択
反射波長帯域（Δλ）から求めることもできる。

【０００９】また、本発明は、前記重合性液晶化合物を
含有することを特徴とする液晶性組成物、に関する。

【００１０】また、本発明は、前記重合性液晶化合物と
キラル化合物を含有することを特徴とする液晶性組成
物。

【００１１】前記重合性液晶化合物は液晶性組成物とし
て用いることができ、たとえば、コレステリック液晶性
を発現させるキラル化合物を含有させることによりコレ
ステリック配向が可能な組成物となる。

【００１２】また、本発明の液晶組成物は、（メタ）ア
クリロイルオキシ基を２つ以上有する多官能（メタ) ア
クリレート化合物を、さらに含有することができる。

【００１３】液晶性化合物中に、（メタ）アクリロイル
オキシ基を２つ以上有する多官能（メタ) アクリレート
化合物を含有させることにより、硬化物（液晶配向フィ
ルム）の耐熱性、耐溶剤性を向上させることができる。

【００１４】前記重合性液晶化合物、（メタ）アクリロ
イルオキシ基を２つ以上有する多官能（メタ) アクリレ
ート化合物およびキラル化合物を含有する液晶性組成物
は、コレステリック液晶フィルムを製造するための液晶
性組成物として用いることができる。

【００１５】前記重合性液晶化合物、（メタ）アクリロ
イルオキシ基を２つ以上有する多官能（メタ) アクリレ
ート化合物およびキラル化合物を含有する液晶組成物
は、円偏光二色性光学素子用コレステリック液晶性組成
物として用いることができる。

【００１６】また、本発明は、前記重合性液晶化合物ま
たは前記液晶性組成物を配向膜上に塗工し、加熱配向さ
せた後、（メタ）アクリロイルオキシ基を反応させて配
向構造を固定することにより得られる液晶配向フィルム
からなる光学フィルム、に関する。

【００１７】前記重合性液晶化合物または液晶性組成物
を配向し、その配向を固定させることにより得られる液
晶配向フィルムは、各種光学フィルムとして有用であ
る。前記光学フィルムのなかでも、前記重合性液晶化合
物およびキラル化合物を含有してなる液晶性組成物から
得られた光学フィルムは、選択反射フィルムとして有用
である。また、選択反射フィルムは位相差フィルムと積
層してコレステリック偏光子とすることができる。さら
にこれら光学フィルムは従来の方法に準じて液晶ディス
プレイに組み込んで用いられる。

【００１８】Δｎ／ｎが大きいほど選択反射波長帯域Δ
λが広く、選択反射フィルムを広帯域化する際の積層数
を低減できる。Δｎ／ｎが０．１４以上になると４層で
４００ｎｍから７００ｎｍまでの可視光領域をカバーす
ることが可能となる。Δｎ／ｎが０．１８以上になると
可視光領域を３層でカバーできる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の重合性液晶化合物として
は、たとえば、一般式（１）：

【化１】 （式中、Ｙ₁ は−Ｃ_n Ｈ_2n−、−Ｃ_n Ｈ_2nＯ−または−
（Ｃ_m Ｈ_2mＯ）_p −を示し（但し、ｎ＝２〜１２、ｍ＝
２〜６、ｐ＝２〜６の整数である）、Ｙ₂ 、Ｙ₃は−Ｃ
Ｏ₂ −、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し
（但し、Ｙ₂ 、Ｙ₃の少なくとも一方が−Ｃ≡Ｃ−であ
る）、Ｑ₁ は−Ｈまたは−ＣＨ₃ を示し、Ｑ ₂ 、Ｑ₃ 、
Ｑ₄ はそれぞれ独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｈ、−ＣＨ₃ 、
−Ｃ₂ Ｈ₅ または−ＯＣＨ₃ を示し、Ｑ₅ は−ＣＮ、−
Ｆまたは−ＯＣ_V Ｈ_2V+1（但し、ｖ＝１〜６の整数であ
る）を示し、ｑ、ｓ、ｔはそれぞれ独立して１または２
を示す。）で表される液晶性（メタ）アクリレート化合
物を例示できる。

【００２０】前記一般式（１）で表される液晶性（メ
タ）アクリレート化合物は、前記構造式のものを特に制
限なく使用できるが、その中でも、下記一般式（２）：

【化２】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₂は同一であっても異なっていても良
く、−Ｆ、−Ｈ、−ＣＨ ₃ 、−Ｃ₂ Ｈ₅ または−ＯＣＨ
₃ を示し、Ｒ₁₃は−Ｈまたは−ＣＨ₃ を示し、Ｘ ₁ は、
以下の式、 Ｘ₁ ：−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_a （ＣＨ₂ ）_b （Ｏ）_c − （ａは０〜３の整数、ｂは０〜１２の整数、ｃは０また
は１を示す。但し、ａ＝１〜３の時、ｂ＝０、ｃ＝０で
あり、ａ＝０の時、ｂ＝１〜１２、ｃ＝１である。）表
される２官能性基を示し、Ｘ₂ は−ＣＮまたは−Ｆを示
す。）で表される液晶性( メタ) アクリレート化合物が
溶解性、塗工性、配向性の点で好ましい。

【００２１】一般式（２）で表される液晶性（メタ）ア
クリレート化合物の具体例を表１に挙げる。

【表１】 本発明の重合性液晶化合物は、これら例示化合物に限定
されるものではない。

【００２２】これらの液晶性（メタ）アクリレート化合
物は例えば以下に示される方法で合成することができ
る。

【００２３】すなわち、まず下記化３に記載されている
スキーム（１）に示されるように、水酸基が保護された
フェノール誘導体（Ｉ）と３−メチル−１−ブチン−３
−オールまたはトリメチルシリルアセチレンとをパラジ
ウム／銅触媒によりカップリングして化合物(IIa）また
は化合物(IIb) に変換後、塩基により化合物(III) へ導
き、化合物(IV)とパラジウム／銅触媒によりカップリン
グしてトラン誘導体（Ｖ）とし、さらに脱保護基を行う
ことにより化合物（VII)を合成する。また、化合物
（Ｖ）は化合物(III) をひとまず亜鉛塩(VI)に変換した
後、化合物(IV)とパラジウム触媒によりカップリングす
ることにより合成することもできる。

