JPH0321613A - 形状記憶性弾性体 - Google Patents
形状記憶性弾性体Info
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- JPH0321613A JPH0321613A JP1154703A JP15470389A JPH0321613A JP H0321613 A JPH0321613 A JP H0321613A JP 1154703 A JP1154703 A JP 1154703A JP 15470389 A JP15470389 A JP 15470389A JP H0321613 A JPH0321613 A JP H0321613A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
- B29C61/003—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、成形可能な流動性を持ち、成形した後は常温
でその変形を固定でき、そして融点以上に昇温すること
により成形時の形状に復元させることのできる形状記憶
性弾性体に関するものである。
でその変形を固定でき、そして融点以上に昇温すること
により成形時の形状に復元させることのできる形状記憶
性弾性体に関するものである。
その主な利用分野は封止材、ギブスなどの医療用部材、
フックなどの建築用固定材、電磁シールト用部材、収縮
性フィルム、ブラジャー、携帯用容器などであって、加
熱により容易に成形体の当初の形状に復元して目的を達
する分野に用いられる。
フックなどの建築用固定材、電磁シールト用部材、収縮
性フィルム、ブラジャー、携帯用容器などであって、加
熱により容易に成形体の当初の形状に復元して目的を達
する分野に用いられる。
（従来の技術）
形状記憶性樹脂又は形状記憶性弾性体としては、例えば
、本発明者らが特公昭５８ ５４００８号などで提出した熱収縮性スリーブの基材と
して使用される架橋ポリエチレンが知られており、その
他、特公昭６２−１９２４４０号のようなトランス−１
．４−ポリイソブレンの加硫品、特公昭６２−８６０２
５号のような結晶性クロロブレンゴムの加硫品や、特公
昭５９−５３５２８号のようなポリノルボネンの分子の
絡み合いを利用したものなどが知られている．架橋ポリ
エチレンや加硫ゴムの成形品を形状記憶性樹脂又は形状
記憶性弾性体として使用するためには、ポリエチレンや
ゴムを成形した後に架橋や加疏により分子構造を固定す
る必要があり、また固定後に低温で延伸などにより賦形
するため、工程が繁雑になり、さらに電子線照射装置の
ような高価な装置を必要とする場合が多い。また、ボリ
スチレンやボリノルボネンなどの分子の絡み合いを利用
する場合は、ポリマーの分子量を大きくする必要があり
、流動性が著しく低下したり、硬度が著しく増加してし
まう等の問題があった。
、本発明者らが特公昭５８ ５４００８号などで提出した熱収縮性スリーブの基材と
して使用される架橋ポリエチレンが知られており、その
他、特公昭６２−１９２４４０号のようなトランス−１
．４−ポリイソブレンの加硫品、特公昭６２−８６０２
５号のような結晶性クロロブレンゴムの加硫品や、特公
昭５９−５３５２８号のようなポリノルボネンの分子の
絡み合いを利用したものなどが知られている．架橋ポリ
エチレンや加硫ゴムの成形品を形状記憶性樹脂又は形状
記憶性弾性体として使用するためには、ポリエチレンや
ゴムを成形した後に架橋や加疏により分子構造を固定す
る必要があり、また固定後に低温で延伸などにより賦形
するため、工程が繁雑になり、さらに電子線照射装置の
ような高価な装置を必要とする場合が多い。また、ボリ
スチレンやボリノルボネンなどの分子の絡み合いを利用
する場合は、ポリマーの分子量を大きくする必要があり
、流動性が著しく低下したり、硬度が著しく増加してし
まう等の問題があった。
（発明が解決しようとする課題）
本発明者等は、かかる状況に鑑み、そのまま成形可能で
あり、成形後に架橋や加硫により分子構造を固定する必
要がなく、成形加工性がよい形状記憶性弾性体を提供す
ることを課題とする。
あり、成形後に架橋や加硫により分子構造を固定する必
要がなく、成形加工性がよい形状記憶性弾性体を提供す
ることを課題とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、鋭意研究の結果、意外にも特定のポリオ
レフィンとシリコーンとのグラフト化物を使用すると、
従来ポリオレフィン系形状記憶性弾性体では不可欠とさ
れていた成形物の架橋又は加硫工程の必要のない形状記
憶性弾性体が得られることを見出し、本発明を完成させ
た．即ち、本発明は、 （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（ＡＪ
式で表わされる２３℃での粘度１，０００ＣＳ以上のオ
ルガノポリシロキサンｌ〜４００重量部、 Ｒ ’ ａ Ｒ ２ｂ Ｓ ｓ ○４−ａ−ｂ
（Ａ）２−一 （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換ｌ価炭化水素基、Ｏ＜ａ＜１
、０． ５ ＜ ｂ ＜ ３、１ ＜ａ＋ｂ＜３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部
、 ＣＬ：ＣＩ＋ （ＣＨ２）ＣＣＨ＝ＣＨｚ
（Ｂ）（式中、Ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０８０５部からなる組成
物を反応させて得られる反応物からなり、メルトインデ
ックスが○○０１以上の形状記憶性弾性体。
レフィンとシリコーンとのグラフト化物を使用すると、
従来ポリオレフィン系形状記憶性弾性体では不可欠とさ
れていた成形物の架橋又は加硫工程の必要のない形状記
憶性弾性体が得られることを見出し、本発明を完成させ
た．即ち、本発明は、 （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（ＡＪ
式で表わされる２３℃での粘度１，０００ＣＳ以上のオ
ルガノポリシロキサンｌ〜４００重量部、 Ｒ ’ ａ Ｒ ２ｂ Ｓ ｓ ○４−ａ−ｂ
