JPH06107925A

JPH06107925A - 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06107925A
Application number: JP26147392A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Oji; 一能尾地; Kaoru Mori; 森　　薫; Hiroshi Taguchi; 博田口
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1992-09-30
Filing date: 1992-09-30
Publication date: 1994-04-19

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、耐衝撃性等の機械的特性、成形性に
優れ、しかも熱可塑性ポリエステル樹脂より低比重であ
る、相溶性の改善された樹脂組成物を提供する。【構成】（ａ）熱可塑性ポリエステル系樹脂、例えば
ポリブチレンテレフタレート１０．０〜９４．８重量
％、（ｂ）ポリオレフィン、例えばポリプロピレン
５．０〜７０．０重量％、（ｃ）ブロック共重合体、例
えば無水マレイン酸変性されてもよいスチレン−ブタジ
エン共重合体の水素添加物０．１〜１０．０重量％、
（ｄ）環状イミノエーテル基含有スチレン系ポリマー、
例えばポリスチレンとオキサゾリン化合物との共重合体
０．１〜１０．０重量％、および（ｅ）グラフト共重
合体、例えばエチレンーグリシジルメタアクリレート
共重合体とポリメチルメタアクリレートとのグラフトマ
ー０．１〜１０．０重量％を含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優
れた低比重の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する
ものであり、更に詳しくは、熱可塑性ポリエステル系樹
脂とポリオレフィン系樹脂を主成分とするか、必要によ
ってはこれらにポリフェニレンエ−テル、ポリスチレン
およびポリフェニレンエーテル−ポリスチレン共重合体
から選ばれる少なくとも１種の樹脂を加えて主成分とし
た耐熱性、耐衝撃性に優れた低比重な熱可塑性ポリエス
テル系樹脂組成物に関するものである。かかる組成物は
電気および電子部品、自動車部品などの広い分野で使用
され得るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートやポリエチ
レンテレフタレート樹脂に代表される熱可塑性ポリエス
テル系樹脂は、耐熱性、機械的特性、耐薬品性に優れて
おり、物性、成形性上バランスの取れたエンジニアリン
グプラスチックとして幅広く利用されている。特に自動
車部品としての利用が大きくなってきている。この自動
車分野においては、近年、燃料効率の向上を目的とした
自動車の軽量化が押し進められている。その中で熱可塑
性ポリエステル樹脂はポリアミド樹脂、ポリフェニレン
エ−テレル樹脂、ポリオレフィン樹脂等に比べ比重が大
きく、自動車部品の軽量化には不利であった。このよう
な熱可塑性ポリエステル樹脂の低比重化を図るためにポ
リオレフィン樹脂、ポリフェニレンエ−テル樹脂等の低
比重熱可塑性樹脂をブレンドすることが行われてきた。

【０００３】しかし、これら低比重熱可塑性樹脂と熱可
塑性ポリエステル樹脂は相溶性が悪く充分な性能を持つ
成形品が得られなかった。例えばポリオレフィン樹脂を
ブレンドした場合、成形品に層剥離が発生したり、耐衝
撃性、引っ張り特性、剛性の低下がおこり、またポリフ
ェニレンエ−テル樹脂をブレンドした場合には耐衝撃
性、引っ張り特性の低下や耐薬品性の低下が発生してい
た。

【０００４】熱可塑性ポリエステル樹脂とポリオレフィ
ン樹脂との相溶性を向上させるための手段として、水添
ブタジエン−スチレン共重合体を使用することが知られ
ている。（特開昭５８−１４１２３３号公報、特公昭６
３−４１９４７号公報参照）しかし該共重合体の使用に
よってある程度の相溶性は維持できるものの実用上十分
であるほどの耐衝撃性は得られず、また射出成形した場
合には相関剥離が発生し、実用性はなかった。

【０００５】また特許出願公表昭６１ー５００８５３
号公報には、懸吊環状イミノエーテル基を含有するスチ
レンポリマーとカルボキシル化ポリエステル樹脂とから
なる相溶性の改善されたポリマーブレンドについて記載
されている。そこで本発明者らは、該環状イミノエーテ
ル基含有スチレンポリマーを熱可塑性ポリエステル樹脂
とポリオレフィン樹脂との相溶性を向上させる目的でそ
の使用を試みたが、やはり実用上十分であるほどの効果
は得られなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、熱可塑性ポリエステルを含む樹脂組成物の
低比重化をはかり、かつ該組成物に従来の熱可塑性ポリ
エステルと同等の性能を付与せしめることにある。