【００２４】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ 、Ｘ₂ は前記のものと同じ意味を示
す。ＰＧは保護基、ＬＧは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、オキ
シトリフルオロメタンスルホニル基（ＯＴｆ）などの脱
離基を示す。）。

【００２５】また、スキーム（１）中のトラン誘導体
（Ｖ）は下記化４に記載されているスキーム（２）に示
されるように、化合物(IV)を３−メチル−１−ブチン−
３−オールまたはトリメチルシリルアセチレンとをパラ
ジウム／銅触媒によりカップリングして化合物（VIII)
または化合物(IX)とした後に、塩基により化合物（Ｘ）
に導き、次いで化合物（Ｉ）とパラジウム／銅触媒を用
いてカップリング反応させることにより合成することも
できる。さらに化合物（Ｘ）をひとまず、亜鉛塩(XI)と
した後、化合物（Ｉ）とカップリングしてもよい。

【００２６】

【化４】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₈ 、Ｘ₂ は前記のものと同じ意味を示
す。ＰＧは保護基、ＬＧは−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、オキ
シトリフルオロメタンスルホニル基（ＯＴｆ）などの脱
離基を示す。）。

【００２７】一方、下記化５に記載されているスキーム
（３）に示されるように、アクリル酸またはメタクリル
酸（XII)と式（XIII) で表される安息香酸誘導体とをパ
ラトルエンスルホン酸、ほう酸などの酸触媒を用いて縮
合して得られた化合物（XIV)と、スキーム（１）記載の
化合物（VII)とを、Ｎ，Ｎ´−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、塩化２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾ
リウム、ヨウ化２−クロロ−１−メチルピリジウム、カ
ルボニルイミダゾールなどから選ばれる脱水剤を用いて
脱水縮合することにより、一般式（２）で表される液晶
性（メタ）アクリレート化合物を合成することができ
る。

【００２８】

【化５】 （式中、Ｒ₉ 〜Ｒ₁₃、Ｘ₁ は前記のものと同じ意味を示
す。）。

【００２９】本発明の液晶性組成物は、一般式（１）で
表される液晶性（メタ）アクリレート化合物等の重合性
液晶化合物を中心に構成される。当該化合物はネマチッ
ク液晶性の化合物であるから、この化合物にキラル化合
物を混合させることによりコレステリック相を発現させ
ることができる。

【００３０】添加するキラル化合物は光学活性基を有
し、重合性液晶化合物に添加したときにその配向を乱さ
ないものであれば特に制限されない。キラル化合物は液
晶性を有していてもよく液晶性を有しなくてもよいが、
コレステリック液晶性を示し、そのグランジャン配向の
螺旋軸に対して平行に入射する自然光のうち、ある波長
の光の約半分を右（又は左）円偏光として反射し、残り
の約半分を左（又は右）円偏光として透過する特性を示
すものが好ましい。また、キラル化合物は反応性基を有
するもの有しないもののいずれも使用できるが、液晶性
組成物を硬化して得られる硬化物（液晶配向フィルム）
の耐熱性、耐溶剤性の点では反応性基を有するものが好
ましい。反応性基としては、例えば、（メタ) アクリロ
イルオキシ基、アジド基、エポキシ基などが挙げられる
が、液晶性（メタ) アクリレート化合物の重合反応性基
と同様の（メタ) アクリロイルオキシ基が好ましい。ま
た、耐熱性、耐溶剤性の点からすると重合性反応性基は
２つ以上有するものが好ましい。

【００３１】（メタ) アクリロイルオキシ基を有するキ
ラル化合物として具体的には以下の一般式（３) ：

【化６】 （式中、Ｒ₂₂は水素原子またはメチル基を示す。Ｌ₃ は
−（ＣＨ₂ ）_j −（但し、ｊは０〜１０の整数であ
る），−（ＣＨ₂ ）_k Ｏ−（但し、ｋは０〜１０の整数
である），−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_l −（但し、ｌは０〜
３の整数である）を示し、Ｊ，Ｋはパラ置換環状置換基
を示す。Ｐ₃ は−ＣＯ₂ −，−Ｏ−，−ＯＣＯ−，−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−，−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示す。Ｍは、−
ＣＯ−Ｒ₂₃または−Ｒ₂₄である。）で表される（メタ）
アクリレート化合物が挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【００３２】上記Ｊ，Ｋのパラ置換環状置換基は、下記
化７

【化７】 で表されるものを例示できる。

【００３３】上記Ｒ₂₃は、下記化８、

【化８】 で表されるものを例示できる。

【００３４】上記Ｒ₂₄は、下記化９、

【化９】 で表され、Ｒ₂₄中のＲ₂₅は、下記化１０、

【化１０】 で表されるものを例示できる。

【００３５】またキラル化合物として、以下の一般式
（４）：

【化１１】 （式中、Ｒ₂₆は水素原子またはメチル基を示す。ｒ，
ｕ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚは０〜１０の整数を示し、ｒ＋ｕ＋
ｗ＞２、ｘ＋ｙ＋ｚ＞２である。α，βは０または１で
ある。Ｄは光学活性炭素を含有する２価の有機基を示
す）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物も好適に
使用できる。

【００３６】光学活性炭素を含有する２価の有機基Ｄと
しては例えば、下記化１２、

【化１２】 が挙げられるが、これに限定されるものではない。上記
例示した化合物以外のものであっても、光学活性基を有
する（メタ）アクリレート化合物であれば前記例示の化
合物と同様に本発明の液晶組成物の構成要素として混合
することができる。なお、前記例示のキラル化合物中の
＊は不斉炭素原子である。

【００３７】キラル化合物の添加量は、その添加量によ
り選択反射波長を決定するコレステリックピッチが変化
することから、前記添加量の制御で選択反射波長に基づ
く色を調節することができる。キラル化合物の配合量が
高いほどピッチが小さくなり、反射光が短波長側にシフ
トする。一方、キラル化合物を多量に添加する本発明の
重合性液晶化合物の配向性を低下させるおそれがあるた
め、キラル化合物の配合量は重合性液晶化合物１００重
量部に対し、３０重量部以下とするのが好ましい。さら
には２０重量部以下とするのがより好ましい。また、コ
レステリック相を発現させるためにはキラル化合物の添
加量を１重量部以上とするのが好ましい。さらには２重
量部以上とするのがより好ましい。

