JPH03250044A - 耐衝撃性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐衝撃性芳香族ポリエステル系樹脂組成物に関
する。

（従来の技術） ポリエステル系の樹脂、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエス
テル樹脂は、優れた成形加工性および機械的特性を有し
ており、広く使用されている。このようなポリエステル
系樹脂は衝撃性に対する耐性が不足しているので、補強
材やゴム質重合体を配合して耐衝撃性を改良し、構造材
等として使用することが行われている。例えば、ポリエ
ステルの耐衝撃性を改良するための方法として、官能化
（変性）スチレン−ブタジェン水素化ブロック共重合体
を配合することが提案されている（特願昭第６３−３７
１５３号）。ここでは、スチレン−ブタジェン共重合体
を酸化合物またはその誘導体で変性することにより、ポ
リエステルとの界面密着強度を改善し、それによりポリ
エステルの耐衝撃性向上を計っている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記の特許出願の方法では、未変性のブ
ロック共重合体を配合した場合に比較すれば、多少の耐
衝撃性の向上は認められるが、実用的な手段とは言えな
い。つまり、実用的な耐衝撃性を得るためには、多量の
官能化スチレン−ブタジェン水素化ブロック共重合体を
配合しなければならず、それによってポリエステル系樹
脂組成物の機械的強度は著しく低下してしまう。

そこで本発明は、上記の問題を解決し、耐衝撃性に優れ
たポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、上記したようなスチレン−ブタジェン系の
ブロック共重合体と、エポキシ基またはオキサゾリニル
基含有オレフィン系重合体とを組合せて用いれば、ブロ
ック共重合体を多量に用いなくても、ポリエステルの耐
衝撃性を向上させることができることを見出し、本発明
に到達した。

すなわち本発明の耐衝撃性ポリエステル系樹脂組成物は
、 （Ａ）芳香族ポリエステル系樹脂　　１００重量部に対
して、 （Ｂ）芳香族アルケニル化合物およびジエン糸車全体よ
り誘導されるブロック共重合体 ３〜１５０重量部、 および （Ｃ）エポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有オレフ
ィン系重合体　３〜１２０重量部 を含む。

本発明で使用する芳香族ポリエステル系樹脂とは、芳香
環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族
ジカルボン酸およびジオール（あるいはそのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする重縮合反応により得られ
る重合体もしくは共重合体である。

ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタレンジ
カルボン酸、ナフタレン−２，５−ジカルボン酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、ビフェニル−２，２′
−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３′ジカルボン酸、
ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４
，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４，４
′−ジカルボン酸、ジフェニルイソプロピリデン−４，
４′−ジカルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタ
ン−４，４′−ジカルボン酸、アントラセン−２，５−
ジカルボン酸、アントラセン２．６−ジカルボン酸、ｐ
−ターフェニレン−４，４′ジカルボン酸、ピリジン−
２，５−ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル酸が好
ましく使用できる。

これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を混合して使用
しても良い。なお、少量であればこれらの芳香族ジカル
ボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオ
ン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸を１種以
−ト混合して使用することができる。

また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロ
パン−１，３−ジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、などの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジメタツールなどの脂環式ジオール等
、およびそれらの混合物などがあげられる。なお、少量
であれば、分子量４００〜６．０００の長鎖ジオール、
すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
を１種以上共重合せしめても良い。

具体例な芳香族ポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ
エチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポ
リエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレート、ポリシクロヘキサンジメタ
ツールテレフタレート等を挙げることができる。また、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート／デカンジカルボキシレート等の共重合
ポリエステルを使用することもできる。これらのうち、
好ましくはポリエチレンテレフタレートおよびポリブチ
レンテレフタレートであり、特に好ましくはポリブチレ
ンテレフタレートである。