（Ａ）２−一 （式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂肪族不飽和基
を含まない非置換又は置換ｌ価炭化水素基、Ｏ＜ａ＜１
、０． ５ ＜ ｂ ＜ ３、１ ＜ａ＋ｂ＜３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部
、 ＣＬ：ＣＩ＋ （ＣＨ２）ＣＣＨ＝ＣＨｚ
（Ｂ）（式中、Ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０８０５部からなる組成
物を反応させて得られる反応物からなり、メルトインデ
ックスが○○０１以上の形状記憶性弾性体。
（２）前記の形状記憶性弾性体を所望の形状に加工し成
形体をつくり、この成形体を該形状記憶性弾性体の融解
終了温度以下の温度で延伸又は収縮した形状記憶性弾性
成形体。
形体をつくり、この成形体を該形状記憶性弾性体の融解
終了温度以下の温度で延伸又は収縮した形状記憶性弾性
成形体。
（３）前記の形状記憶性弾性成形体を該弾性体の結晶融
解が３０％以上起る温度に加熱して該成形体の当初の形
状に回復させるまたは途中の形状に変形させることを特
徴とする形状記憶性弾性成形体の使用方法 である。
解が３０％以上起る温度に加熱して該成形体の当初の形
状に回復させるまたは途中の形状に変形させることを特
徴とする形状記憶性弾性成形体の使用方法 である。
本発明の形状記憶性弾性体は本発明者等が先に特願昭６
３−３０５ １ ８５号として出願した、エチレン系ポ
リマー ビニル基含有シリコーン化合物、ジエン含有炭
化水素及び有機過酸化物からなる組成物の物性を研究し
、意外にも形状記憶性があることを見出し完成させたも
のである。
３−３０５ １ ８５号として出願した、エチレン系ポ
リマー ビニル基含有シリコーン化合物、ジエン含有炭
化水素及び有機過酸化物からなる組成物の物性を研究し
、意外にも形状記憶性があることを見出し完成させたも
のである。
本発明において使用されるエチレン系ポリマーとは、エ
チレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 、エチレ
ン一〇一才レフィン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメ
タクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重
合体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ンアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸
エチル共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体
、あるいはエチレンープロビレンージエン三元共重合体
その他のうち、４０℃以上に結晶融点があるものである
。
チレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 、エチレ
ン一〇一才レフィン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメ
タクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重
合体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ンアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸
エチル共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体
、あるいはエチレンープロビレンージエン三元共重合体
その他のうち、４０℃以上に結晶融点があるものである
。
本発明で使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコ
ーン化合物において、Ｒは、メチル基、エチル基、ｎ−
プロビル基、ｉ−プロビル基その他のアルキル基の１種
類又は２種類以上の基又はビニル基であり、Ｒのうちの
少なくとも１つ以上がビニル基である。
ーン化合物において、Ｒは、メチル基、エチル基、ｎ−
プロビル基、ｉ−プロビル基その他のアルキル基の１種
類又は２種類以上の基又はビニル基であり、Ｒのうちの
少なくとも１つ以上がビニル基である。
本発明において使用される有機シリコーン化合物は、た
とえば、シリコーンゴムの引き裂き強度改良材として市
販されているものを使用できる。
とえば、シリコーンゴムの引き裂き強度改良材として市
販されているものを使用できる。
本発明で使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコ
ーン化合物の２３℃における粘度は、１ ０００ＣＳ以
上、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００ＣＳ
のものが望ましい。１，○○ＯＣＳより低い粘度の場合
、加熱混線が難しく、また、成形品の表面から有機シリ
コーン化合物がにじみだす場合がある。
ーン化合物の２３℃における粘度は、１ ０００ＣＳ以
上、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００ＣＳ
のものが望ましい。１，○○ＯＣＳより低い粘度の場合
、加熱混線が難しく、また、成形品の表面から有機シリ
コーン化合物がにじみだす場合がある。
本発明で使用される、ＣＢ）式で表わされる炭化水素化
合物の例として、１．４−ペンタジエン、１５−ヘキサ
ジエン、１，６−へプタジエン、１．７−オクタジエン
、１．８一ノナジエン、１，９−デカジエン、１，′．
Ｏ−ウンデカジエン、１．１１−ドデカジエン、１．１
２−トリデカジエン、１．１３−テトラデカジエン、■
，１４−ベンタデカジエン、１．１５−へキサデカジエ
ン、１．１６−ヘブタデカジエン、１，ｌ７−才クタデ
カジエン、１．１８一ノナデカジエンその他が挙げられ
る。
