JPH03163179A - 溶剤型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は溶剤型塗料組成物、特に一液かつ常温で安定な
溶剤型塗料組戊物に関する。

［従来の技術１ 架橋反応を或立させる化合物として同一分子内に反応性
のＲ換アシルアミド基と重合性のＣ−Ｃ不飽和基を有す
る化合物、即ち置換アシルアミド化合物式（！）が知ら
れている［特開昭６１−２７５２５９号公報１。

Ｒ ／ ＣＨ２−Ｃ　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）＼ Ｏ　　　　　　Ｏ ［式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｘ
はアルコキシ基、アミノ基、アミド基、イミノオキシ基
またはスルフイド基（これらは他の基で置換されていて
もよい。）を示す。１特開昭６３−４６２０７号公報に
は、上記置換アシルアミド化合物と活性水素含有エチレ
ン性不飽和化合物との重合により得られる、活性水素基
と置換アシルアミド基の両方を有するポリマーが示され
ている。また、特開昭６３−４６２０３号公報には、上
記置換アシルアミド化合物と酸性基または塩基性基含有
エチレン系不飽和化合物との重合により得られる水分散
性樹脂も開示されている。

本発明は置換アシルアミド化合物から得られたポリマー
の塗料への応用を検討する。

［発明の内容１ 本発明者等は、上記置換アシルアミド化合物を応用して
得られた活性水素、および置換アシルアミド基を含有す
るビニル系重合体が塗料、特に溶剤型塗料として極めて
優れた性能を有することを見出した。

すなわち、本発明は１種または２種以上のビニル系重合
体と有機溶剤とを含有する溶剤型塗料組戊物において、
該ビニル系重合体のいずれかが置換アシルアミド基およ
び活性水素含有基の２種の少なくとも１種を有し、かつ
ビニル系重合体全体として上記２種の基を有することを
特徴とする溶剤型塗料組成物を提供する。

本発明の塗料組戊物の樹脂戊分として必要な条件は、置
換アシルアミド基および活性水素含有基の２つをｌまた
は２以上のビニル系重合体に有していればよい。従って
、上記２つの官能基が１つの重合体中に存在する場合で
あってもよく、また２つの官能基が別々の重合体、すな
わち２種のポリマーに存在する場合であってもよい。ま
た、同一の官能基、例えば置換アシルアミド基が２つ以
上の重合体に存在していてもよい。本発明の溶剤型塗料
組戊物に用いるビニル系重合体は、前記置換アシルアミ
ド化合物（Ｉ）の炭素一炭素二重結合による重合反応を
用いて合成することができる。

合成に用いられる単量体としては活性水素基を提供する
活性水素基含有エチレン系不飽．和化合物、および必要
に応じてそれらの官能基を有しないエチレン系不飽和化
合物が挙げられる。これらの単量体化合物を適当に組合
わせて重合体を形戊する。

これらの重合条件その他は重合に使用するモノマ一種、
重合度等に応じて大きく変化し得る。

活性水素基含有エチレン系不飽和化合物の例としては、
不飽和酸類（例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、桂皮酸、２−イングロビルアクリル酸、トランス
−２−デセン酸、シスー２一デセン酸、ａ−クロロアク
リル酸、β一トランス一二トロアクリル酸）、不飽和ア
ルコール類（例えば上記不飽和酸とエチレングリコール
やプロピレングリコールのようなグリコールとのモノエ
ステル、クロトンアルコール、シンナミルアルコール、
０−ヒドロキシスチレン）、不飽和アミド類（例えばア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド、クロトン酸アミ
ド、桂皮酸アミド、ｐ−ペンズアミドスチレン）、不飽
和スルホン酸類もしくはその塩（例えばアクリル酸−２
−スルホエチル、メタクリル酸−２−スルホエチル、タ
ーシャリーブチルアクリルアミドスルホン酸、アクリル
酸４−スルホ７エニル、ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸
）、不飽和リン酸類（例えばアシッドホスホキシエチル
メタクリレート、３−クロロー２−アミドホスホオキシ
グロビルメタクリレート、アシッドホス出十七・゛ノゴ
口　ｌ’＋Ｌｊｊ７／７１１１−　　　　Ｌ．　　　　
ｌｌ　　・ノ融レ’−＋ｌ−リン酸イソプロペニル）、
不飽和アミン類（例えばアリルアミン、０−アミノスチ
レン、ｍ−アミノスチレン、メタクリル酸ｔ−ブチルア
ミノエチル、７−アミノー３．７−ジメチルオクチルア
クリレート）等が例示される。これらは単独でも混合物
として用いてもよい。

