JPH0320412B2 - - Google Patents
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- JPH0320412B2 JPH0320412B2 JP57102353A JP10235382A JPH0320412B2 JP H0320412 B2 JPH0320412 B2 JP H0320412B2 JP 57102353 A JP57102353 A JP 57102353A JP 10235382 A JP10235382 A JP 10235382A JP H0320412 B2 JPH0320412 B2 JP H0320412B2
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- C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粉状ポリイミドの製法に係る。
芳香族ポリアミド酸の溶液を双極性の中性溶媒
中で調製し得ることは公知である。ポリアミド酸
（PAS）を相当するポリイミド（PI）に変ずるこ
とは50℃以上に加熱することにより（西ドイツ国
特許出願公開第1904988号公報）又は50℃以上に
加熱し且つアセトアンヒドリド／ピリジンと同時
的に反応させることにより（西ドイツ国特許出願
公告第1198547及び1202981号公報）行なうことが
できる。別法によれば、ポリアミド酸溶液が溶媒
にて希釈され、メタノール中又は水中で沈澱させ
られる。この場合には、乾燥により沈澱粉末がポ
リイミドに変ぜられる（米国特許第3422061号明
細書）。しかしながら、これら諸方法はすべて重
大な欠陥を有している。即ち、大抵の場合には、
例えば沈澱法の場合には、極めて多量の溶媒を必
要とする。沈澱した粉状物からの残留溶媒の洗除
は入念に行わねばならず、極めて少量でも粉体に
残留すれば後続の処理プロセスを妨害するから、
コストが高くなる。溶媒中で50℃以上の温度に
PASを加熱する場合には、不充分な分子量を有
するポリイミド粉体しか得られない。アセトアン
ヒドリド／ピリジンの使用はコスト高を招く。
中で調製し得ることは公知である。ポリアミド酸
（PAS）を相当するポリイミド（PI）に変ずるこ
とは50℃以上に加熱することにより（西ドイツ国
特許出願公開第1904988号公報）又は50℃以上に
加熱し且つアセトアンヒドリド／ピリジンと同時
的に反応させることにより（西ドイツ国特許出願
公告第1198547及び1202981号公報）行なうことが
できる。別法によれば、ポリアミド酸溶液が溶媒
にて希釈され、メタノール中又は水中で沈澱させ
られる。この場合には、乾燥により沈澱粉末がポ
リイミドに変ぜられる（米国特許第3422061号明
細書）。しかしながら、これら諸方法はすべて重
大な欠陥を有している。即ち、大抵の場合には、
例えば沈澱法の場合には、極めて多量の溶媒を必
要とする。沈澱した粉状物からの残留溶媒の洗除
は入念に行わねばならず、極めて少量でも粉体に
残留すれば後続の処理プロセスを妨害するから、
コストが高くなる。溶媒中で50℃以上の温度に
PASを加熱する場合には、不充分な分子量を有
するポリイミド粉体しか得られない。アセトアン
ヒドリド／ピリジンの使用はコスト高を招く。
本発明の課題は上述の欠陥を有しない粉状ポリ
イミドの製法を提供することにある。
イミドの製法を提供することにある。
本発明の対象は、常法により得られたポリアミ
ド酸溶液からの粉状ポリイミドの製法であつて、
中性の双極性有機溶媒に溶解されていて、1.5及
至2.5dl／ｇの固有粘性を有する芳香族ポリアミ
ド酸を水のための同伴剤と混合させ、該混合物を
上記水同伴剤の沸点迄加熱し、形成される水を共
沸留去し、沈澱したポリイミド粉末を濾取し且つ
必要に応じ洗浄し乾燥することを特徴とする、粉
状ポリイミドの製法にある。
ド酸溶液からの粉状ポリイミドの製法であつて、
中性の双極性有機溶媒に溶解されていて、1.5及
至2.5dl／ｇの固有粘性を有する芳香族ポリアミ
ド酸を水のための同伴剤と混合させ、該混合物を
上記水同伴剤の沸点迄加熱し、形成される水を共
沸留去し、沈澱したポリイミド粉末を濾取し且つ
必要に応じ洗浄し乾燥することを特徴とする、粉
状ポリイミドの製法にある。
本発明により製法される粉状ポリイミドは高圧
焼結により塑造物を製造するのに好適である。
焼結により塑造物を製造するのに好適である。
水のための本発明による同伴剤の添加により、
ポリイミドへのポリアミド酸の閉環反応が有利な
態様で行われることは驚くべきことである。形成
される水は共沸留去され、後続の処理に良好な微
細のポリイミド粉体が得られる。
ポリイミドへのポリアミド酸の閉環反応が有利な
態様で行われることは驚くべきことである。形成
される水は共沸留去され、後続の処理に良好な微
細のポリイミド粉体が得られる。
本発明方法に使用される成分に関連して、次に
個々に説明する。
個々に説明する。
芳香族ポリアミド酸は、芳香族テトラカルボン
酸のジアンヒドリドと芳香族ジ第１級ジアミンと
から常法により得ることができる。
酸のジアンヒドリドと芳香族ジ第１級ジアミンと
から常法により得ることができる。
芳香族テトラカルボン酸のジアンヒドリドとし
ては、一般式 （式中Ｒは少なくとも１つの芳香族不飽和６員
炭素環を含有する４価の残基を意味しており、４
個のカルボニル基が種々の炭素原子と直接的に結
合しており、基Ｒの６員芳香族不飽和環の隣接炭