合物の例として、１．４−ペンタジエン、１５−ヘキサ
ジエン、１，６−へプタジエン、１．７−オクタジエン
、１．８一ノナジエン、１，９−デカジエン、１，′．
Ｏ−ウンデカジエン、１．１１−ドデカジエン、１．１
２−トリデカジエン、１．１３−テトラデカジエン、■
，１４−ベンタデカジエン、１．１５−へキサデカジエ
ン、１．１６−ヘブタデカジエン、１，ｌ７−才クタデ
カジエン、１．１８一ノナデカジエンその他が挙げられ
る。
本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期ｌＯ分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（’Ｃ）である。
半減期ｌＯ分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（’Ｃ）である。
コハク酸ベル才キシド（１１０）、ベンゾイルベル才キ
シド（１１０）．ｔ−プチルベルオキシー２−エチルヘ
キサノエート（１１３）％ｐ−クロロペンゾイルペルオ
キシド（１１５），ｔ一プチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）．ｔ一プチルベルオキシイソブロビルカー
ボネート（１３５）．ｔ−プチルペルオキシラウレート
（１４０）、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ベンゾイ
ルベルオキシ）ヘキサン（１４０）．ｔ−プチルベルオ
キシアセテート（１４０）．ジーｔ−プチルジペルオキ
シフタレート（１４０）、ｔ−プチルベルオキシマレイ
ン酸（１４０）．シクロヘキサノンペルオキシド（１４
５）、ｔ−プチルペルオキシベンゾエート（ｌ４５）、
ジクミルベルオキシド（１５０）．２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）ヘキサン（１５５
）、ｔ−プチルクミルベルオキシド（１ ５５），ｔ−
プチルヒドロベルオキシド（１ ５８）．ジーｔ−プチ
ルベル才キシド（１６０）、２．５−ジメチル−２．５
−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）ヘキシン３（’１７０）
．ジイソブロビルベンゼンヒドロペルオキシド（１７０
）．１：）一メンタンヒド口ベルオキシド（１８０）、
２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロベルオキ
シド（２ １ ３）。
シド（１１０）．ｔ−プチルベルオキシー２−エチルヘ
キサノエート（１１３）％ｐ−クロロペンゾイルペルオ
キシド（１１５），ｔ一プチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）．ｔ一プチルベルオキシイソブロビルカー
ボネート（１３５）．ｔ−プチルペルオキシラウレート
（１４０）、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ベンゾイ
ルベルオキシ）ヘキサン（１４０）．ｔ−プチルベルオ
キシアセテート（１４０）．ジーｔ−プチルジペルオキ
シフタレート（１４０）、ｔ−プチルベルオキシマレイ
ン酸（１４０）．シクロヘキサノンペルオキシド（１４
５）、ｔ−プチルペルオキシベンゾエート（ｌ４５）、
ジクミルベルオキシド（１５０）．２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）ヘキサン（１５５
）、ｔ−プチルクミルベルオキシド（１ ５５），ｔ−
プチルヒドロベルオキシド（１ ５８）．ジーｔ−プチ
ルベル才キシド（１６０）、２．５−ジメチル−２．５
−ジ（ｔ−プチルベルオキシ）ヘキシン３（’１７０）
．ジイソブロビルベンゼンヒドロペルオキシド（１７０
）．１：）一メンタンヒド口ベルオキシド（１８０）、
２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロベルオキ
シド（２ １ ３）。
本発明において使用される、（Ａ）式で表わされる有機
シリコーン化合物は、エチレン系ポリマー１００重量部
に対し、１部以上、好ましくは２〜４００部必要である
。１部より少ないと、シリコーンの特性が現われにくい
。また、４００部より多いと、成膜性等が困難になるこ
とがある。
シリコーン化合物は、エチレン系ポリマー１００重量部
に対し、１部以上、好ましくは２〜４００部必要である
。１部より少ないと、シリコーンの特性が現われにくい
。また、４００部より多いと、成膜性等が困難になるこ
とがある。
本発明において使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化
水素化合物の量は、０．０１部以上、好ましくは０．０
５〜３０部必要である。０．０１部より少ないと、成形
物に、シリコーン架橋体の集合した塊状物が発生してし
まう場合がある。
水素化合物の量は、０．０１部以上、好ましくは０．０
５〜３０部必要である。０．０１部より少ないと、成形
物に、シリコーン架橋体の集合した塊状物が発生してし
まう場合がある。
本発明において使用される有機過酸化物は、エチレン系
ポリマー１００重量部に対し、０．００５〜０．０５部
必要である。０．００５部より少ないと反応に長時間を
要する場合があり、０，０５部より多いと、弾性体の成
形性を損なうことがある。
ポリマー１００重量部に対し、０．００５〜０．０５部
必要である。０．００５部より少ないと反応に長時間を
要する場合があり、０，０５部より多いと、弾性体の成
形性を損なうことがある。
本発明において組成物には必要により、酸化安定剤、紫
外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを
配合することができる。
外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを
配合することができる。
本発明において、組成物を反応させる方法としては、ニ
ーダー、押出磯などによる加熱混練法が適しているが、
有機過酸化物を含まない組成物は、電子線照射などによ