【０００７】より具体的には本発明の目的は、熱可塑性
ポリエステル樹脂の低比重化を図るためにポリオレフィ
ン樹脂等の低比重熱可塑性樹脂をブレンドして低比重化
をはかり、しかも該樹脂組成物の相溶性を改善して耐熱
性、耐衝撃性及び成形加工性に優れた低比重の熱可塑性
ポリエステル樹脂組成物を得ることにある。このような
樹脂組成物が得られることによって自動車部品用として
の大きな用途が期待でき、また新しい用途も更に開け
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら従
来の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリ
エステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組
成物に対し、ブロック共重合体と、環状イミノエーテル
基含有スチレン系ポリマ−と、更に熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂と反応性を有するオレフィン（共）重合体にビ
ニル系（共）重合体をグラフトしたグラフト共重合体の
これら三者をいわゆる相溶化剤として配合すると、熱可
塑性ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂の相溶
性が飛躍的に改良されること、そして熱可塑性ポリエス
テル系樹脂の優れた耐熱性、機械的特性とポリオレフィ
ン系樹脂の成形加工性、耐薬品性とを合わせ持つ低比重
な熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、カルボン酸基を含有
する熱可塑性ポリエステル系樹脂（ａ）、ポリオレフィ
ン系樹脂（ｂ）、オレフィン（共）重合体と芳香族ビニ
ル系（共）重合体とのブロック共重合体（ｃ）、環状イ
ミノエーテル基を含有するスチレン系ポリマ−（ｄ）、
及び該（ａ）樹脂と反応性を有するオレフィン（共）重
合体にビニル系（共）重合体をグラフトしたグラフト共
重合体（ｅ）を含有するか、必要によっては更にポリフ
ェニレンエ−テル、ポリスチレンおよびポリフェニレン
エーテル−ポリスチレン共重合体から選ばれる少なくと
も１種の樹脂（ｆ）をも含有することを特徴とする熱可
塑性ポリエステル系樹脂組成物に関するものである。

【００１０】本発明で用いるカルボン酸基を含有する熱
可塑性ポリエステル系樹脂（ａ）とは、繰り返し単位内
にエステル結合を有するポリエステルで、ジカルボン酸
（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール（あ
るいはそのエステル形成性誘導体）とを主成分とする縮
合反応により得られる重合体ないしは共重合体である。

【００１１】本発明において用いる熱可塑性ポリエステ
ル系樹脂（ａ）はそのポリマー中にカルボン酸基を含有
する。しかし、このカルボン酸基は特別な製造法によっ
てポリマー中に新たに導入する必要はなく、むしろ通常
の一般的製造法よって得られる普通の熱可塑性ポリエス
テル系樹脂中に含有され得る範囲の量のカルボン酸基で
ある。従ってその割合は、酸価が０．５〜１０．０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇの範囲である。また、このような熱可塑性
ポリエステル系樹脂の水酸基価も通常の範囲であってそ
の範囲は０．５〜１０．０ＫＯＨｍｇ／ｇである。

【００１２】熱可塑性ポリエステル系樹脂を得るために
用いるジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸
または脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。かかる例とし
ては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ピメリン酸、ス
ペリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、１．９−ノナン
ジカルボン酸、１．１０−デカンジカルボン酸、１．１
６−ヘキサデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、２．６ーナフタレンジカルボン酸、
１．５ーナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフタリン
ジカルボン酸、ビス（Ｐーカルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４．４’ージフェニル
エーテルジカルボン酸、１．２ービス（フェノキシ）エ
タン４．４’ージカルボン酸あるいはそれらのエステル
形成誘導体などが挙げられる。これらの中ではテレフタ
ル酸、２．６−ナフタリンジカルボン酸が特に好まし
い。

【００１３】またジオール成分としては、炭素数２〜１
０の脂肪族ジオ−ルすなわちエチレングリコ−ル、プロ
ピレングリコ−ル、１．３−ブタンジオ−ル、１．４−
ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、１．５−ペ
ンタジオ−ル、１．６−ヘキサンジオ−ル、デカメチレ
ンジグリコ−ル、シクロヘキサンジオ−ルなど、分子量
４００〜６０００の長鎖グリコ−ル、すなわちポリエチ
レングリコ−ル、ポリ−１．３−プロピレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ルなど及びそれらの混
合物が挙げられる。これらの中で、特にエチレングリコ
−ル、１．４−ブタンジオ−ル、１．３−フタンジオ−
ルが特に好ましい。