素原子に個々のカルボニル基対が結合している）
にて示される化合物であり、例えばピロメリツト
酸ジアンヒドリド、２，３，６，７−ナフタリン
テトラカルボン酸ジアンヒドリド、３，3′，４，
4′−ジフエニルテトラカルボン酸ジアンヒドリ
ド、１，２，５，６−ナフタリンテトラカルボン
酸ジアンヒドリド、２，2′，３，3′−ジフエニル
テトラカルボン酸ジアンヒドリド、２，２−ビス
−（３，４−ジカルボキシフエニル）−プロパンジ
アンヒドリド、ビス−（３，４−ジカルボキシフ
エニル）−スルホンジアンヒドリド、ビス−（３，
４−ジカルボキシフエニル）−エーテルジアンヒ
ドリド、２，２−ビス−（２，３−ジカルボキシ
フエニル）−プロパンジアンヒドリド、１，１−
ビス−（２，３−ジカルボキシフエニル）−エタン
ジアンヒドリド、１，１−ビス（３，４−ジカル
ボキシフエニル）−エタンジアンヒドリド、ビス
−（２，３−ジカルボキシフエニル）−メタンジア
ンヒドリド、ビス−（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）−メタンジアンヒドリド、３，3′，４，
4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸ジアンヒド
リド又はこれらの混合物である。
ては、一般式 （式中Ｒは少なくとも１つの芳香族不飽和６員
炭素環を含有する４価の残基を意味しており、４
個のカルボニル基が種々の炭素原子と直接的に結
合しており、基Ｒの６員芳香族不飽和環の隣接炭
素原子に個々のカルボニル基対が結合している）
にて示される化合物であり、例えばピロメリツト
酸ジアンヒドリド、２，３，６，７−ナフタリン
テトラカルボン酸ジアンヒドリド、３，3′，４，
4′−ジフエニルテトラカルボン酸ジアンヒドリ
ド、１，２，５，６−ナフタリンテトラカルボン
酸ジアンヒドリド、２，2′，３，3′−ジフエニル
テトラカルボン酸ジアンヒドリド、２，２−ビス
−（３，４−ジカルボキシフエニル）−プロパンジ
アンヒドリド、ビス−（３，４−ジカルボキシフ
エニル）−スルホンジアンヒドリド、ビス−（３，
４−ジカルボキシフエニル）−エーテルジアンヒ
ドリド、２，２−ビス−（２，３−ジカルボキシ
フエニル）−プロパンジアンヒドリド、１，１−
ビス−（２，３−ジカルボキシフエニル）−エタン
ジアンヒドリド、１，１−ビス（３，４−ジカル
ボキシフエニル）−エタンジアンヒドリド、ビス
−（２，３−ジカルボキシフエニル）−メタンジア
ンヒドリド、ビス−（３，４−ジカルボキシフエ
ニル）−メタンジアンヒドリド、３，3′，４，
4′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸ジアンヒド
リド又はこれらの混合物である。
ポリメリツト酸ジアンヒドリド及びベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸ジアンヒドリドが好まし
い。
ノンテトラカルボン酸ジアンヒドリドが好まし
い。
芳香族ジ第１級ジアミンとしては、一般式
H2N−R′−NH2（式中R′は２価の多環芳香族残基
を意味する）にて示される化合物である。このよ
うな残基R′の例は 又は （式中R2及びR3は炭素原子数１乃至３個のア
ルキレン鎖中の炭素原子、酸素原子、硫黄原子又
は−SO2−から選択された残基を意味する）であ
る。このようなジアミンは、例えば４，4′−ジア
ミノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジフ
エニルプロパン、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン、４，4′−ジアミノジフエニルアミン、ベン
チジン、４，4′−ジアミノジフエニルスルフイ
ド、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン、３，
3′−ジアミノジフエニルスルホン、４，4′−ジア
ミノジフエニルエーテル、ビス−（４−アミノフ
エニル）−ジエチルシラン、ビス−（４−ハイホン
アミノフエニル）−フエニルホスフインオキシド、
ビス−（４−アミノフエニル）−Ｎ−メチルアミ
ン、１，５−ジアミノナフタリン、３，3′−ジメ
チル−４，4′ジアミノビフエニル、３，3′−ジメ
トキシベンチジン、１，４−ビス−（Ｐ−アミノ
フエノキシ）−ベンゾール、１，３−ビス−（Ｐ−
アミノフエノキシ）−ベンゾール又はこれらの混
合物である。
H2N−R′−NH2（式中R′は２価の多環芳香族残基
を意味する）にて示される化合物である。このよ
うな残基R′の例は 又は （式中R2及びR3は炭素原子数１乃至３個のア
ルキレン鎖中の炭素原子、酸素原子、硫黄原子又
は−SO2−から選択された残基を意味する）であ
る。このようなジアミンは、例えば４，4′−ジア
ミノジフエニルプロパン、４，4′−ジアミノジフ
エニルプロパン、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タン、４，4′−ジアミノジフエニルアミン、ベン
チジン、４，4′−ジアミノジフエニルスルフイ
ド、４，4′−ジアミノジフエニルスルホン、３，
3′−ジアミノジフエニルスルホン、４，4′−ジア
ミノジフエニルエーテル、ビス−（４−アミノフ
エニル）−ジエチルシラン、ビス−（４−ハイホン
アミノフエニル）−フエニルホスフインオキシド、
ビス−（４−アミノフエニル）−Ｎ−メチルアミ
ン、１，５−ジアミノナフタリン、３，3′−ジメ