り反応させてもよい。
ーダー、押出磯などによる加熱混練法が適しているが、
有機過酸化物を含まない組成物は、電子線照射などによ
り反応させてもよい。
加熱混線法の場合の反応温度は一般に１００〜２２０℃
程度であり、時間は数十分程度であってよい。
程度であり、時間は数十分程度であってよい。
本発明の反応物として、メルトインデックスがＯ．００
１以上、望ましくは０．０５以上のものが使用できる．
０．０ＯＬ未満では弾性体の戊形性を損なうことがある
。
１以上、望ましくは０．０５以上のものが使用できる．
０．０ＯＬ未満では弾性体の戊形性を損なうことがある
。
実施例を以下に示す。ここで、ＤＳＣ融解曲線は、セイ
コー電子工業社製ＤＳＣ２０型示差走査熱量計により、
試料量約５ ｍ ｇ ％ Ｎ ２流量２０ｍＪ２で測定
した。室温からｌ５ｏ℃まで約１００℃／ｍｉｎで昇温
し、１ｏ分間保持後１０℃／ｍｉｎで０℃まで降温し、
直ちに１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温しでサーモグラムを得た
。各試料共約１ｏ℃から融解ピークが表われはじめ、最
大値を経て減小して行く。最大値の温度を融点とし、融
解エンタルピーが無くなる温度を融解終了温度とする。
コー電子工業社製ＤＳＣ２０型示差走査熱量計により、
試料量約５ ｍ ｇ ％ Ｎ ２流量２０ｍＪ２で測定
した。室温からｌ５ｏ℃まで約１００℃／ｍｉｎで昇温
し、１ｏ分間保持後１０℃／ｍｉｎで０℃まで降温し、
直ちに１０’Ｃ／ｍｉｎで昇温しでサーモグラムを得た
。各試料共約１ｏ℃から融解ピークが表われはじめ、最
大値を経て減小して行く。最大値の温度を融点とし、融
解エンタルピーが無くなる温度を融解終了温度とする。
実施例１
メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）１５ｇ／
１０ｍｉｎ，酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレンー酢
酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２３℃
における粘度が３００，０００ＣＳで、メチルビニルシ
リコーン含量１． ０％のシリコーンガムストック（日
本ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカジエン
１部、ジクミルペルオキシド０．０５部、及びイルガノ
ックス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０
５部をブラベンダープラストグラフで、ｉｏｏ℃で１０
分間混線後、１７０℃で２０分間混練した．この混線物
のメルトインデックスは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、
融点は７３℃、融解終了温度は９０℃であった。また、
引張強さ６０ｋｇ／ｃｍ２、伸び５００％、硬度は４５
（ショアＡ）であった。この混線物をペレット化したも
のを、ブラベンダープラストグラフの押し出し装置で、
１６０℃で直径２． ０ ｍ ｍの棒状に押し出した。
１０ｍｉｎ，酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレンー酢
酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２３℃
における粘度が３００，０００ＣＳで、メチルビニルシ
リコーン含量１． ０％のシリコーンガムストック（日
本ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカジエン
１部、ジクミルペルオキシド０．０５部、及びイルガノ
ックス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０
５部をブラベンダープラストグラフで、ｉｏｏ℃で１０
分間混線後、１７０℃で２０分間混練した．この混線物
のメルトインデックスは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、
融点は７３℃、融解終了温度は９０℃であった。また、
引張強さ６０ｋｇ／ｃｍ２、伸び５００％、硬度は４５
（ショアＡ）であった。この混線物をペレット化したも
のを、ブラベンダープラストグラフの押し出し装置で、
１６０℃で直径２． ０ ｍ ｍの棒状に押し出した。
この棒を２３℃で直径１．１ｍｍに延伸した。この延伸
棒を５ｃｍの長さに切断し、所定の温水に３０秒間浸漬
後取り出して長さを測定した処、表１の結果を得た。
棒を５ｃｍの長さに切断し、所定の温水に３０秒間浸漬
後取り出して長さを測定した処、表１の結果を得た。
表 １
温水温度（’Ｃ） 棒の長さ（ａｍ）４０
３．７６ ５０ ２、９０ ６０ ２．４４ ７０ ２．０７ ８０ １．９２ 実施例２ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）２０ｇ／
１０ｍｉｎ，アクリル酸エチル含量３５ｗｔ％のエチレ
ンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニカー製）１０
０部、２３℃における粘棒の直径（ｍｍ） １．４ １．５ １．７ １．９ ２．２ 度が３０ｏ，ｏｏｏｃｓで、メチルビニルシリコーン含
ｆｉ １． ０％のシリコーンガムストック（日本ユニ
カー製）１００部、ｌ，１３−テトラデカジエン０．５
部、ジクミルペルオキシド０．０３部、及びイルガノッ
クス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０５
部をブラベンダーブラストグラフで、１２０℃で１０分
間混線後、１８０℃で１５分間混練した。この混線物の
メルトインデックスは０．０８ｇ／１０ｍｉｎであり、
融点は７８℃であり融解終了温度は９０℃であった。こ
の混線物をベレット化したものを、ブラベンダーブラス
トグラフの押し出し装置で、１６０℃で幅２ｃｍ，厚さ
２． ０ ｍ ｍのテープ状に押し出した。このテープ
を２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した。この延伸テープを