【００１４】本発明で使用される好ましい熱可塑性ポリ
エステル樹脂としては、具体的にはポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンー２．６ーナフタレート、ポリエチレ
ンー１．２ービス（フェノキシ）エタンー４．４’ージ
カルボン酸、ポリシクロヘキサンテレフタレートなどが
挙げられる。更に好ましくはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。

【００１５】本発明で用いるポリオレフィン系樹脂
（ｂ）とは非極性α−オレフィン系樹脂である。ここで
言うα−オレフィン系単位としては、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、デセン−１、オクテン−１等が挙げられる。上記
オレフィン系樹脂としては、高、中、低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチル
ペンテン−１などの単独重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合
体等を挙げることが出来る。この中では、特に高、中、
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル
ペンテン−１が好ましい。また、ポリプロピレンとは、
プロピレンの単独重合体の他にプロピレンと、例えばエ
チレン、ブテンー１などのαーオレフィンを共重合させ
たブロックまたはランダム共重合体を包合する。

【００１６】本発明において用いられるオレフィン
（共）重合体と芳香族ビニル系（共）重合体とのブロッ
ク共重合体（ｃ）とは、オレフィン化合物の単独重合体
または１種以上のオレフィン化合物からなる共重合体で
ある部分（ブロックＡ）とビニル芳香族化合物の単独重
合体または１種以上のビニル芳香族化合物からなる共重
合体である部分（ブロックＢ）とからなり、例えば、Ａ
−Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ等の構造を有するブロック共重合体である。

【００１７】前記したオレフィン化合物の単独重合体ま
たは１種以上のオレフィン化合物からなる共重合体であ
るブロックＡとは、具体的にはエチレン、プロピレン、
１−ブテン、イソブチレン等のモノオレフィン、あるい
はブタジエン、イソプレン、１，３ーペンタジエン、
２，３ージメチル−１，３−ブタジエン等の共役ジオレ
フィン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボ
ルネン酸誘導体等の非共役ジオレフィンのうちから選ば
れた１種またはそれ以上のオレフィン化合物が重合、あ
るいは共重合した形態を有する重合体ブロックである。

【００１８】ブロックＡの好ましい形態としては、共役
ジエン化合物からなる重合体、共役ジエン化合物とモノ
オレフィンとの共重合体等が挙げられる。特に好ましく
は、共役ジエン化合物としてブタジエン、イソプレンを
用いたものである。

【００１９】本発明のブロック共重合体（ｃ）のブロッ
クＡが共役ジエン化合物からなる共重合ブロックの場
合、該共役ジエン化合物の全脂肪族二重結合の７０％以
上、好ましくは８０％以上が水素添加されていると耐候
性、耐熱性に優れた効果が認められて好ましい。

【００２０】一方、ビニル芳香族化合物の単独重合体ま
たは１種以上のビニル芳香族化合物からなる共重合体で
あるブロックＢに用いられる単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１，３
−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセン等があるが、好ましくはスチレンが挙げられる。
これらは１種のみならず２種以上混合して使用しても差
し支えない。

【００２１】上記ブロック共重合体（ｃ）におけるビニ
ル芳香族化合物の（共）重合体部分（ブロックＢ）の比
率は５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であ
る。かかる範囲にあると、本発明組成物中のポリオレフ
ィン系樹脂の分散が良く、成形品に層剥離も見られず、
また成形品の耐衝撃性も優れる。

【００２２】本発明において最も好ましいブロック共重
合体（ｃ）成分としては、共役ジエン化合物を主体とす
るブロックＡとビニル芳香族化合物の単独または共重合
体であるブロックＢとから構成され、かつ該ブロック共
重合体の共役ジエン化合物部分の脂肪族二重結合のうち
７０％以上が水素添加され、更には不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体基を含む分子単位及び／またはエポキシ
基を含む分子単位が付加反応により結合されて得られた
変性ブロック共重合体である。

【００２３】前記した不飽和カルボン酸またはその誘導
体基を含む分子単位を有する変性ブロック共重合体を得
るために用いるカルボン酸類としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−シ
ス−ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボン酸などや、これらジカルボン酸の酸無水物、
エステル、アミド、イミドなど、あるいは、アクリル
酸、メタアクリル酸等のモノカルボン酸、これらモノカ
ルボン酸類のエステル化物、アミド化物等が挙げられ
る。