チル−４，4′ジアミノビフエニル、３，3′−ジメ
トキシベンチジン、１，４−ビス−（Ｐ−アミノ
フエノキシ）−ベンゾール、１，３−ビス−（Ｐ−
アミノフエノキシ）−ベンゾール又はこれらの混
合物である。
好ましいジアミンはジアミノジフエニルメタン
及びジアミノジフエニルオキシドである。
及びジアミノジフエニルオキシドである。
ポリアミド酸が合目的で製造され且つ溶解せし
められる中性であつて双極性の有機溶媒として
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを挙げ
ることができ、殊にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホキ
シド並びにこれらの混合物を挙げることができ、
これらは溶液基準で一般に95及至75重量％、殊に
90及至80重量％の量で添加される。芳香族テトラ
カルボン酸のジアンヒドリドは一般に互いに等モ
ル量の芳香族ジ第１級ジアミンと反応させられて
ポリアミド酸となされる。
められる中性であつて双極性の有機溶媒として
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを挙げ
ることができ、殊にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホキ
シド並びにこれらの混合物を挙げることができ、
これらは溶液基準で一般に95及至75重量％、殊に
90及至80重量％の量で添加される。芳香族テトラ
カルボン酸のジアンヒドリドは一般に互いに等モ
ル量の芳香族ジ第１級ジアミンと反応させられて
ポリアミド酸となされる。
ポリアミド酸溶液の製造は、約０及至30℃の温
度で、芳香族ジ第１級ジアミン溶液（溶媒は双極
性の中性有機溶媒）に約90及至95当量％の芳香族
テトラカルボン酸ジアンヒドリドを先ず添加し、
反応が弱まつた後に、1.5及至2.5dl／ｇの固有粘
性に達する迄約０及至40℃の温度でテトラカルボ
ン酸ジアンヒドリドを定量宛（例えば2.5当量％
づつ）添加することにより殊に有利な態様で行な
うことができる。
度で、芳香族ジ第１級ジアミン溶液（溶媒は双極
性の中性有機溶媒）に約90及至95当量％の芳香族
テトラカルボン酸ジアンヒドリドを先ず添加し、
反応が弱まつた後に、1.5及至2.5dl／ｇの固有粘
性に達する迄約０及至40℃の温度でテトラカルボ
ン酸ジアンヒドリドを定量宛（例えば2.5当量％
づつ）添加することにより殊に有利な態様で行な
うことができる。
本発明にれば、水のための同伴剤がポリアミド
酸溶液に添加され、このようにして得られた混合
物が同伴剤の沸点に迄加熱され、ポリアミド酸の
ポリイミドへの変換に際して（この場合にポリイ
ミドは沈澱する）生成する水は共沸留去される。
酸溶液に添加され、このようにして得られた混合
物が同伴剤の沸点に迄加熱され、ポリアミド酸の
ポリイミドへの変換に際して（この場合にポリイ
ミドは沈澱する）生成する水は共沸留去される。
留去された同伴剤を通常の水分離器で水から分
離して反応混合物に再循還させ、従つて水の循還
を阻止するのが有利である。
離して反応混合物に再循還させ、従つて水の循還
を阻止するのが有利である。
同伴剤としては、水用の通常の同伴剤が好まし
く、殊に芳香族炭化水素例えばベンゾール、トル
オール、キシロール並びにハロゲン炭化水素例え
ばクロルベンゾールが好ましい。殊に好ましい同
伴剤はトルオール及びキシロールである。同伴剤
は溶液基準で一般に10及至40重量％、好ましくは
15及至25重量％の量で添加される。
く、殊に芳香族炭化水素例えばベンゾール、トル
オール、キシロール並びにハロゲン炭化水素例え
ばクロルベンゾールが好ましい。殊に好ましい同
伴剤はトルオール及びキシロールである。同伴剤
は溶液基準で一般に10及至40重量％、好ましくは
15及至25重量％の量で添加される。
本発明方法により得られるポリイミドは微粉体
で沈降し、濾取され、場合によりメタノールと水
との混合物で洗浄され、最終的には乾燥せしめら
れる。
で沈降し、濾取され、場合によりメタノールと水
との混合物で洗浄され、最終的には乾燥せしめら
れる。
乾燥は二段階で行われることができ、先ず100
及至150℃で予備乾燥され（12時間）、最後に250
及至300で２時間乾燥され、この場合に必要に応
じ減圧下で実施することもできる。
及至150℃で予備乾燥され（12時間）、最後に250
及至300で２時間乾燥され、この場合に必要に応
じ減圧下で実施することもできる。
ポリイミド粉体の固有粘性（濃H2SO4中0.5溶
液で測定）は0.6及至1.2であり、又嵩密度は約
200及至300g／である。
液で測定）は0.6及至1.2であり、又嵩密度は約
200及至300g／である。
本発明により得られるポリイミド粉体は焼結に
より、殊に有利なのは高圧焼結により塑造物に加
工する上に卓越していることを示した。
より、殊に有利なのは高圧焼結により塑造物に加
工する上に卓越していることを示した。
高固有粘性を有している粉体から製作された塑
造物は引裂伸びに関して殊に良好な性質を有して
いる。
造物は引裂伸びに関して殊に良好な性質を有して
いる。
例中に言及の部及び％は他言しない限り重量部
及び重量％である。例 撹拌器、水分離器、還流冷却器及びN2導入管
を備え且つ加熱及び冷却の可能な反応容器内に、
ジアミノジフエニルオキシド80部とＮ−メチルピ
ロリドン（NMP）1000部とを装填した。183部