【００３８】さらに、本発明の重合性液晶化合物には、
硬化物（液晶配向フィルム）の耐熱性、耐溶剤性を向上
させるために、（メタ）アクリロイルオキシ基を2 つ以
上有する多官能（メタ) アクリレート化合物を添加する
こともできる。多官能（メタ) アクリレート化合物は重
合性液晶化合物の液晶性、配向性を低下させないもので
あれば特に限定はなく、液晶性化合物であっても非液晶
性化合物であってもよい。

【００３９】ここで用いられる（メタ）アクリロイルオ
キシ基を2 つ以上有する液晶性の多官能（メタ) アクリ
レート化合物としては、一般に知られている液晶性ジア
クリレート化合物、ジメタクリレート化合物を使用する
ことができるが、液晶性組成物、さらには重合した後に
調製されるフィルムが大きなΔｎ／ｎを維持できるよう
に、なるべく大きなΔｎ／ｎを有する化合物が好まし
い。（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ有する液晶性
化合物としては以下の一般式（５）：

【化１３】 （式中、Ｒ₁₄，Ｒ₁₅は水素原子またはメチル基を示す。
Ｌ₁ は−（ＣＨ₂ ）_d −（但し、ｄは０〜1 ０の整数で
ある）, −（ＣＨ₂ ）_e Ｏ−（但し、ｅは１〜１０の整
数である），−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_f −（但し、ｆは０
〜３の整数である）を示し、Ｌ₂ は−（ＣＨ₂ ）_d −
（但し、ｄは０〜1 ０の整数である）, −Ｏ（ＣＨ₂ ）
_e −（但し、ｅは１〜１０の整数である），−（ＯＣＨ
₂ ＣＨ₂ ）_f−（但し、ｆは０〜３の整数である）を示
し、Ｐ₁ ，Ｐ₂ はそれぞれ−ＣＯ₂ −，−Ｏ−，−ＯＣ
Ｏ−，−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示す。Ａ₁ ，Ａ
₂ ，Ａ₃はそれぞれパラ置換環状基を示す。) で表され
る化合物が挙げられる。

【００４０】上記パラ置換環状基Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ とし
ては以下の化１４、

【化１４】 が挙げられる。上記例示のパラ置換環状基のそれぞれの
水素原子はメチル基、メトキシ基、フッ素原子と置き換
わっても良い。

【００４１】また、（メタ）アクリロイルオキシ基を２
つ以上有する非液晶性ジアクリレート化合物としては、
（メタ）アクリロイルオキシ基同士が脂肪族系炭化水素
で連結したものや芳香族基系炭化水素で連結したもの、
特開平１１−１３０７２９号公報に記載されている様な
多環系化合物からアルキレンスペーサーを介してまたは
介さずに（メタ）アクリロイルオキシ基が結合した化合
物などが挙げられる。

【００４２】（メタ）アクリロイルオキシ基を２つ有す
る非液晶性化合物としては以下の一般式（６）：

【化１５】 （式中、Ｙは炭素数２〜１２の直鎖または分岐鎖のアル
キレン基を示し、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇は水素原子またはメチル基
を示す。) で表される化合物が挙げられる。

【００４３】（メタ）アクリロイルオキシ基を３つ有す
る非液晶性化合物としては以下の一般式（７）：

【化１６】 （式中、Ｅ，Ｆ，Ｇはそれぞれ−（ＣＨ₂ ）_g −，−
（ＣＨ₂ ）_h −または−（ＣＨ₂ ）_i −（但し、ｇ、
ｈ、ｉは０〜１０の整数であり、2 つ以上が同時に０に
なることはない。）を示し、Ｒ₁₈，Ｒ₁₉，Ｒ₂₀は水素原
子またはメチル基を示し、Ｒ₂₁は水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基を示す）で表される化合物が挙げら
れる。

【００４４】上記以外の化合物であっても、（メタ）ア
クリロイルオキシ基を２つ以上有する各種の液晶性また
は非液晶性化合物として多数の種類が知られており、そ
れらを本発明の液晶性組成物を構成する液晶性の多官能
（メタ) アクリレート化合物として使用しても良い。

【００４５】（メタ）アクリロイルオキシ基を2 つ以上
有する多官能( メタ) アクリレート化合物の添加量は、
多量に添加すると液晶性（メタ) アクリレート化合物の
配向性を低下させるおそれがあるため、多官能（メタ)
アクリレート化合物の配合量は本発明の重合性液晶化合
物１００重量部に対し、５０重量部以下とするのが好ま
しい。さらには３０重量部以下とするのがより好まし
い。

【００４６】さらに、本発明の液晶性組成物には、配向
性をより良好にしたり、基板への塗布性を向上させるた
めにレベリング剤などの添加剤あるいは、安定剤、可塑
剤などの無機や有機、あるいは金属類などからなる種々
の添加剤を必要に応じて配合することができる。

【００４７】前記重合性液晶化合物またはこれにキラル
化合物等を添加した液晶性組成物は、配向膜上に塗工
し、加熱配向させた後、（メタ) アクリロイルオキシ基
を反応させて配向構造を固定することにより液晶配向フ
ィルムとすることができる。

【００４８】液晶性組成物等の配向膜上への塗工は、加
熱溶融方式でもよく、または有機溶剤による溶液として
塗工することもできる。通常、有機溶剤による溶液とし
て塗工する。塗工はバーコーターやスピンコーター、ロ
ールコーターなどの適宜な塗工機にて行なうことができ
る。前記有機溶媒は液晶性組成物等を溶解しうるものを
特に制限なく使用できるが、生産性の点で高沸点の溶媒
は好ましくない。有機溶剤としてはメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等が好まし
く用いられる。

【００４９】配向膜としては、従来知られているものを
採用できる。たとえば、基板上にポリイミドやポリビニ
ルアルコール等からなる薄膜を形成して、それをレーヨ
ン布等でラビング処理したラビング膜、斜方蒸着膜、シ
ンナメートやアゾベンゼンなど光架橋基を有するポリマ
ーあるいはポリイミドに偏光紫外線を照射した光配向
膜、延伸フィルムなどが用いられる。その他、磁場、電
場配向、ずり応力操作により配向させることもできる。
なお、前記基板としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、トリアセチルセルロース、ノルボルネン樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリ
カーボネート、ポリスルホンやポリエーテルスルホン等
のプラスチックからなるフィルムやガラス板が用いられ
る。