【００２４】またエポキシ基を持つ分子単位を得るため
には不飽和グリシジル基含有単量体が好ましく、例え
ば、アクリル酸グルシジル、メタアクリル酸グリシジ
ル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカ
ルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン
酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグ
リシジルエステル、及びα−クロロアリル、マレイン
酸、クロトン酸、フマル酸などのグルシジルエステル類
またはビニルグリシジルエ−テル、アリルグルシジルエ
−テル、グリシジルオキシビニルエ−テル、スチレン−
ｐ−グリシジルエ−テル等のグリシジルエ−テル類、ｐ
−グルシジルスチレン等が挙げられる。

【００２５】これらの中で特に好ましいものとしてはカ
ルボン酸類では無水マレイン酸およびそのイミド化物、
エポキシ基を持つ分子単位としてはメタアクリル酸グリ
シジル、アリルグリシジルエ−テルを挙げることが出来
る。

【００２６】これらカルボン酸類、またはエポキシ基を
持つ分子単位の含有量は、ブロック共重合体（ｃ）対
し、０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重
量％の範囲がよい。かかる範囲では、組成物中における
ポリオレフィン系樹脂（ｂ）の分散が良く、また得られ
た成形品の耐衝撃性、引張伸び等の機械的特性や耐湿性
も優れる。

【００２７】一方、本発明に於て使用するスチレン系ポ
リマ−（ｄ）は、環状イミノエーテル基を含有するスチ
レン系ポリマ−である。かかるスチレンポリマー（ｄ）
についてより具体的に示すと、環状イミノエーテル基を
含有し、且つスチレンを繰り返し単位として５０重量％
以上含むポリマーである。これらの例としてはポリスチ
レンと環状イミノエ−テル基含有化合物とのランダム共
重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体および／
またはこれら混合物がある。好ましくはポリスチレンと
環状イミノエ−テル基含有化合物からなる組み合わせの
ものである。好ましくは環状イミノエ−テル基が２−オ
キサゾリン基、２−アルケニル−２−オキサゾリン基で
あると良い。該基の含有量はスチレン系ポリマー中の
０．１〜１０重量％であり、好ましくは１〜８重量％で
ある。

【００２８】本発明で使用するグラフト共重合体（ｅ）
は、熱可塑性ポリエステル系樹脂（ａ）と反応性を有す
るオレフィン（共）重合体を幹ポリマーとしこれにビニ
ル系（共）重合体をグラフトしたグラフトマーである。

【００２９】かかるグラフト共重合体（ｅ）についてよ
り具体的に示すと、エポキシ基含有オレフイン系共重合
体を幹ポリマーとしこれにビニル系（共）重合体をグラ
フトしたグラフト共重合体が挙げられる。

【００３０】幹ポリマーのエポキシ基含有オレフイン系
共重合体の構成成分であるα−オレフィン系単量体とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、４−メチル
ペンテン−１、ヘキセン−１、デセン−１、オクテン−
１等が挙げられる。好ましいのは、エチレン、プロピレ
ンである。

【００３１】また該幹ポリマーにおいてエポキシ基を持
つ分子単位を得るための単量体としては、不飽和グリシ
ジル基含有単量体が好ましく、例えば、アクリル酸グル
シジル、メタアクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグ
リシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジ
ルエステル、ブテントリカルボン酸ジグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、及
びα−クロロアリル、マレイン酸、クロトン酸、フマル
酸などのグルシジルエステル類またはビニルグリシジル
エ−テル、アリルグルシジルエ−テル、グリシジルオキ
シビニルエ−テル、スチレン−ｐ−グリシジルエ−テル
等のグリシジルエ−テル類、ｐ−グルシジルスチレン等
が挙げられる。特に好ましいものはメタアクリル酸グリ
シジル、アリルグリシジルエ−テルである。

【００３２】またグラフト共重体（ｅ）においてグラフ
ト成分となるビニル系（共）重合体は、具体的にはスチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン等のビニル芳香族系
単量体：アクリル酸もしくはメタクリル酸の炭素数１〜
７のアルキルエステル、例えば（メタ）アクリル酸のメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルエステ
ルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体：（メタ）
アクリルニトリル単量体：酢酸ビニル、プロピル酸ビニ
ルなどのビニルエステル単量体：（メタ）アクリルアミ
ド単量体：無水マレイン酸、マレイン酸のモノエステ
ル、ジエステルなどの単量体の１種または２種以上を重
合して得られた（共）重合体である。中でもビニル芳香
族単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メ
タ）アクリロニトリル単量体、及びビニルエステル単量
体等から（共）重合体が好ましい。特に（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体を５０％以上含むビニル系（共）重
合体が相溶化剤の効果が優れる点で好ましい。