のNMPに溶解させたベンゾフエノンテトラカル
ボン酸ジアンヒドリド（BTDA）122.4部を上記
反応容器内に添加した。反応完了後に、２×3.21
部（2.5モル％）のBTDAを添加し、粘度上昇を
測定により見守つた。溶液の粘度は、涙点固有粘
性ηinh＝1.62dl／ｇに相当する34655mpa.sに至つ
た。次いで、この高粘性溶液に、280部のキシロ
ールを添加し、170℃で４時間に亘り加熱し、こ
の際に生成する水を反応混合物から共沸留去し
た。沈澱しているポリイミドを濾取し、メタノー
ル／水（１／１）にて１回洗浄し、150℃で12時
間に亘り且つ300℃で２時間に亘り乾燥処理した。
嵩密度は240g／であつた。固有粘性ηinhは1.15
dl／ｇであつた。当該粉体を高圧焼結（焼結圧力
6250Kg／cm2、焼結温度360℃）により塑造物に加
工した処、該塑造物は次の性質を有していた。
及び重量％である。例 撹拌器、水分離器、還流冷却器及びN2導入管
を備え且つ加熱及び冷却の可能な反応容器内に、
ジアミノジフエニルオキシド80部とＮ−メチルピ
ロリドン（NMP）1000部とを装填した。183部
のNMPに溶解させたベンゾフエノンテトラカル
ボン酸ジアンヒドリド（BTDA）122.4部を上記
反応容器内に添加した。反応完了後に、２×3.21
部（2.5モル％）のBTDAを添加し、粘度上昇を
測定により見守つた。溶液の粘度は、涙点固有粘
性ηinh＝1.62dl／ｇに相当する34655mpa.sに至つ
た。次いで、この高粘性溶液に、280部のキシロ
ールを添加し、170℃で４時間に亘り加熱し、こ
の際に生成する水を反応混合物から共沸留去し
た。沈澱しているポリイミドを濾取し、メタノー
ル／水（１／１）にて１回洗浄し、150℃で12時
間に亘り且つ300℃で２時間に亘り乾燥処理した。
嵩密度は240g／であつた。固有粘性ηinhは1.15
dl／ｇであつた。当該粉体を高圧焼結（焼結圧力
6250Kg／cm2、焼結温度360℃）により塑造物に加
工した処、該塑造物は次の性質を有していた。
引裂伸びεB＝εR＝2.6％
切欠き衝撃強さ2.64Nmm／m2
硬度H30＝294N／mm2
弾性係数4870N／mm2 比較例
西ドイツ国特許出願公開第1904988号公報に開
示の実施例に厳密に従つて当該実施例を追実験し
た。これにより得られた粉体は0.357dl／ｇ（濃
H2SO4中0.5％溶液で測定）の固有粘性を有して
おり、高圧焼成（焼成圧力6250Kg／cm2、焼成温度
380℃）に供しても、コンパクトな即ち高密度な
塑造物に加工することはできなかつた。
示の実施例に厳密に従つて当該実施例を追実験し
た。これにより得られた粉体は0.357dl／ｇ（濃
H2SO4中0.5％溶液で測定）の固有粘性を有して
おり、高圧焼成（焼成圧力6250Kg／cm2、焼成温度
380℃）に供しても、コンパクトな即ち高密度な
塑造物に加工することはできなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 常法により得られたポリアミド酸溶液からの
粉状ポリイミドの製法であつて、中性の双極性有
機溶媒に溶解されていて1.5及至2.5dl／ｇの固有
粘性を有する芳香族ポリアミド酸を水のための同
伴剤と混合させ、該混合物を上記水同伴剤の沸点
迄加熱し、形成される水を共沸留去し、沈澱した
ポリイミド粉末を濾取し且つ必要に応じ洗浄し乾
燥することを特徴とする、粉状ポリイミドの製
法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の製法におい
て、芳香族テトラカルボン酸のジアンヒドリドと
芳香族ジ第１級アミンとの反応生成物が芳香族ポ
リアミド酸として使用されることを特徴とする製
法。 ３ 特許請求の範囲第１又は２項に記載の製法に
おいて、芳香族炭化水素が同伴剤として使用され
ることを特徴とする製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3124401.7 | 1981-06-22 | ||
| DE19813124401 DE3124401A1 (de) | 1981-06-22 | 1981-06-22 | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigem polyimid und seine verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849726A JPS5849726A (ja) | 1983-03-24 |
| JPH0320412B2 true JPH0320412B2 (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=6135075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57102353A Granted JPS5849726A (ja) | 1981-06-22 | 1982-06-16 | 粉状ポリイミドの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4413117A (ja) |
| EP (1) | EP0068246B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5849726A (ja) |