５ｃｍの長さに切断し、９０℃の温水に３０秒間浸漬後
取り出して長さを測定した処、２．０ｃｍになった。
３．７６ ５０ ２、９０ ６０ ２．４４ ７０ ２．０７ ８０ １．９２ 実施例２ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）２０ｇ／
１０ｍｉｎ，アクリル酸エチル含量３５ｗｔ％のエチレ
ンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニカー製）１０
０部、２３℃における粘棒の直径（ｍｍ） １．４ １．５ １．７ １．９ ２．２ 度が３０ｏ，ｏｏｏｃｓで、メチルビニルシリコーン含
ｆｉ １． ０％のシリコーンガムストック（日本ユニ
カー製）１００部、ｌ，１３−テトラデカジエン０．５
部、ジクミルペルオキシド０．０３部、及びイルガノッ
クス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０５
部をブラベンダーブラストグラフで、１２０℃で１０分
間混線後、１８０℃で１５分間混練した。この混線物の
メルトインデックスは０．０８ｇ／１０ｍｉｎであり、
融点は７８℃であり融解終了温度は９０℃であった。こ
の混線物をベレット化したものを、ブラベンダーブラス
トグラフの押し出し装置で、１６０℃で幅２ｃｍ，厚さ
２． ０ ｍ ｍのテープ状に押し出した。このテープ
を２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した。この延伸テープを
５ｃｍの長さに切断し、９０℃の温水に３０秒間浸漬後
取り出して長さを測定した処、２．０ｃｍになった。
実施例３
メルトインデックス（１９０℃、２ １ ６０ｇ）２０
ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレン
ー酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２
３℃における粘度が３００，０００ＣＳで、メチルビニ
ルシリコーン含量１．０％のシリコーンガムストック（
日本ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカジエ
ン０． １部、ジクミルベルオキシド０．０５部、及び
イルガノックス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤
）０．０５部をブラベンダープラストグラフで、１００
℃で１０分間混線後、１８０℃で５０分間混練した。こ
の混線物のメルトインデックスは０．１ ｇ／ １ ０
ｍ ｉ ｎであり、融点は７３℃で融解終了温度は１０
℃であった。この混線物をペレット化したものを、ブラ
ベンダープラストグラフの押し出し装置で、１６０℃で
幅２ｃｍ，厚さ２．０ｍｍのテープ状に押し出した。こ
のテープを２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した。この延伸
テープを５ｃｍの長さに切断し、９０℃の温水に３０秒
間浸漬後取り出して長さを測定した処、２． ０ ｃ
ｍになった． 実施例４ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）７ｇ７１
０ｍｉｎ，密度０．９００ｇ／ｍＩ２の超低密度ポリエ
チレン（ユニオンカーバイド製）１００部、２３℃にお
ける粘度が３００．０００ＣＳで、メチルビニルシリコ
ーン含４１ １． ０％のシリコーンガムストック（日
本ユニカー製）１００部、１．９−デカジエン０．５部
、ジクミルペルオキシド０．０５部、及びイルガノック
ス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０５部
をブラベンダープラストグラフで、１３０℃で１０分間
混棟後、１９０℃で２０分間混練した。この混練物のメ
ルトインデックスは０．０７ｇ７１０ｍｉｎであり、融
点は１１５℃であり結晶融解終了温度は１２１℃であっ
た。この混線物をベレット化したものを、ブラベンダー
ブラストグラフの押し出し装置で、１６０℃で幅２ｃｍ
．厚さ２． ０ ｍ ｍのテープ状に押し出した。この
テープを２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した．この延伸テ
ープを５ｃｍの長さに切断し、９５℃の温水に３０秒間
浸漬後取り出して長さを測定した処、２．１ｃｍになっ
た．（発明の効果） 本発明は、特定のポリオレフィンとシリコーンとのグラ
フト化物を使用しているので、従来ポリオレフィン系形
状記憶体では不可欠とされていた成形物の架橋又は加硫
が不必要であり、従来の架橋方法では製作不可能であっ
た特定の形状の形状記憶性成形体が製作され、しかも、
従来のポリオレフィン系形状記憶体は通常非弾性体であ
ったが本発明のものは弾性体であり、新しい用途を開拓
できる。
ｇ／１０ｍｉｎ、酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレン
ー酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）１００部、２
３℃における粘度が３００，０００ＣＳで、メチルビニ
ルシリコーン含量１．０％のシリコーンガムストック（
日本ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカジエ
ン０． １部、ジクミルベルオキシド０．０５部、及び
イルガノックス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤
）０．０５部をブラベンダープラストグラフで、１００
℃で１０分間混線後、１８０℃で５０分間混練した。こ
の混線物のメルトインデックスは０．１ ｇ／ １ ０
ｍ ｉ ｎであり、融点は７３℃で融解終了温度は１０
℃であった。この混線物をペレット化したものを、ブラ
ベンダープラストグラフの押し出し装置で、１６０℃で
幅２ｃｍ，厚さ２．０ｍｍのテープ状に押し出した。こ