次に、本発明で使用する成分（Ｂ）の芳香族アルケニル
化合物およびジエン系単量体より誘導されるブロック共
重合体は、次の（ａ）および（ｂ）に示す型のものであ
る： （ａ）ＡＢＡ型もしくはＡＢＡ’型共重型体重合体これ
らの組合せ （ｂ）ＡＢ型ダイプロッタ共重合体。

ここで、ＡおよびＡ′は、芳香族アルケニル化合物、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、
ビニルナフタレン等のコモノマーまたはこれらの混合物
から誘導されるブロックである。またＢは、ジエン系単
量体、例えばブタジェン、クロロブタジェン、イソプレ
ン、１．３−ペンタジェン、２，３−ジメチルブタジェ
ン等のコモノマーまたはこれらの混合物から誘導される
ブロックである。

成分（Ｂ）のブロック共重合体においては、ジエン系単
量体より誘導されるブロックは、水素化されていても良
い。また、成分（Ｂ）のブロック共重合体は、ポリエス
テルとの相溶性（界面密着性）を高めるために、例えば
酸化合物等で変性されていても良い。

ＡＢＡ型またはＡＢＡ’型共重型体重合体に直接結合し
た３つのブロックよりなるか、ブロックが構成される芳
香族アルケニル化合物とジエン系単量体とのランダム共
重合体を介して互いに結合したいわゆる「テーパー」型
ブロツク共重合体か、または芳香族アルケニル化合物と
ジエン系単量体とのラジアルテレブロック型共重合体で
ある。

また、ＡＢ型ダイブロック共重合体は、互いに直接結合
した２つのブロックよりなるか、またはブロックが構成
される芳香族アルケニル化合物とジエン系単量体とのラ
ンダム共重合体を介して互いに結合したテーパー型ダイ
ブロック共重合体である。

前記（ａ）に示す型のブロック共重合体の好ましい具体
例としては、スチレン−エチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−ブタジェン−スチレン
ブロック共重合体、スチレンイソプレン−スチレンブロ
ック共重合体等を挙げることができる。また、前記（ｂ
）に示す型のブロック共重合体の好ましい具体例として
は、スチレン−エチレン−プロピレンブロック共重合体
、スチレン−ブタジェンブロック共重合体等を挙げるこ
とができる。

（Ｂ）のブロック重合体は、芳香族ポリエステル系樹脂
１００重量部に対して、３〜１５０重量部、好ましくは
５〜１００重量部配合置部。３重量％未満では耐衝撃性
があまり向上しない。また、１５０重量％を超えると、
機械的強度が著しく低下する。

次に、成分（Ｃ）について述べる。本発明において使用
されるエポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有する不
飽和単量体成分としては次の様なものが挙げられる。

まず、好ましいエポキシ基含有不飽和単量体としては、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
ビニルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレン
グリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル
、グリシジルイタコネートが挙げられる。

次に、好ましいオキサゾリニル基含有不飽和単量体とし
ては、−量大： で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。

ＣＨ＝ＣＲ−ＣＨ２＝ＣＲ−Ｃ− および これらの式中Ｒは水素原子または１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル基
、ｉ−およびｎ−プロピル基またはブチル基である。

特に好ましい化合物は、−量大 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基である
。

これらのエポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有不飽
和単量体と共重合可能なオレフィン系単量体としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン
、■−デセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、
■−オクタデセン、１−エイコセン等のα−オレフィン
が挙げられる。これらのα−オレフィンの成分のほかに
少量のブタジェン、イソプレン、１．４−へキサジエン
、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２
−ノルボルネン等のジエン成分；酢酸ビニル、アクリル
酸（塩）、メタクリル酸（塩）、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、（無水）マレイン酸、マレイン
酸エステル、２−ノルボルネン−５，６−ジカルボン酸
（無水物）等の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
；スチレン等の芳香族ビニル単量体：またはアクリロニ
トリル等のシアン化ビニル系単量体が共重合されていて
もさしつかえない。また、成分（ｃ）のオレフィン系重
合体が、エポキシ基とオキサゾリニル基の両者を有する
こともできる。