| DE (2) | DE3124401A1 (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221425A (ja) * | 1984-04-18 | 1985-11-06 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 球状多孔性ポリイミド粉体 |
| US4681928A (en) * | 1984-06-01 | 1987-07-21 | M&T Chemicals Inc. | Poly(amide-amide acid), polyamide acid, poly(esteramide acid), poly(amide-imide), polyimide, poly(esterimide) from poly arylene diamine |
| JPS61241326A (ja) * | 1985-04-18 | 1986-10-27 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミド粉末およびその製法 |
| US4622384A (en) * | 1985-04-26 | 1986-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide molding resins and molded articles |
| US4755555A (en) * | 1985-04-26 | 1988-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide molding resins and molded articles |
| BR8601779A (pt) * | 1985-04-26 | 1986-12-23 | Du Pont | Poliimida solida em particulas,artigo moldado da poliimida e processo para a preparacao de uma poliimida solida em particulas |
| US5288843A (en) * | 1987-05-20 | 1994-02-22 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimides, process for the preparation thereof and polyimide resin compositions |
| JPH02128665A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-17 | Gentaro Inoue | 野菜を素材とした舞鶴形平型の形成方法 |
| US4943682A (en) * | 1988-12-15 | 1990-07-24 | Ethyl Corporation | Production of particulate polyimide polymers |
| US6346510B1 (en) | 1995-10-23 | 2002-02-12 | The Children's Medical Center Corporation | Therapeutic antiangiogenic endostatin compositions |
| US5898048A (en) * | 1996-04-05 | 1999-04-27 | Ube Industries, Ltd. | Polyimide powder and process for producing powder molded body |
| US6713597B2 (en) * | 2002-03-19 | 2004-03-30 | General Electric Company | Preparation of polyimide polymers |
| JP4686742B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2011-05-25 | 大阪府 | ポリイミド湿潤ゲル及びその製造方法 |
| DE102005034969A1 (de) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Inspec Fibres Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Blockcopolymeren aus Polyimiden und Verwendung des Blockcopolymeren zur Herstellung von Pulvern und Formteilen |
| JP4740250B2 (ja) | 2005-09-22 | 2011-08-03 | 富士通株式会社 | 外力検知方法、外力検知器及び電子機器 |
| US20070154716A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Composite material |
| US20070152195A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Electrostatic dissipative composite material |