のテープを２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した。この延伸
テープを５ｃｍの長さに切断し、９０℃の温水に３０秒
間浸漬後取り出して長さを測定した処、２． ０ ｃ
ｍになった． 実施例４ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）７ｇ７１
０ｍｉｎ，密度０．９００ｇ／ｍＩ２の超低密度ポリエ
チレン（ユニオンカーバイド製）１００部、２３℃にお
ける粘度が３００．０００ＣＳで、メチルビニルシリコ
ーン含４１ １． ０％のシリコーンガムストック（日
本ユニカー製）１００部、１．９−デカジエン０．５部
、ジクミルペルオキシド０．０５部、及びイルガノック
ス１０１０ （チバガイギー製酸化防止剤）０．０５部
をブラベンダープラストグラフで、１３０℃で１０分間
混棟後、１９０℃で２０分間混練した。この混練物のメ
ルトインデックスは０．０７ｇ７１０ｍｉｎであり、融
点は１１５℃であり結晶融解終了温度は１２１℃であっ
た。この混線物をベレット化したものを、ブラベンダー
ブラストグラフの押し出し装置で、１６０℃で幅２ｃｍ
．厚さ２． ０ ｍ ｍのテープ状に押し出した。この
テープを２３℃で幅１．１ｍｍに延伸した．この延伸テ
ープを５ｃｍの長さに切断し、９５℃の温水に３０秒間
浸漬後取り出して長さを測定した処、２．１ｃｍになっ
た．（発明の効果） 本発明は、特定のポリオレフィンとシリコーンとのグラ
フト化物を使用しているので、従来ポリオレフィン系形
状記憶体では不可欠とされていた成形物の架橋又は加硫
が不必要であり、従来の架橋方法では製作不可能であっ
た特定の形状の形状記憶性成形体が製作され、しかも、
従来のポリオレフィン系形状記憶体は通常非弾性体であ
ったが本発明のものは弾性体であり、新しい用途を開拓
できる。
即ち、本発明の形状記憶性弾性体の主な利用分野は封止
材、ギブスなどの医療用部材、フックなどの建築用固定
材、電磁シールド用部材、収縮性フィルム、ブラジャー
、携帯用容器など、加熱により容易に成形体の当初の形
状に復元して目的を達する分野に用いられる。
材、ギブスなどの医療用部材、フックなどの建築用固定
材、電磁シールド用部材、収縮性フィルム、ブラジャー
、携帯用容器など、加熱により容易に成形体の当初の形
状に復元して目的を達する分野に用いられる。
Claims (3)
- （１）エチレン系ポリマー１００重量部に対し、（Ａ）
式で表わされる２３℃での粘度１，０００ＣＳ以上のオ
ルガノポリシロキサン１〜４００重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） （式中、Ｒ＾１は脂肪族不飽和基、Ｒ＾２は脂肪族不飽
和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基、０＜ａ
＜１，０．５＜ｂ＜３，１＜ａ＋ｂ＜３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０部
、 ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿２）ｃＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｂ）（
式中、ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０．０５部 からなる組成物を反応させて得られる反応物からなり、
メルトインデックスが０．００１以上の形状記憶性弾性
体。 - （２）請求項（１）記載の形状記憶性弾性体を所望の形
状に加工し成形体をつくり、この成形体を該形状記憶性
弾性体の融解終了温度以下の温度で延伸又は収縮した形
状記憶性弾性成形体。 - （３）請求項（２）記載の形状記憶性弾性成形体を該弾
性体の結晶融解が３０％以上起る温度に加熱して該成形
体の当初の形状に回復させるまたは途中の形状に変形さ
せることを特徴とする形状記憶性弾性成形体の使用方法
。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1154703A JPH0321613A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 形状記憶性弾性体 |
| HU903883A HUT55431A (en) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | Shape retentive elastic bodies and castings |
| CN90104936A CN1048713A (zh) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | 一种形状记忆弹性体 |
| EP19900111427 EP0404004A3 (en) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | A shape memory elastic body |
| AU57526/90A AU5752690A (en) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | A shape memory elastic body |
| CA002019242A CA2019242A1 (en) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | Shape memory elastic body |
| KR1019900008916A KR910000897A (ko) | 1989-06-19 | 1990-06-18 | 형상 기억 탄성체 |