【００３３】ところで、本発明組成物中で用いる熱可塑
性ポリエステル系樹脂（ａ）にはカルボン酸基のほか水
酸基も当然ながら含有される。本発明のグラフト共重体
（ｅ）成分としては、前記したエポキシ基含有オレフイ
ン系共重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合体のほ
かに、該樹脂（ａ）中に含まれる水酸基と反応し得る
基、即ちカルボン酸基またはその酸誘導体基含有オレフ
イン系共重合体を幹ポリマーとしこれに前記したビニル
系（共）重合体をグラフトしたグラフト共重合体も相溶
化剤としての同様な効果がある。

【００３４】カルボン酸基またはその酸誘導体基含有オ
レフイン系共重合体を幹ポリマーとするグラフト共重合
体において用いられるカルボン酸基またはその誘導体基
含有単量体としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、ハロゲン化マレイン酸、シス−４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ
［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸
などや、これらジカルボン酸の酸無水物、エステル、ア
ミド、イミドなど、あるいは、アクリル酸、メタアクリ
ル酸等のモノカルボン酸、これらモノカルボン酸類のエ
ステル化物、アミド化物等が挙げられる。これらの中で
特に好ましいものは無水マレイン酸およびそのイミド化
物が挙げられる。

【００３５】これらエポキシ基を持つ分子単位、または
カルボン酸またはその酸誘導体基を持つ分子単位の含有
量は、グラフト共重合体（ｅ）に対し、０．０５〜２０
重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲がよい。かか
る範囲では、組成物中におけるポリオレフィン系樹脂
（ｂ）の分散が良く、また得られた成形品の耐衝撃性、
引張伸び等の機械的特性や耐湿性も優れる。

【００３６】本発明のグラフト共重体（ｅ）成分として
特に好ましいのはエポキシ基含有オレフイン系共重合体
を幹ポリマーとするグラフト共重合体である。

【００３７】本発明のグラフト共重合体（ｅ）において
反応性基を有するオレフィン（共）重合体（幹ポリマ
ー）の割合は５〜９５％、好ましくは１０〜９０％であ
る。従ってビニル系（共）重合体（グラフト部分）は９
５〜５％、好ましくは９０〜１０％である。かかる範囲
では、組成物中におけるポリオレフィン系樹脂（ｂ）の
分散が良く、また得られた成形品の耐衝撃性、引張伸び
等の機械的特性にも優れる。

【００３８】本発明組成物中における各成分の比率は、
カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリエステル樹脂
（ａ）１０．０〜９６．７重量％、ポリオレフィン系樹
脂（ｂ）３．０〜７０．０重量％、ブロック共重合体
（ｃ）０．１〜１０．０重量％、スチレン系ポリマ−
（ｄ）０．１〜１０．０重量％、グラフト共重合体
（ｅ）０．１〜１０．０重量％であり、好ましくは、
（ａ）成分２６．０〜８８．０重量％、（ｂ）成分５．
０〜５０．０重量％、（ｃ）成分１．０〜８．０重量
％、（ｄ）成分１．０〜８．０重量％、（ｅ）成分１．
０〜８．０重量％であるとよい。かかる範囲であると、
特に耐熱性、耐薬品性、剛性等に優れた低比重の樹脂組
成物が好適に与えられる。

【００３９】ところで本発明においては、前記した
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）成分のほ
かに、第６番目の成分として後記する樹脂（ｆ）を含有
せしめて、剛性、耐熱性等が更に改良された熱可塑性ポ
リエステル系樹脂組成物とすることもできる。

【００４０】ここで第６番目の成分として使用される樹
脂（ｆ）、即ちポリフェニレンエ−テル、ポリスチレン
およびポリフェニレンエーテル−ポリスチレン共重合体
から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ｆ）とは、ー般式

【００４１】

【化１】

【００４２】（上式において、Ｒ¹、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基、置換アルキル基またはハロゲンをしめす。）
の構造単位を有するフェニレンエ−テル重合体、スチレ
ン重合体、該フェニレンエ−テル重合体にスチレン系化
合物を重合した好ましくはグラフト重合した重合体或い
はこれらの混合物である。スチレン重合体の重合のため
にまたはフェニレンエ−テル重合体の変性のために使用
されるスチレン系化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、クロルスチレン等が挙げられる。変性時にまたはス
チレン系化合物のみの重合時にはこれらを二種以上共存
せしめても良いし、必要に応じて他の共重合可能なビニ
ル化合物、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル、メタアクルロニトリル等を
利用して共重合させることも可能である。

