JP2704649B2

JP2704649B2 - 成形可能な樹脂組成物

Info

Publication number: JP2704649B2
Application number: JP30518588A
Authority: JP
Inventors: 昭高瀬沼; 利之長井; 喜六塚田; 昭夫林; 功野田; 泰治森谷
Original assignee: 日本ユニカー株式会社
Priority date: 1988-12-02
Filing date: 1988-12-02
Publication date: 1998-01-26
Anticipated expiration: 2013-01-26
Also published as: JPH02150441A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、フィルムやチューブに成形可能な樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、本発明は、ポリエチレン系
樹脂ポリシロキサン系重合体、両末端に不飽和基を含有
する化合物及び有機過酸化物からなる成形可能な樹脂組
成物に関する。

（従来の技術）シリコーンは、その滑り性、離型性、易酸素透過性、
はっ水性、電気絶縁性等の優れた性質から、広く使用さ
れてきているが、機械的強度が低く、成膜が困難で、成
型性が劣るという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、シリコーンが有している、低機械的強度、
低成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得よう
とするものである。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、シリコーンが有している、低機械的強
度、低成膜性、低成型性等の欠点の改良された樹脂を得
るために鋭意研究の結果本発明を完成した。

即ち、本発明は、エチレン系ポリマー100重量部に対
し、（Ａ）式で表わされるオルガノポリシロキサン0.01〜
300重量部、（式中Ｒ¹は脂肪族不飽和基、Ｒ²は脂肪族不飽和基を
含まない非置換または置換１価炭化水素基、０＜ａ＜1,
0.5＜ｂ＜3,1＜ａ＋ｂ＜３）（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物0.01〜30部、 CH₂＝CH（CH₂）cCH＝CH₂ （Ｂ）（式中、ｃは１〜30の整数）、及び、有機過酸化物0.001〜３部からなる成形可能な樹
脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、フィルムやチューブ等に成形
可能であり、これよりエチレン系ポリマーと有機シリコ
ーン化合物とが、マクロな分散不良な状態ではなく均一
に混合した成形物を得ることができる。

エチレン系ポリマーと（Ａ）式で表わされるオルガノ
ポリシロキサンとを、たとえば、バンバリーミキサーで
混練しようとしても、スリップが起こり、混練しにく
く、混練できても、反応が起こりにくい。しかし、有機
過酸化物を系に添加すると短時間でトルクが上昇し、反
応が始まり、エチレン系ポリマーとオルガノポリシロキ
サン化合物とが結合する。しかし、この系では、シリコ
ーン架橋体の集合した塊状物が多く発生し、均一な樹脂
にはなりにくい。

そこで、本発明者らは鋭意検討を続けた結果、この系
に、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物を添加するこ
とにより、シリコーン架橋体の集合した塊状物がほとん
ど発生しない、均一な樹脂を得ることができることを見
出した。

本発明の組成物により得られる樹脂は、ポリエチレン
などの一般の成型機でフィルムやチューブに加工でき
る。また、フィルムやチューブは、シリコーン架橋体の
集合した塊状物がほとんど無い、均一な成形物となる。

本発明の組成物により得られる樹脂は、他の樹脂、た
とえば、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、ポリ
カーボネートなどに混合することにより、その加工性や
耐衝撃性を改善することができる。

本発明において使用されるエチレン系ポリマーとは、
エチレンを主成分とする重合体であり、高圧法ポリエチ
レン、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、エチレン−
αオレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタク
リル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体、あるいは、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重
合体その他が挙げられる。

本発明で使用される（Ａ）式で表わされるオルガノポ
リシロキサンにおいて、Ｒ¹基としては、ビニル基、ア
リル基、アクリル基、メタクリル基等が例示され、Ｒ²
基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、などの
アルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、
シクロヘキシル基、シクロブチル基などのシクロアルキ
ル基およびこれら炭化水素基の炭素原子に結合した水素
基を部分的にハロゲン原子、シアノ基、メルカプト基な
どで置換した基などが例示されるが、これらはその同種
または異種の組合せでもよい。