| BR909002893A BR9002893A (pt) | 1989-06-19 | 1990-06-19 | Corpo elastico de memoria de forma e processo para moldar o corpo elastico de memoria de forma |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1154703A JPH0321613A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 形状記憶性弾性体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0321613A true JPH0321613A (ja) | 1991-01-30 |
Family
ID=15590109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1154703A Pending JPH0321613A (ja) | 1989-06-19 | 1989-06-19 | 形状記憶性弾性体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0404004A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0321613A (ja) |
| KR (1) | KR910000897A (ja) |
| CN (1) | CN1048713A (ja) |
| AU (1) | AU5752690A (ja) |
| BR (1) | BR9002893A (ja) |
| CA (1) | CA2019242A1 (ja) |
| HU (1) | HUT55431A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006503171A (ja) * | 2002-10-11 | 2006-01-26 | ユニバーシティ オブ コネチカット | 架橋ポリシクロオクテン |
| JP2010527295A (ja) * | 2007-04-18 | 2010-08-12 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 形状記憶ポリマーの膨張成形 |
| US9770534B2 (en) | 2007-04-19 | 2017-09-26 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
| WO2020054820A1 (ja) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物及びその成形体 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7336422B2 (en) | 2000-02-22 | 2008-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Sheeting with composite image that floats |
| US7976936B2 (en) | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
| US7794494B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
| US11820852B2 (en) | 2004-08-16 | 2023-11-21 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| US9051411B2 (en) | 2004-08-16 | 2015-06-09 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| US7616332B2 (en) | 2004-12-02 | 2009-11-10 | 3M Innovative Properties Company | System for reading and authenticating a composite image in a sheeting |
| US7981499B2 (en) | 2005-10-11 | 2011-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Methods of forming sheeting with a composite image that floats and sheeting with a composite image that floats |
| US20080027199A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Shape memory polymer articles with a microstructured surface |
| US7951319B2 (en) * | 2006-07-28 | 2011-05-31 | 3M Innovative Properties Company | Methods for changing the shape of a surface of a shape memory polymer article |
| AU2008242737B2 (en) | 2007-04-19 | 2013-09-26 | Smith & Nephew, Inc. | Multi-modal shape memory polymers |
| JP5543341B2 (ja) | 2007-07-11 | 2014-07-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 浮かび上がる合成画像を有するシート |
| EP2223174A4 (en) | 2007-11-27 | 2014-05-28 | 3M Innovative Properties Co | METHOD FOR FORMING SHEET MATERIALS WITH A COMPOSITE IMAGE SURFING AND MASTER TOOLING |