【００４３】好ましいフェニレンエ−テル重合体として
は、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ
−テルがあげられ、また好ましいスチレン系化合物とし
てはスチレンが挙げられる。

【００４４】前記した（ｆ）成分を配合する際の割合
は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および
（ｆ）成分の合計量の５０重量％未満である。

【００４５】また本発明の組成物には必要に応じて、以
下に示す強化材および／または充填材を配合することが
できる。これら強化材および／または充填材としては、
粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状およ
び繊維状が挙げられる。具体的には硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、タルク、アルミナ、珪砂、ガラ
ス粉、金属粉、グラファイト、炭化珪素、チッ化珪素、
シリカ、チッ化ホウ素、チッ化アルミニウム、カーボン
ブラックなどの粉粒状充填材、雲母、ガラス板、セリサ
イト、アルミフレークなどの金属箔、黒鉛などの平板状
もしくは鱗片状充填材、シラスバルーン、金属バルー
ン、ガラスバルーンなどの中空状充填材、ガラス繊維、
炭素繊維、グラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、
アスベスト、ウォスナイト、繊維状充填材、芳香族ポリ
アミド繊維等の有機繊維状充填材を挙げることが出来
る。

【００４６】本発明では、更に本発明の要旨を逸脱しな
い範囲に於て水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、三酸化アンチモン等の無機難燃剤、ハロゲン系、リ
ン系等の有機難燃剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑
剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤
等の添加剤、及び他のポリアミド、ポリカーボネート、
ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリサルホン等の熱可塑性樹脂、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポ
リスチレン系等の熱可塑性エラストマ−等を添加しても
差し支えない。

【００４７】本発明組成物の製造方法としては一般的な
方法が用いられる。最も一般的な方法は配合物を適当な
混合機例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラー等で均一に混合し、押出機に供給して溶融混練し、
ストランド状に押し出したものを冷却し、切断し、成形
材料用の製品とする。更に簡単には、押出工程を省略し
て、本発明の配合物を直接成形機内で溶融、混練して成
形する方法もとることも出来るが、特にこれに規定する
ものではない。

【００４８】

【実施例】更に実施例により本発明を説明する。

【００４９】メルトインデックス（ＭＩ）の測定約６ｇのサンプルを１２０℃／３時間乾燥した後、所定
の温度に設定したメルトインデクサ−（東洋精機製Ｔ
０１型）に投入し、気泡を取り除いた後、所定の荷重を
かけ、５分間予熱した後、測定する。

【００５０】引っ張り試験射出成形によって得られた引っ張り試験用ダンベルを下
記条件にて引っ張り試験を行う。

【００５１】測定機島津オ−トグラフＩＭ−１００引っ張り速度１０ｍｍ／ｍｉｎ標線間距離２５ｍｍグリップ間距離５０ｍｍ

【００５２】アイゾット衝撃試験射出成形によって得られたアイゾット衝撃値測定用試験
片を下記条件にて衝撃試験を行う。

【００５３】試験片寸法長さ６３．５ｍｍ×幅
６．３５ｍｍ×厚み１２．７ｍｍ成形ノッチ測定器万能衝撃試験器ユニバ−サル型東
洋精機製ハンマ−荷重３０Kg-cm

【００５４】実施例１〜３、比較例１〜６カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリエステル樹脂
（ａ）として酸価２．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、メルトイン
デックス（以下、ＭＩとする）３．８ｇ／１０ｍｉｎ
（温度２５０℃／荷重３２５ｇ）のポリブチレンテレフ
タレ−ト（以下、ＰＢＴ）を、ポリオレフィン系樹脂
（ｂ）としてＭＩ＝２５ｇ／１０ｍｉｎ（温度２３０℃
／荷重２１６０ｇ）のポリプロピレンを、ブロック共重
合体（ｃ）としてＭＩ＝５．０ｇ／１０ｍｉｎ（温度２
３０℃／荷重２１６０ｇ）でスチレン含有量＝３０重量
％のスチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物を、ス
チレン系ポリマ−（ｄ）として数平均分子量＝４２００
０、オキサゾリン化合物としてイソプロペニルオキサゾ
リン５重量％含有するポリスチレン−オキサゾリン化合
物の共重合体を、グラフト共重合体（ｅ）としてエチレ
ン／グリシジルメタアクリレート＝８５／１５（重量
％）の共重合体７０（重量比）に対してポリメチルメタ
アクリレート３０（重量比）をグラフトしたグラフト共
重合体を用い、表−１および表−２に示す配合量であら
かじめ配合した。