【００５０】加熱配向の温度は、一般的には、液晶性組
成物のＣｒ（結晶相）／Ｎ（ネマチック相）転移温度以
上、Ｎ（ネマチック相）／Ｉ（等方相）転移温度以下で
行なわれる。高温になると、熱重合進行して配向を阻害
する懸念があるためＣｒ／Ｎの相転移温度＋５０℃以下
とするのが好ましい。加熱配向時間は、特に制限されな
いが、１０秒〜１０分程度の範囲が好ましい。

【００５１】配向構造の固定は, 液晶性組成物等の重合
性反応基を反応させて硬化させることにより行うが、硬
化手法としては活性エネルギー線照射により硬化させる
のが好ましい。活性エネルギー光線としては紫外線、電
子線等が用いられるが、特に紫外線が好ましい。紫外線
を照射する場合には, 光重合開始剤を添加することで硬
化反応を迅速に進行させることができる。光重合開始剤
は特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル
類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケ
タール類などが挙げられる。光重合開始剤の添加量は液
晶性組成物に対して０．１〜１０重量％、さらに好まし
くは０．３〜５重量％である。なお、液晶性組成物によ
っては加熱配向後、Ｃｒ／Ｎの相転移温度以下になって
も結晶が析出せず配向状態を維持するものがあるので、
この場合は室温で活性エネルギー線を照射することがで
きる。温度が下がると結晶化しやすい場合はＣｒ／Ｎの
相転移温度以上の温度で活性エネルギー線を照射する。

【００５２】こうして基板上に形成された液晶配向フィ
ルムは光学フィルムとして使用される。液晶配向フィル
ムは、基板との一体物としてそのまま光学フィルムの形
成に用いることができ、基板から剥離して、別の基板に
転写して用いることもできる。液晶配向フィルムの厚さ
は通常０．１μｍ〜２０μｍ程度が好ましい。

【００５３】光学フィルムの具体例として、例えば、重
合性液晶化合物にキラル化合物を添加した液晶性組成物
から得られる選択反射フィルムが挙げられる。選択反射
フィルムは可視光領域の一部に選択反射波長帯域を有
し、当該選択反射波長帯域はキラル化合物の使用量を適
宜に調整することにより変更できる。なお、選択反射フ
ィルムの選択反射波長帯域を、可視光領域全体に広げる
方法としては、キラル化合物の添加量を変えて作製した
複数の選択反射フィルムを積層する方法と、得られた選
択反射フィルム上に異なる選択反射波長帯域を有する液
晶性組成物溶液を重ねて塗工する方法がある。

【００５４】前記選択反射フィルムに位相差フィルムを
積層するとコレステリック偏光子が得られる。位相差フ
ィルムとしてはλ／4 板が好適であり、例えば高分子フ
ィルムを延伸処理した複屈折性フィルムや液晶性材料か
らなる光学的異方性層を有する液晶配向フィルムが使用
される。λ／４板として使用される延伸フィルムの素材
としては従来より知られているものを特に制限なく使用
できるが、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリ
ビニルアルコール等が好適である。コレステリック偏光
子の作製は、選択反射フィルムとλ／4 板を粘着剤等に
より貼り合わせて積層する方法、λ／4 板を基板とし
て、λ／４板上に液晶性組成物を塗工、加熱配向、固定
して選択反射フィルムを積層する方法により行うことが
できる。

【００５５】また、得られた光学フィルム（液晶配向フ
ィルム) は、上記選択反射フィルム以外に位相差フィル
ム（光学補償フィルム）、ねじれ位相差フィルム、傾斜
位相差フィルムなどとして使用される。位相差フィルム
は、配向膜上に液晶性組成物を加熱配向、固定形成する
ことで得ることができる。ねじれ位相差フィルムは液晶
性組成物に少量のキラル化合物の添加により得られる。
キラル化合物の添加量によって、ねじれ角は自由に制御
できる。傾斜配向位相差フィルムは、配向膜として、偏
光紫外線の斜め照射で得られる光配向膜を用いることに
より得られ、偏光紫外線の照射角度、照射量によって傾
斜角度を制御することができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００５７】実施例１ ４−（５−アクリロイルオキシ−３−オキサペンチルオ
キシ）安息香酸４−（４−シアノフェニルエチニル）−
２−フルオロフェニル（表１中の例示化合物２０）の合
成 （ｉ）：４−シアノ−（３−ヒドロキシ−３−メチルブ
チニル）ベンゼン（スキーム（２）中の化合物(VIII)：
Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ＝Ｈ，Ｘ₂ ＝ＣＮ) の合成 窒素気流下、４−ブロモベンゾニトリル５０ｇ（２７
４．７ｍｍｏｌ）、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル４６．２ｇ（５５０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニル
ホスフィン）ジクロロパラジウム０．９７ｇ（１．３８
ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅０．２６ｇ（１．３８ｍｍｏ
ｌ）、トリフェニルホスフィン２ｇ（７．６ｍｍｏｌ）
を加え、これにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍ
ｌ、トリエチルアミン２０ｍｌを入れ８０℃で１５時間
反応させた。反応液を濃縮し、酢酸エチル３００ｍｌ、
水３００ｍｌを加え分液し、有機層を水１００ｍｌづつ
で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、残渣のペーストにヘプタンを約２５０ｍｌ加
えしばらく撹拌し、析出した結晶を濾過することによっ
て５３．６ｇの結晶を得た。

【００５８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：１．６２
（ｓ，６Ｈ）、２．０７（ｓ，１Ｈ）、３．８５（ｓ，
３Ｈ）、７．４８（ｄ，２Ｈ）、７．５９（ｄ，２
Ｈ）。

【００５９】(ii)：４−シアノエチニルベンゼン（スキ
ーム（２）中の化合物（Ｘ) ：Ｒ₁，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄
＝Ｈ，Ｘ₂ ＝ＣＮ) の合成 窒素気流下、上記合成（ｉ）で得られたアルコール体
（化合物(VIII)）５３．６ｇ、脱水トルエン３５０ｍ
ｌ、粉砕した水酸化ナトリウム１１ｇ（２７４．７ｍｍ
ｏｌ）の混合物をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ管を用いて１．
５時間還流し、不溶物を濾過して濾液を濃縮することに
よって残渣の固形物を得、これをトルエンに溶解し、シ
リカゲルを加えてしばらく撹拌後、シリカゲルを濾過
し、濾液を濃縮し残渣をヘプタンに懸濁して濾過するこ
とによって２２．１３ｇの目的物を得た。（ｉ）と(ii)
の総合収率は６３．４％であった。