| US8111463B2 (en) | 2008-10-23 | 2012-02-07 | 3M Innovative Properties Company | Methods of forming sheeting with composite images that float and sheeting with composite images that float |
| US7995278B2 (en) | 2008-10-23 | 2011-08-09 | 3M Innovative Properties Company | Methods of forming sheeting with composite images that float and sheeting with composite images that float |
| US11993673B2 (en) | 2010-05-06 | 2024-05-28 | Lawrence Livermore National Security, Llc | Shape memory polymers |
| CN106832940B (zh) * | 2017-01-24 | 2020-11-20 | 南京天朗制药有限公司 | 室温塑形形状记忆材料 |
| CN112574569B (zh) * | 2019-09-30 | 2022-08-16 | 中国科学院化学研究所 | 一种多温度响应形状记忆有机硅橡胶材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB908224A (en) * | 1959-06-22 | 1962-10-17 | Bx Plastics Ltd | A process for increasing the transparency of polyethylene |
| FR85555E (fr) * | 1962-07-05 | 1965-09-03 | Dunlop Rubber Co | Mélange polymère, plus particulièrement destiné à la formation de joints |
| FR1334560A (fr) * | 1962-07-05 | 1963-08-09 | Dunlop Rubber Co | Mélange polymère, plus particulièrement destiné à la formation de joints |
| US3326869A (en) * | 1963-08-05 | 1967-06-20 | Anaconda Wire & Cable Co | Silicone-rubber, polyethylene composition; heat shrinkable articles made therefrom and process therefor |
| GB1463656A (en) * | 1973-01-26 | 1977-02-02 | Nat Res Dev | Silicone rubbers |
| US4536553A (en) * | 1983-09-06 | 1985-08-20 | General Electric Company | Modified silicon elastomers having improved flex life and method therefor |
| JP2704649B2 (ja) * | 1988-12-02 | 1998-01-26 | 日本ユニカー株式会社 | 成形可能な樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-06-19 JP JP1154703A patent/JPH0321613A/ja active Pending
-
1990
- 1990-06-18 CN CN90104936A patent/CN1048713A/zh active Pending
- 1990-06-18 KR KR1019900008916A patent/KR910000897A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-06-18 EP EP19900111427 patent/EP0404004A3/en not_active Withdrawn
- 1990-06-18 AU AU57526/90A patent/AU5752690A/en not_active Abandoned
- 1990-06-18 CA CA002019242A patent/CA2019242A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-18 HU HU903883A patent/HUT55431A/hu unknown
- 1990-06-19 BR BR909002893A patent/BR9002893A/pt unknown
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| US9770534B2 (en) | 2007-04-19 | 2017-09-26 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
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Also Published As
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| CA2019242A1 (en) | 1990-12-19 |
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| AU5752690A (en) | 1990-12-20 |
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| EP0404004A3 (en) | 1991-10-16 |
| CN1048713A (zh) | 1991-01-23 |
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