【００５５】ついでこの配合物をタンブラ−で１０分間
混合した後、バレル温度２５０℃に設定した二軸押し出
し機（ＴＥＭ−３５Ｂ東芝機械製）で混練りし、押し
出したストランドを冷却固化後、ペレット化した。得ら
れたペレットを１２０℃で４時間乾燥した後、射出成形
機（ＩＳ−５０ＡＭ：東芝機械製）でシリンダ−温度２
５０℃、金型温度６０℃で成形し、引っ張り試験用ダ
ンベル（ＡＳＴＭＩＶ号厚み１．６ｍｍ）とアイゾッ
ト衝撃試験用テストピースを作成した。この試験片を用
いて引っ張り試験及びアイゾット衝撃試験を行った。ま
た、引張試験用のテストピースを用い相溶性の評価を外
観から判定した。結果を表−１および表−２に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】（註）＊１：スチレン-フ゛タシ゛エン共重合体水素添加物(c) ＊２：エチレン-ク゛リシシ゛ルメタアクリレートの共重合体とホ゜リメチルメタアクリレ
ートとのク゛ラフトマー(e)

【００５８】

【表２】

【００５９】（註）＊１：スチレン-フ゛タシ゛エン共重合体水素添加物(c) ＊２：エチレン-ク゛リシシ゛ルメタアクリレートの共重合体とホ゜リメチルメタアクリレ
ートとのク゛ラフトマー(e)

【００６０】上記の表から分かるように本発明の組成物
は引っ張り強度が大きく、かつ引っ張り伸びが優れてお
り、アイゾット衝撃強度も高く、靱性があり、また、相
溶性に優れている。

【００６１】実施例４〜６、比較例７カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリエステル樹脂
（ａ）として酸価１．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、ＭＩ＝２．
８ｇ／１０ｍｉｎ（温度２５０℃／荷重３２５ｇ）のＰ
ＢＴを、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）としてＭＩ＝２５
ｇ／１０ｍｉｎ（温度２３０℃／荷重２１６０ｇ）のポ
リプロピレンを、ブロック共重合体（ｃ）としてＭＩ＝
２．５ｇ／１０ｍｉｎ（温度２３０℃／荷重２１６０
ｇ）、酸価２．０ｍｇＣＨ₃ＯＮａ／ｇ、スチレン含有
量＝３０重量％の無水マレイン酸変性スチレン−ブタジ
エン共重合体の水素添加物を、スチレン系ポリマ−
（ｄ）として実施例１〜３で用いたと同様のスチレン系
ポリマ−を、グラフト共重合体（ｅ）として実施例１〜
３で用いたと同様のグラフト共重合体を用い、表−３に
示す配合量にて配合した。

【００６２】この配合物を実施例１〜３と同様にしてペ
レット化を行った。このペレットを１２０℃で４時間乾
燥した後、シリンダ−温度２６０℃に設定した射出成
形機（住友重機ＳＹＣＡＰ１６５／７５）で、金型温
度６０℃にて実施例１〜３と同様の引っ張り試験用ダ
ンベルおよびアイゾット衝撃試験用試験片（長さ６３．
５ｍｍ×幅６．３５ｍｍ×厚み１２．７ｍｍ成形Ｖノ
ッチ）を成形し、引っ張り特性及びアイゾット衝撃試験
値を測定した。また、引張試験用のテストピースを用い
相溶性の評価を外観から判定した。

【００６３】結果を下表に示す。結果から分かるように
本発明の組成物は引っ張り伸びが優れ、かつ耐衝撃性が
良好であり相溶性に優れている。

【００６４】

【表３】

【００６５】（註）＊１：無水マレイン酸変性スチレン-フ゛タシ゛エン重合体水素添加物
(c) ＊２：エチレン-ク゛ルシシ゛ルメタアクリレートの共重合体とホ゜リメチルメタアクリレ
ートとのク゛ラフトマー(e)

【００６６】実施例７〜９、比較例８ポリオレフィン系樹脂（ｂ）としてポリプリピレンの代
わりにＭＩ＝１１ｇ／１０ｍｉｎ（温度１９０℃／荷重
２１６０ｇ）のポリエチレンを２５重量％使う以外は実
施例−６と同配合、同一試験を行った（実施例７）。ま
た、実施例６でポリプロピレンの使用量の２／５（１０
重量％）をポリスチレン含有量＝４０％のポリフェニレ
ンエーテル樹脂またはポリスチレンを使用する以外は実
施例６と同配合、同一試験を行った（実施例８〜９）。
結果を表−４に示す。比較としてＰＢＴ単一品（比較例
８）での結果も表ー４に示す。