又、ａは０以上、１以下であり、０であるとエチレン
系ポリマーや（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物と反
応がおこらず望ましくなく、１以上であると、本発明の
組成物でつくった成形品が硬くなりすぎ望ましくない。

ａは好適には0.0004〜0.06である。ｂは0.5以上、３
以下であり、0.5以下であると本発明の組成物の混練が
むづかしく、加工性が劣り、３以上であると本発明の組
成物でつくった成形品が硬くなりすぎ望ましくない。ｂ
は好適には１〜２である。

本発明のオルガノポリシロキサンの分子構造は、
（Ａ）式の範囲に入っておれば、鎖状、分枝鎖状、環
状、網状、立体網状等のいずれのものであってもよい。

本発明のオルガノポリシロキサンの重合度は、特に限
定しないが、本発明に使用するエチレン系ポリマーとの
混練に支障がない適度の重合度が必要であり、250以上
が望ましい。

本発明で使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化水素
化合物の例として、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジ
エン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−
ノナジエン、1,9−デカジエン、1,10−ウンデカジエ
ン、1,11−ドデカジエン、1,12−トリデカジエン、1,13
−テトラデカジエン、1,14−ペンタデカジエン、1,15−
ヘキサデカジエン、1,16−ヘプタデカジエン、1,17−オ
クタデカジエン、1,18−ノナデカジエンその他が挙げら
れる。

本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度
が半減期10分間で100〜220℃のものであり、次のものが
例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温度
（℃）である。

コハク酸ペルオキシド（110）、ベンゾイルペルオキ
シド（110）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（113）、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシ
ド（115）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート（11
5）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート
（135）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（140）、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン（140）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（140）、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシフタレート（140）、ｔ−ブ
チルペルオキシマレイン酸（140）、シクロヘキサノン
ペルオキシド（145）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエ
ート（145）、ジクミルペルオキシド（150）、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（1
55）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（155）、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（158）、ジ−ｔ−ブチルペル
オキシド（160）、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキシン３（170）、ジ−イソプロピル
ベンゼンヒドロペルオキシド（170）、ｐ−メンタンヒ
ドロペルオキシド（180）、2,5−ジメチルヘキサン−2,
5−ジヒドロペルオキシド（213）。

本発明において使用される、（Ａ）式で表わされるオ
ルガノポリシロキサンは、エチレン系ポリマー100重量
部に対し、0.01部以上必要であり、好ましくは0.05〜30
0部必要である。0.01部より少ないと、シリコーンの特
性が現われにくい。また、300部より多いと、成膜等が
困難になることがある。

本発明において使用される、（Ｂ）式で表わされる炭
化水素化合物の量は、0.01部以上必要である。0.01部よ
り少ないと、成形物に、シリコーン架橋体の集合した塊
状物が多く発生してしまう。

本発明において使用される有機過酸化物は、エチレン
系ポリマー100重量部に対し、0.001〜３部、好ましくは
0.01〜0.05部必要である。0.001部より少ないと反応が
殆ど進行せず、３部より多いと、樹脂の成形性を損なう
ことがある。

本発明において組成物には必要により、酸化安定剤、
紫外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類など
を配合することができる。

本発明の組成物を加熱混練することにより、均一化
し、押し出し成形等が可能になる。加熱混練は、バンバ
リーミキサー、２軸押出機その他、通常の混練装置で行
なうことができる。加熱温度は、100℃〜300℃程度が望
ましい。

（実施例）実施例１メルトインデックス（190℃,2160g）2.5g/10min,酢酸
ビニル含量18wt％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日
本ユニカー製）100部、23℃における粘度が300,000CS
で、メチルビニルシリコーン含量1.0％のシリコーンガ
ムストック（日本ユニカー製）100部、1,9デカジエン１
部、ジクミルペルオキシド0.05部、及びイルガノックス
1010（チバガイギー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダ
ープラストグラフで、100℃で10分間混練後、200℃で10
分間混練した後、圧縮成形法で厚さ1mmのシートにし
た。このシートは、不均一な部分がなかった。この混練
物のメルトインデックスは0.5g/10minであり、また、引
張強さ60kg/cm²，伸びが300％の表面にシリコーンのに
じみだしのないシートであった。このシートをペレット
化したものは、ブラベンダープラストグラフの押し出し
装置で、160℃でテープに押し出すことができた。