【００６０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：３．３０
（ｓ，１Ｈ）、７．５４−７．６５（ｍ，４Ｈ）。

【００６１】(iii) ：４−ブロモ−２−フルオロアセト
キシベンゼン（スキーム（２）中の化合物（Ｉ）：Ｒ
₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₈ ＝Ｈ、Ｒ₇ ＝Ｆ、ＬＧ＝Ｂｒ、ＰＧ＝ア
セチル) の合成 4−ブロモ− 2−フルオロフェノール２５ｇ（１３１ｍ
ｍｏｌ）、トルエン２００ｍｌ、ピリジン１３．５ｇ
（１７０．３ｍｍｏｌ）の混合物を氷冷し、これに無水
酢酸１７．４ｇ（１７０．３ｍｍｏｌ）を滴下後、室温
で1 時間撹拌した。反応物を水２００ｍｌに投入し、抽
出、水洗２回を行い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を濃縮した後、減圧蒸留（５３−５４℃／ｍｍＨ
ｇ) を行うことによって２６．２ｇの目的物を得た。収
率８５．８％。

【００６２】(iv)：４−（４−シアノフェニルエチニ
ル）−２−フルオロアセトキシベンゼン（スキーム
（２）中の化合物（Ｖ) ：Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ
₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₈ ＝Ｈ、Ｒ₇ ＝Ｆ、Ｘ₂ ＝ＣＮ、ＰＧ＝ア
セチル) の合成 窒素気流下、上記合成(iii) で得られたブロモ体（化合
物（Ｉ））１６ｇ（６８．７ｍｍｏｌ）、上記合成(ii)
で得られたアセチレン体（化合物（Ｘ) ）１０ｇ（７
８．７ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）ジ
クロロパラジウム０．５ｇ（０．７１ｍｍｏｌ）、ヨウ
化銅０．１４ｇ（０．７３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホ
スフィン１ｇ（３．８ｍｍｏｌ）を加え、これにＴＨＦ
１４０ｍｌ、トリエチルアミン２００ｍｌを入れ８０℃
で２４時間反応させた。反応液を濃縮し、酢酸エチル、
水を加え分液し、有機層を水洗２回、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣の固形物２３．７
ｇをトルエン３００mlに溶解後、シリカゲル１４ｇを加
え３０分間撹拌した。シリカゲルを濾過し、濾紙上のシ
リカゲルをトルエン１００ｍｌで洗浄し、濾液を濃縮し
て固形物を得、これに酢酸エチル１５０ｍｌ、ヘプタン
１０００ｍｌ加え冷凍庫で一晩放置し、析出物を濾過し
て１３．３ｇの目的物を得た。収率６３．４％。

【００６３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：２．３５
（ｓ，３Ｈ）、７．１２，７．１７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．６Ｈｚ）、７．２９−７．３２（ｍ，１Ｈ）, ７．
３５−７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，４Ｈ）。

【００６４】（ｖ）：４−（４−シアノフェニルエチニ
ル）−２−フルオロヒドロキシベンゼン（スキーム
（１）中の化合物（VII)：Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ
₅ ，Ｒ₆，Ｒ₈ ＝Ｈ、Ｒ₇ ＝Ｆ、Ｘ₂ ＝ＣＮ) の合成 上記合成（iv) で得られたアセチル体（化合物（Ｖ) ）
１３．３ｇ（４７．６ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ８０ｍｌ、メ
タノール２０ｍｌの混合物に炭酸カリウム１３．１ｇ
（９５．２ｍｍｏｌ）の４０ｍｌ水溶液を加え室温で１
６時間撹拌した。２０％塩酸でｐＨ＝４とし、酢酸エチ
ルを加えて分液し、水洗を２回行い無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を濃縮した残渣１２ｇにトルエンを
８４ｍｌ加え、還流して溶解させ、ヘプタンを加えて再
沈させた後濾過する事によって９．１ｇの目的物を得
た。収率７７．６％。

【００６５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：６．９
９，７．０１（ｄｄ，１Ｈ）、７．２９−７．３２
（ｍ，１Ｈ）, ７．２４−７．２９（ｍ，１Ｈ）、７．
５８（ｄ，２Ｈ）、７．６３（ｄ，２Ｈ）。

【００６６】(vi)：４−（５−アクリロイルオキシ−３
−オキサペンチルオキシ）安息香酸（スキーム（３）中
の化合物（XIV)：Ｒ₉ ，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃＝Ｈ、
Ｘ₁＝−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂ −) の合成 窒素気流下、フラスコに２−クロロエトキシエタノール
１０４．９ｇ（８４２．５ｍｍｏｌ）、ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）５００ｍｌ、４−ヒドロキシ安息香酸
エチル７０ｇ（４２１．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１
１６．３ｇ（８４２．５ｍｍｏｌ）を入れ８０℃で１７
時間撹拌した。不溶物を濾過後、濾液を濃縮した後、食
塩水に投入し、酢酸エチルで抽出後、水洗し無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、溶媒を濃縮することによって１１
９ｇの粗４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸エチ
ルを得た。続いてこれにエタノール１５０ｍｌ、水酸化
ナトリウム３３．７ｇの２００ｍｌ水溶液を加え、７０
℃で2 時間撹拌した。放冷後氷浴にて濃塩酸７２ｍｌを
加え析出物を濾過し、濾物を水洗することによって４−
（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチルオキシ）安息香
酸（スキーム（３）中の化合物(XIII)：Ｒ₉ ，Ｒ₁₀，Ｒ
₁₁，Ｒ₁₂＝Ｈ、Ｘ₁ ＝−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ） ₂ −) を８
９ｇ（７６．２ｍｍｏｌ）を得た。これにトルエン８０
０ｍｌ、アクリル酸７６．５ｇ（１０６０ｍｍｏｌ）、
パラトルエンスルホン酸一水和物（以下ＰＴＳＡとす
る）１０．１ｇ（５３ｍｍｏｌ）を加えＤｅａｎ−Ｓｔ
ａｒｋ管にてエステル化を３時間行った。不溶物を濾過
し、濾物をトルエンにて洗浄後、水に懸濁し濾過し乾燥
することによって８６ｇの目的物を得た。収率７８％。