【００６７】結果から分かるように本発明の組成物は比
重が小さく、耐衝撃性に優れ、かつ引張強度、引張伸び
共に優れており、また相溶性もよく、物性上のバランス
が非常に優れている。

【００６８】

【表４】

【００６９】（註）無水マレイン酸変性スチレン-フ゛タシ゛エン重合体
水素添加物(c)エチレン -ク゛リシシ゛ルメタアクリレートの共重合体とホ゜リメチルメタアクリレートとの
ク゛ラフトマー(e)

【００７０】

【発明の効果】本発明組成物は、熱可塑性ポリエステル
樹脂とポリオレフィン系樹脂との相溶性が改良された樹
脂組成物であり、しかも該樹脂組成物は機械的特性、成
形性に優れ、かつ該ポリエステル樹脂より低比重な樹脂
組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 7142−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）、オ
レフィン（共）重合体と芳香族ビニル系（共）重合体と
のブロック共重合体（ｃ）、環状イミノエーテル基を含
有するスチレン系ポリマ−（ｄ）、及び該（ａ）樹脂と
反応性を有するオレフィン（共）重合体にビニル系
（共）重合体をグラフトしたグラフト共重合体（ｅ）を
含有することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂
組成物。
【請求項２】カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂（ａ）の酸価が０．５〜１０．０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇの範囲にある請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】ブロック共重合体（ｃ）が、オレフィン
（共）重合体が７０％以上が水素添加された共役ジエン
化合物（共）重合体と芳香族ビニル系（共）重合体がス
チレン系（共）重合体とのブロック共重合体である請求
項１記載の樹脂組成物。
【請求項４】ブロック共重合体（ｃ）が、水素添加イ
ソプレン系ゴムとスチレン系重合体とのブロック共重合
体または水素添加ブタジエン系ゴムとスチレン系重合体
とのブロック共重合体である請求項３記載の樹脂組成
物。
【請求項５】カルボン酸基またはその酸誘導体基を含
む分子単位および／またはエポキシ基を含む分子単位を
結合せしめた変性ブロック共重合体である請求項３また
は４記載の樹脂組成物。
【請求項６】グラフト共重合体（ｅ）が、エポキシ基
含有オレフイン系共重合体にビニル系（共）重合体をグ
ラフトしたグラフト共重合体である請求項１記載の樹脂
組成物。
【請求項７】グラフト共重合体（ｅ）が、α−オレフ
ィン系単量体とカルボン酸基またはその酸誘導体基含有
オレフイン系共重合体にビニル系（共）重合体をグラフ
トしたグラフト共重合体である請求項１記載の樹脂組成
物。
【請求項８】熱可塑性ポリエステル系樹脂（ａ）がポ
リブチレンテレフタレ−トである請求項１記載の樹脂組
成物。
【請求項９】オレフィン系樹脂（ｂ）が、ポリエチレ
ン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂である請求項１記
載の樹脂組成物。
【請求項１０】各成分の配合割合が、カルボン酸基を
含有する熱可塑性ポリエステル樹脂（ａ）１０．０〜９
４．８重量％、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）５．０〜７
０．０重量％、ブロック共重合体（ｃ）０．１〜１０．
０重量％、スチレン系ポリマ−（ｄ）０．１〜１０．０
重量％、グラフト共重合体（ｅ）０．１〜１０．０重量
％の範囲にある請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項１１】カルボン酸基を含有する熱可塑性ポリ
エステル系樹脂（ａ）、ポリオレフィン系樹脂（ｂ）、
オレフィン（共）重合体と芳香族ビニル系（共）重合体
とのブロック共重合体（ｃ）、環状イミノエーテル基を
含有するスチレン系ポリマ−（ｄ）、及び該（ａ）樹脂
と反応性を有するオレフィン（共）重合体にビニル系
（共）重合体をグラフトしたグラフト共重合体（ｅ）か
らなる樹脂組成物に、更にポリフェニレンエ−テル、ポ
リスチレンおよびポリフェニレンエーテル−ポリスチレ
ン共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ｆ）を
含有せしめることを特徴とする熱可塑性ポリエステル系
樹脂組成物。