本発明で用いるオレフィン系重合体において、エポキシ
基またはオキサゾリニル基を有する不飽和単量体由来の
単位の量は、オレフィン系重合体に対して０．０５〜３
０重量％が好ましい。

成分（Ｃ）のエポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有
オレフィン系重合体は、芳香族ポリエステル系樹脂１０
０重量部に対して、３〜１２０重量部、好ましくは５〜
１００重量部配合置部。３重量％未満では耐衝撃性があ
まり向上しない。また、１２０重量％を超えると、機械
的強度が著しく低下する。

また、本発明の樹脂組成物には、その物性を損なわない
限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混合時、成形時
に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染料、補強剤（ガ
ラス繊維、炭素繊維など）、充填剤（カーボンブラック
、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤
、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、
流動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。

本発明の樹脂組成物を製造するための方法に特に制限は
なく、通常の方法が満足に使用できる。

しかしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤
の使用も可能であるが、一般に必要ない。

装置としては特に押出機、バンバリーミキサ−ローラー
、ニーダ−等を例として挙げることができ、これらを回
分的または連続的に運転する。成分の混合類は特に限定
されない。

（実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

なお、実施例においては次の化合物を使用した。

成分（Ａ） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート、商標；ＶＡＬＯ
Ｘ　３１０　、ゼネラルエレクトリック社製 成分（Ｂ） ブロック共重合体：商標、　ＫＲＡＴＯＮ　Ｇ　１６５
１、シェルケミカル社製、スチレンーエチ レンーブタジエンースチレンブロック 共重合体） 変性ブロック共重合体：商標、　ＫＲＡＴＯＮ　ＦＧ　
１９０１ｘ１シ工ルケミカル社製、無水マレイ ン酸変性スチレン−エチレン−ブタジ ェン−スチレンブロック共重合体） 成分（Ｃ） 変性ＰＥ：商標、　ＢＯＮＤＦＡＳＴ　Ｅ、住人化学■
製、グリシジルメタアクリレート変性ポリエ チレン（グリシジルメタアクリレート 成分を１０重量％含む） 変性ＥＥ＾・商標；レクスパール　ＪＳ４４５０、日本
石油化学■製、グリシジルメタアクリ レート変性エチレン−エチルアクリ レート共重合体（グリシジルメタアク リレート成分を５重量％含む） 実施例１〜４および比較例１〜５ 各成分を表に示す割合（重量部）で配合し、これに、さ
らに各側に共通の任意成分として、グラスファイバー３
０重量部ならびに、０．１重量％の亜リン酸化合物およ
び０．１重量％の立体障害フェノール酸化防止剤を添加
した後、リボンミキサーにて予備混合した。

次に、この予備混合物を、３０ｍｍの２軸押出機にて２
６０℃で押出し、ベレット化した。得られたペレットを
１２０℃で４時間乾燥後、２５５℃で射出成形を行い、
試験片を作成した。この試験片を用いて、アイゾツト衝
撃強度、曲げ強度および曲げ弾性率を測定した。なお、
アイゾツト衝撃強度、曲げ強度および曲げ弾性率はそれ
ぞれ、ＡＳＴＭＤ２５６、ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０および
ＡＳＴＭＤ７９０にしたがって測定した。結果を表に示
す。

（発明の効果） 本発明により、ポリエステル系樹脂の耐衝撃性を向上さ
せることができた。よって、この耐衝撃性ポリエステル
系樹脂の用途は広く、工業的有用性は高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）芳香族ポリエステル系樹脂１００重量部に対して
   、 （Ｂ）芳香族アルケニル化合物およびジエン系単量体よ
   り誘導されるブロック共重合体 ３〜１５０重量部、 および （Ｃ）エポキシ基もしくはオキサゾリニル基含有オレフ
   ィン系重合体３〜１２０重量部 を含む樹脂組成物。