【００６７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：３．８２
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）、３．８９（ｔ，２Ｈ，
Ｊ＝４．６Ｈｚ）、４．４２（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈ
ｚ）、４．３５（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ）、５．８
１、５．８６（ｄｄ，１Ｈ）、６．１０、６．１４、
６．１８、６．２３（ｑｓ，１Ｈ）、６．４０、６．５
０（ｄｄ，１Ｈ）、６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈ
ｚ）、８．０４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）。

【００６８】(vii) ：４−（５−アクリロイルオキシ−
３−オキサペンチルオキシ）安息香酸 ４−（４−シア
ノフェニルエチニル）−２−フルオロフェニル（表１中
の例示化合物２０）の合成 上記合成（ｖ）で得られたフェノール体（化合物（VI
I)）５ｇ（２１．１ｍｍｏｌ）、上記合成(vi)で得られ
た４−（５−アクリロイルオキシ−３−オキサペンチル
オキシ）安息香酸（化合物（XIV)）７．０９ｇ（２５．
３ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン３００ｍｌ、ＴＨＦ５０
ｍｌの混合物にＮ，Ｎ´−ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド（以下ＤＣＣとする）６．２５ｇ（３０．４ｍｍｏ
ｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（以下ＤＭＡＰとす
る）０．０４ｇ（０．３ｍｍｏｌ）を加え室温で１５時
間撹拌した。析出物を濾別し、濾液を濃縮して得られた
残渣をシリカゲルカラム（トルエン／酢酸エチル＝１０
／１（容量比））で精製し８．５ｇ得、これをエタノー
ル４０ｍｌで再結晶させ７．０ｇの目的物を得た。収率
６６．５％。

【００６９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：３．１７
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．７８Ｈｚ）、３．９２（ｔ，２
Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、４．２４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．
８Ｈｚ）、４．３７（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝４．８Ｈｚ）、
５．８４−５．８６（ｍ，１Ｈ）、６．１３−６．１８
（ｍ，１Ｈ）、６．４２−６．４５（ｍ，１Ｈ）、７．
０２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）、７．２８（ｍ，１
Ｈ）、７．３６−７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．６３
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．６６（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝８．６Ｈｚ）、８．１５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９．０Ｈ
ｚ）。

【００７０】得られた例示化合物２０の結晶相からネマ
チック相への相転移温度は８９℃であり、ネマチック相
から等方相への相転移温度は１８３℃であった（相転移
温度：Ｃｒ ８９ Ｎ １８３ Ｉ）。また、屈折率異
方性（以下Δｎとする）は０．３１であった。Δｎの測
定はＭｅｒｋ社製液晶ＺＬＩ−１１３２に例示化合物２
０を１５重量％溶解させ、偏光顕微鏡（ハロゲンランプ
を光源とし干渉フィルターλ_max ＝５９５ｎｍを使用）
によりリターデーションを測定して、１００重量％に外
挿してΔｎを計算した。Δｎ／ｎを算出するためのｎ
は、ｎｏを実測し、ｎ＝（２ｎｏ＋ｎｅ）／３（ただ
し、ｎｅ＝ｎｏ＋Δｎ）から求めた。以下の実施例もす
べて同様にして測定した。

【００７１】実施例２〜１１ 実施例１と同様にして、表２に示す例示の液晶性（メ
タ）アクリレート化合物を合成した。得られた液晶性
（メタ）アクリレート化合物の相系列相転移温度および
Δｎ値およびΔｎ／ｎ値を表２に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】実施例１２ ４−（５−アクリロイルオキシ−３−オキサペンチルオ
キシ）安息香酸４−（４−シアノ−３−フルオロフェニ
ルエチニル）フェニルの（表１中の例示化合物１８）の
合成 （ｉ）：２−フルオロ−４−トリフルオロメタンスルホ
ニルベンゾニトリル（スキーム（１）中の化合物(IV)：
Ｒ₁ ＝Ｆ、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ＝Ｈ，Ｘ₂ ＝ＣＮ、ＬＧ＝
ＯＴｆ) の合成 窒素雰囲気下、トルエン１００ｍｌとＴＨＦ１０ｍｌの
溶液中に２−フルオロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル
９．８９ｇ（７２．１ｍｍｏｌ）を溶解し、ピリジン
８．５６ｇ（１０８．２ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液
に氷温下でトリフルオロメタンスルホン酸無水物２４．
４ｇ（８６．５ｍｍｏｌ）を滴下し、２．５時間撹拌し
た。飽和重曹水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出
した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー
（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１（容量比）) で精製し
て、目的物１９．１ｇを得た。収率９８％。

【００７４】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：７．２４
（ｍ，２Ｈ）、７．８１（ｍ，１Ｈ）。

【００７５】(ii)：２−フルオロ−４−［４−（２−テ
トラヒドロピラニロキシ) フェニル] エチニルベンゾニ
トリル（スキーム（１）中の化合物（Ｖ）：Ｒ₁ ＝Ｆ、
Ｒ₂，Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ＝Ｈ，Ｘ₂
＝ＣＮ、ＰＧ＝ＴＨＰ) の合成 窒素雰囲気下、１−エチニル−４−テトラヒドロピラニ
ロキシベンゼン（スキーム（１）中の化合物(III) ：Ｒ
₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ＝Ｈ，ＰＧ＝ＴＨＰ) ８．１１ｇ
（４０．１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ₂ ［Ｐ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）
₃ ］２３１．６ｍｇ（０．３３ｍｍｏｌ）、トリフェニ
ルホスフィン４３２８ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）、ヨウ化
銅（Ｉ）１２５．７ｍｇ（０．６６ｍｍｏｌ）をトリエ
チルアミン１００ｍｌに溶解し、室温で上記合成（ｉ）
で得られたトリフラート（化合物(IV)）８．９９ｇ（３
３．４ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン２０ｍｌ溶液を滴
下した。８０℃で２．５時間加熱後、飽和塩化アンモニ
ア水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出し、有機層
を水洗した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、
ヘキサン／酢酸エチルから再結晶して目的物９．２３ｇ
を得た。収率８６％。