| US20070154717A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermally stable composite material |
| US20070155949A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermally stable composite material |
| US7476339B2 (en) * | 2006-08-18 | 2009-01-13 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Highly filled thermoplastic composites |
| CN103261277B (zh) * | 2010-12-17 | 2015-12-02 | 积水化学工业株式会社 | 聚酰胺酸粒子的制造方法、聚酰亚胺粒子的制造方法、聚酰亚胺粒子及电子部件用接合材料 |
| JP2020122121A (ja) * | 2019-01-31 | 2020-08-13 | 住友化学株式会社 | ポリイミド系樹脂粉体の製造方法 |
| CN113072703A (zh) * | 2021-04-19 | 2021-07-06 | 中国科学院化学研究所 | 一种综合性能优异的热塑性聚酰亚胺及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE715666C (de) * | 1936-03-24 | 1942-01-05 | Dr Hans Hatzig | Verfahren zur Darstellung primaerer Alkohole der Cyclopentanophenanthrenreihe |
| NL288197A (ja) * | 1962-01-26 | 1900-01-01 | ||
| US3422061A (en) * | 1963-10-18 | 1969-01-14 | Du Pont | Coalesceable polyimide powders from a polycarbocylic aromatic dianhydride and phenylene diamine |
| BE715666A (ja) * | 1967-05-26 | 1968-10-16 | ||
| US3803081A (en) * | 1967-07-03 | 1974-04-09 | Trw Inc | Polyamide molding powder prepolymers and method of preparation |
| US3619329A (en) * | 1969-02-28 | 1971-11-09 | Dow Chemical Co | Extrusion apparatus for the preparation of walled structures |
| US3607838A (en) * | 1970-01-28 | 1971-09-21 | Jorg Strickrodt | Process for producing polyimides in glycol |
| US3708459A (en) * | 1970-06-24 | 1973-01-02 | Trw Inc | Molding power prepolymers |
| DE2159935A1 (de) * | 1971-12-03 | 1973-06-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung loeslicher polyimide |
| US3998786A (en) * | 1973-05-25 | 1976-12-21 | University Of Notre Dame Du Lac | Process for preparing aromatic polyimides, polyimides prepared thereby |
-
1981
- 1981-06-22 DE DE19813124401 patent/DE3124401A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-04 US US06/385,273 patent/US4413117A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-12 DE DE8282105146T patent/DE3267136D1/de not_active Expired
- 1982-06-12 EP EP82105146A patent/EP0068246B1/de not_active Expired
- 1982-06-16 JP JP57102353A patent/JPS5849726A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0068246A1 (de) | 1983-01-05 |
| EP0068246B1 (de) | 1985-10-30 |
| DE3267136D1 (en) | 1985-12-05 |
| JPS5849726A (ja) | 1983-03-24 |
| DE3124401A1 (de) | 1983-01-27 |
| US4413117A (en) | 1983-11-01 |
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