比較例１実施例１と同様にして、ジクミルペルオキシドを添加
せずシート化し、ペレット化した。得られたシートは、
にじみだしが多く、ペレットは押し出しが困難であっ
た。

比較例２実施例１と同様にして、1,9デカジエンを添加せず、
混練したところ、シリコーン架橋物が、プラストグラフ
の内面に膜を形成してしまい、反応後、混練物を取り出
す時、内容物を完全には取り出せなかった。混練物をシ
ート化したものは、直径0.1〜0.5mm程度の、有機シリコ
ーン化合物の架橋体が集合した箇所が見られ、均一なシ
ートが得られなかった。

実施例２メルトインデックス1.5g/10min,酢酸ビニル含量15wt
％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）
100部、23℃における粘度が300,000CSで、メチルビニル
シリコーン含量5.0％のシリコーンガムストック（日本
ユニカー製）100部、1,9デカジエン２部、ジクミルペル
オキシド0.03部、及びイルガノックス1010（チバガイギ
ー製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、100℃で10分間混練後、200℃で10分間混練した後、
圧縮成形法で厚さ1mmのシートにした。このシートは、
不均一な部分がなかった。この混練物のメルトインデッ
クスは0.2g/10minであり、また、引張強さ70kg/cm²，伸
びが300％の表面に殆どシリコーンのにじみだしのない
シートであった。このシートをペレット化したものは、
ブラベンダープラストグラフの押し出し装置で、160℃
でテープに押し出すことができた。

実施例３メルトインデックス4.7g/10min、密度0.900の、エチ
レン−ブテン−１共重合体（ユニオンカーバイド製）10
0部、23℃における粘度が300,000CSで、メチルビニルシ
リコーン含量5.0％のシリコーンガムストック（日本ユ
ニカー製）100部、1,9デカジエン２部、ジクミルペルオ
キシド0.03部、及びイルガノックス1010（チバガイギー
製酸化防止剤）0.1部をブラベンダープラストグラフ
で、100℃で10分間混練後、200℃で10分間混練した後、
圧縮成形法で厚さ1mmのシートにした。この混練物のメ
ルトインデックスは0.4g/10minであり、また、引張強さ
90kg/cm²，伸びが600％の表面に殆どシリコーンのにじ
みだしのないシートであった。このシートをペレット化
したものは、ブラベンダープラストグラフの押し出し装
置で、160℃でテープに押し出すことができた。

実施例４メルトフローインデックス（200℃,5,000g）10.0g/mi
nで、アイゾット衝撃強さ（ノッチ付き）1.3kg・cm/cm
のポリスチレン100部に対して、実施例１で得たペレッ
ト10部をブラベンダープラストグラフで、200℃で10分
間混練後、取り出してシート化し、アイゾット衝撃強さ
を測定したところ、3.3kg・cm/cmであった。

（発明の効果）本発明の組成物は、フィルム、シート、チューブその
他に成形可能なため、シリコーンの性質を保持した成型
物が得られ、医療用部品、工業用部品、電気材料部品そ
の他に適用され、また、エンジニアリングプラスチック
スの加工性、耐衝撃性の改良材として適用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (72)発明者森谷泰治神奈川県鎌倉市七里ケ浜東４―29―10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン系ポリマー100重量部に対し、（Ａ）式で表わされるオルガノポリシロキサン0.01〜30
0重量部、（式中Ｒ¹は脂肪族不飽和基、Ｒ²は脂肪族不飽和基を含
まない非置換または置換１価炭化水素基、０＜ａ＜1,0.
5＜ｂ＜3,1＜ａ＋ｂ＜３）（Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物0.01〜30部、 CH₂＝CH（CH₂）cCH＝CH₂ （Ｂ）（式中、ｃは１〜30の整数）、及び、有機過酸化物0.001〜３部からなる成形可能な樹
脂組成物。
【請求項２】請求項（１）の樹脂組成物からつくったシ
ート。