【００７６】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：１．６１
（ｍ，１Ｈ）、１．６９（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｍ，
２Ｈ）、２．０２（ｍ，１Ｈ）、３．６２（ｍ，１
Ｈ）、３．８７（ｍ，１Ｈ）、５．４６（ｔ，１Ｈ）、
７．０５（ｍ，２Ｈ）、７．３１（ｍ，２Ｈ）、７．４
６（ｍ, ４Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）。

【００７７】(iii) ：２−フルオロ−４−（４−ヒドロ
キシフェニル) エチニルベンゾニトリル（スキーム
（１）中の化合物(VII) ：Ｒ₁ ＝Ｆ、Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ
₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ ，Ｒ₇ ，Ｒ₈ ＝Ｈ，Ｘ₂ ＝ＣＮ) の合成 クロロホルム５０ｍｌとメタノール５ｍｌの溶媒中に上
記合成(ii)で得られた化合物（Ｖ）９．２２ｇ（２８．
７ｍｍｏｌ）とＰＴＳＡ５５．２ｍｇ（０．２９ｍｍｏ
ｌ）を溶解し、３０分間加熱還流した。冷却後、飽和重
曹水を加えてクロロホルムで抽出し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。濃縮後、ヘキサン／酢酸エチルから再
結晶して目的物４．８９ｇを得た。収率７２％。

【００７８】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：６．８０
（ｍ，２Ｈ）、７．４１（ｍ，４Ｈ）、７．７０（ｍ，
１Ｈ）。

【００７９】(iv)：４−（５−アクリロイルオキシ−３
−オキサペンチルオキシ）安息香酸４−（４−シアノ−
３−フルオロフェニルエチニル）フェニル（表１中の例
示化合物１８）の合成 窒素雰囲気下、１，２−ジクロロエタン３００ｍｌ中
に、化合物（XIV)（Ｒ₉，Ｒ₁₀，Ｒ₁₁，Ｒ₁₂，Ｒ₁₃＝
Ｈ、Ｘ₁ ＝−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂ −) ７．２５ｇ（２
４．６ｍｍｏｌ）と上記合成(iii) で得られた化合物(V
II）４．８７ｇ（２０．５ｍｏｌ）を溶解し、ＤＣＣ
５．５０ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）とＤＭＡＰ１．２６ｇ
（１０．３ｍｍｏｌ）を室温で加え、終夜撹拌した。析
出してくる固体をろ過後、濃縮し、カラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム／酢酸エチル＝５０：１〜２０：
１（容量比））で精製後、エタノールから再結晶し、目
的物６．９７ｇを得た。収率６８％。

【００８０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ：３．７５
（ｍ，２Ｈ）、３．８３（ｍ，２Ｈ）、４．１５（ｍ，
２Ｈ）、４．２８（ｍ，２Ｈ）、５．７６（ｄｄ，１
Ｈ）、６．０８（ｄｄ，１Ｈ）、６．３５（ｄｄ，１
Ｈ）、６．９３（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｍ，２Ｈ）、
７．２６（ｍ，１Ｈ）、７．３１（ｍ，１Ｈ）、７．５
１（ｍ，３Ｈ）、８．０６（ｍ，２Ｈ）。

【００８１】得られた例示化合物１８の結晶相からネマ
チック相への相転移温度は６９℃であり、ネマチック相
から等方相への相転移温度は１７１℃であった。また、
Δｎは０．３０、Δｎ／ｎは０．１８値であった。

【００８２】実施例１３〜１４ 実施例１２と同様にして、表３に示す例示の液晶性アク
リレート化合物を合成した。得られた液晶性アクリレー
ト化合物の相系列相転移温度およびΔｎ値およびΔｎ／
ｎ値を表３に示す。

【００８３】

【表３】

【００８４】実施例１５ （液晶性組成物溶液の調製）

【化１７】 液晶性アクリレート化合物（例示化合物１８）と上記化
１７で示すキラルアクリレート化合物（３ａ）を重量比
で（例示化合物１８）：（３ａ）＝８０：２０の割合で
メチルエチルケトンに溶解させ、さらに光開始剤として
イルガキュア９０７( チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ社製) を固形分（（例示化合物１８）と（３ａ）の合
計）１００重量部に対して3 重量部加えて、液晶性組成
物溶液を調製した。

【００８５】（配向膜の作製）トリアセチルセルロース
フィルム上にポリビニルアルコールを０．１μｍ厚（乾
燥厚み）に塗工した後、ラビング処理を行なって配向膜
を作製した。

【００８６】（配向フィルムの作製）液晶性組成物溶液
を配向膜上にバーコーターにより塗工し、９０℃で１分
間加熱処理することにより有機溶媒の乾燥、液晶性組成
物の配向を行なった。その後、高圧水銀ランプにて１５
００ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射して硬化させ、配向を
固定した。得られた配向フィルムはλ＝５５０ｎｍの選
択反射中心波長を示した。選択反射波長帯域（Δλ）は
９９ｎｍであった。同様にして重量比で液晶性アクリレ
ート化合物（例示化合物１８）：キラル化合物（３ａ）
＝７６：２４を含有する液晶性組成物溶液について液晶
配向フィルムを作製した。液晶配向フィルムのλ＝４６
３ｎｍ、Δλ＝８４ｎｍであった。また同様にして重量
比で液晶性アクリレート化合物（例示化合物１８）：キ
ラル化合物（３ａ）＝８３：１７を含有する液晶性組成
物溶液について液晶配向フィルムを作製した。液晶配向
フィルムのλ＝６５４ｎｍ、Δλ＝１１８ｎｍであっ
た。なお、選択反射中心波長（λ）、選択反射波長帯域
（Δλ）は分光光度計を用いて測定した反射スペクトル
から決定した。前記Δλ／λ＝Δｎ／ｎはいずれも０．
１８以上であった。

【００８７】これら３枚の液晶配向フィルムを粘着剤で
貼り合わせ４２０ｎｍから７１０ｎｍまでの広帯域選択
反射フィルムを得た。

【００８８】（コレステリック偏光子の作製）広帯域選
択反射フィルムに位相差１３５ｎｍの位相差フィルムを
粘着剤で貼り合わせてコレステリック偏光子を作製し
た。これを液晶ディスプレイ用バックライトの上に設置
し、その上に偏光軸を平行にした偏光板を設置して輝度
計（ミノルタ製ＢＭ−７）で測定したところ、バックラ
イト上に偏光板のみを設置したときに比べて約１．４倍
の輝度となった。

【００８９】実施例１６ （位相差フィルムの作製）液晶性アクリレート化合物
（例示化合物２０）をメチルエチルケトンに溶解させ、
さらに光開始剤としてイルガキュア９０７( チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ社製) を固形分（例示化合物２
０）に対して３重量部加えて液晶性組成物を調製した。
この溶液を使用して実施例１と同様にして液晶配向フィ
ルムを作製した。得られた液晶配向フィルムは位相差が
４３０ｎｍであった。この配向フィルムはＳＴＮ−ＬＣ
Ｄの色補償用位相差板として機能した。

【００９０】比較例１

【化１８】 実施例１５において、例示化合物１８の代わりに、上記
化１８で示される液晶性アクリレート化合物（相転移温
度：Ｃｒ ８０ Ｎ １０５ Ｉ）を使用した以外は実
施例１５と同様にして３種類の液晶配向フィルムを作製
した。得られた液晶配向フィルムの選択反射中心波長
（λ）と選択反射波長帯域それぞれ、λ＝４５５ｎｍ、
Δλ＝４６ｎｍとλ＝５４７ｎｍ、Δλ＝５７ｎｍとλ
＝６５０ｎｍ、Δλ＝６８ｎｍであった。前記Δλ／λ
＝Δｎ／ｎはいずれも０．１０程度であった。

【００９１】実施例１５と同様に、これらの３枚の液晶
配向フィルムと位相差フィルムを粘着剤で貼り合わせコ
レステリック偏光子を作製し、同様に評価したところ、
バックライト上に偏光板のみを設置したときに比べて約
1.１倍の輝度となった。

【００９２】比較例２

【化１９】 実施例１５において、例示化合物１８の代わりに、上記
化１９で示される液晶性アクリレート化合物（相転移温
度：Ｃｒ １５４ Ｎ ２１３ Ｉ）を用い、溶媒とし
て１，１，２，２−テトラクロロエタンとした以外は実
施例１５と同様にして液晶配向フィルムの作製を試みた
が、液晶性アクリレート化合物の溶解性が低く、液晶温
度（１６０℃）での加熱処理により、著しくはじいて塗
膜が形成できなかった。前記液晶性組成物を、配向膜を
形成した2 枚のガラス板で挟むと配向した。これの選択
反射中心波長（λ）と選択反射波長帯域（Δλ）はλ＝
５５６ｎｍ、Δλ＝１０１ｎｍであり、Δλ／λ＝Δｎ
／ｎ＝０．１８であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 19/54 Ｃ０９Ｋ 19/54 Ｚ ４Ｊ１００ Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/1335 Ｇ０２Ｆ 1/1335 // Ｃ０７Ｃ 235/46 Ｃ０７Ｃ 235/46 Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０８Ｌ 33:04 Ｃ０８Ｌ 33:04 (72)発明者 望月 周 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 岩谷 幸治 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 山田 伸也 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 橋本 努 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 中山 裕治 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 長谷川 良樹 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 憲 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 小林 透 神奈川県平塚市西八幡１丁目４番11号 高 砂香料工業株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H049 BA05 BA06 BA42 BA43 BB03 BB42 BB46 BC01 BC22 2H091 FA08 FA11 FA14 FB02 HA06 HA11 JA01 LA11 4F071 AA33 AF12 BA02 BB02 BB12 BC02 4H006 AA01 AB46 AB64 AC48 BJ50 BM30 BM71 BP10 BP30 KA06 4H027 BA01 BA13 BD07 BD12 BE02 4J100 AL08P AL08Q AL66R BA04P BA04R BA05P BA05Q BA06P BA08P BA15P BA15Q BA15R BA40P BA40Q BB01P BB01Q BB07P BC43P BC43Q BC43R BC49Q BC58Q

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つの重合性反応基を有し、
   かつネマチック液晶性を示す重合性液晶化合物であっ
   て、△ｎ／ｎ（式中、ｎは平均屈折率，Δｎ＝ｎｅ−ｎ
   ｏ，ｎｅ：異常光屈折率，ｎｏ：常光屈折率）が０．１
   ４以上であり、配向膜上に塗工することにより配向する
   ことを特徴とする重合性液晶化合物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の重合性液晶化合物を含有
   することを特徴とする液晶性組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の重合性液晶化合物および
   キラル化合物を含有することを特徴とする液晶性組成
   物。
4. 【請求項４】 （メタ）アクリロイルオキシ基を２つ以
   上有する多官能（メタ) アクリレート化合物を、さらに
   含有することを特徴とする請求項２記載の液晶性組成
   物。
5. 【請求項５】 （メタ）アクリロイルオキシ基を２つ以
   上有する多官能（メタ) アクリレート化合物を、さらに
   含有することを特徴とする請求項３記載の液晶性組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の重合性液晶化合物、（メ
   タ）アクリロイルオキシ基を２つ以上有する多官能（メ
   タ) アクリレート化合物およびキラル化合物を含有する
   ことを特徴とするコレステリック液晶フィルムを製造す
   るための液晶性組成物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の重合性液晶化合物、（メ
   タ）アクリロイルオキシ基を２つ以上有する多官能（メ
   タ) アクリレート化合物およびキラル化合物を含有する
   ことを特徴とする円偏光二色性光学素子用コレステリッ
   ク液晶性組成物。
8. 【請求項８】 請求項１記載の重合性液晶化合物または
   請求項２〜７のいずれかに記載の液晶性組成物を配向膜
   上に塗工し、加熱配向させた後、（メタ）アクリロイル
   オキシ基を反応させて配向構造を固定することにより得
   られる液晶配向フィルムからなる光学フィルム。
9. 【請求項９】 請求項３または５記載の液晶性組成物か
   ら得られた請求項８記載の光学フィルムからなる選択反
   射フィルム。
10. 【請求項１０】 請求項９記載の選択反射フィルムと位
    相差フィルムを積層したコレステリック偏光子。
11. 【請求項１１】 請求項８、９または１０記載の光学フ
    ィルムを組み込んだ液晶ディスプレイ