本発明には上記２種の単量体が用いられるが、必要に応
じて他の上記官能基を有しない単量体を用いてもよい。

その具体例としては、モノオレフィンおよびジオレ７イ
ン類（例えばスチレン、σ−メチルスチレン、σ一エチ
ルスチレン、インブチレン、２−メチノレーブテン−１
，２−メチノレーペンテンーＬ　２，３−ジメチルーブ
テン−１１　２，３−ジメチルーペンテン−１、２．４
−ジメチルーペンテン−■、２．３．３−１−リメチル
ーへプテンーＬ　２．３−ジメチノレーヘキセン−１１
　２．４−ジメチルーヘキセン−１，２．５−ジメチル
ーヘキセン−１１２−メチル−３〜エチルーペンテン−
！　　２．３．３−トリメチノレーペンテン−ｌ１−ト
リメチノレーぺ冫テン−１．２−メチノレーオクテン−
１，２．６−ジメチノレーへプテン−１、２．６−ジメ
チルーオクテンーＬ　２，３−ジメチルーデセンー１，
２−メチル〜ノナデセンー１、エチレン、プロピレン、
ブチレン、アミレン、ヘキシレン、ブタジエンー１，３
、インプレン）、ハロゲン化モノオレフィンおよびジオ
レ７イン類（例えばσ−クロロスチレン、ａ−プロモス
チレン、２．５−ジクロロスチレン、２．５−シ’ロモ
スチレン、３．４−ジクロロスチレン、オルソ、メタお
よヒハラーフルオロスチレン、２．６−ジクロロスチレ
ン、２．６−ジフルオ口スチレン、３−フル才ロー４−
夕ロロスチレン、３−クロロー４−７ノレオロスチレン
、２．４．５−トリクロロスチレン、ジクロロモノフノ
レオロスチレン、２〜クロロプロペン、２−クｃ７ｅｙ
ブテン、２−クｏＣ７ペンテン、２−クロロヘキセン、
２−クロロヘプテン、２−プロモブテン、２−プロモヘ
ブテン、２−フル才ロヘキセン、２−フルオロプテン、
２−ヨードプロベン、２−ヨードペンテン、４−プロモ
ヘプテン、４−クロロヘプテン、４−フルオロヘプテン
、シスおよびトランス−１．２−ジクロロエチレン、ｌ
，２−’；フロモエチレン、１２−ジフノレオ口エチレ
ン、１．２−ジョードエチレン、クロロエチレン（ビニ
ノレクロライＦ）、１，Ｉ　−’，；クロロエチレン（
ヒニリデンクロライド）、ブロモエチレン、フルオロエ
チレン、ヨードエチレン、１．１−’；フロモエチレン
，１．１−ジフル才口エチレン、１．１−ジョードエチ
レン、１，１．２−トリフル才口エチレン、クロロプタ
ジエン）、有機および無機酸のエステル類（例えばビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニル
カプロエート、ビニルエナンテート、ビニルベンゾエー
ト、ビニルトルエート、ヒニルーｐ−夕ロロベンゾエー
ト、ビニル一〇−クロロペンゾエート）、ビニルーｐ−
メトキシベンゾエート、ビニルーｐ一エトキシベンゾエ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロビルメタクリレート、プチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチル
メタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタ
クリレート、メチルクロトネート、エチルチグレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロビルア
クリレート、イソプロビルアクリレート、プチルアクリ
レート、インブチルアクリレート、アミルアクリレート
、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレ
ート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、
アリルクロライド、アリルシアナイド、アリルブロマイ
ド、アリルフルオライド、アリルヨージド、アリルクロ
ライドカーポ不−ト、アリルニトレート、アリルチオシ
アネート、アリルホルメート、アリルアセテート、アリ
ルグ口ピオネート、アリルプチレート、アリルバレレー
ト、アリルカプロエート、メタリルクロライド、メタリ
ルシアナイド、デシルーα−クロロアクリレート、メチ
ルーσーシアノアクリレート、エチルーσ−シアノアク
リレート、アミルーα−シアノアクリレート、デシＪ１
ノー　〃一・′ノア　ノ　ア々　Ｉｌ１ノー　ト　　　
・゛冫　ノ　壬ノし−７１ノｆ−ト、ジエチルマレエー
ト、シアリルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチ
ルフマレート、ジメタリルフマレート、ジエチルグルタ
コネート）、有機二トリル類（例えばアクリロニトリル
、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、３−オク
テンニトリル、クロトニトリル、オレオニトリル）等が
挙げられる。

重合は上記単量体化合物を重合に不活性な溶媒中で重合
、例えばラジカル重合することにより行゛なう。ラジカ
ル重合の場合、重合開始剤は通常のラジカル開始剤が好
適に用いられ、その具体例としてはアゾビスインブチル
ニトリル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシ
ド、テトラメチルチウラムジスルフィド、２．２’−ア
ゾビス（４−メトキシー２，４−ジメチルバレ口ニトリ
ル）、アセチルシクロへキシルスルホニルバーオキシド
、２．２″−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）等が挙げられる。開始剤の使用量は単量体化合物の
合計量に対し通常０．１−１０重量％であヱ　恰ム摺中
ＩＪ二’Ｍ合Ｏｎ〜ワｎ八Ｏｎ　　に七１　７Ｉ斗６０
〜１５０℃である。

重合反応に用いる溶媒は重合反応に不活性なものである
が、例えば炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステ
ル類、アミド類、スルホキシド類等が挙げられる。溶媒
は重合反応に不活性な基で置換されていてもよい。置換
アシルアミド化合物（１）および重合に用いる溶媒は特
開昭６１−２７５２５９１号公報および特開昭６３−４
６２０７号公報に説明されている。

重合に際し、所望により他の添加物、例えば、重合調節
剤等を配合してもよい。

本発明に用いるビニル系重合体中の置換アシルアミド基
の当量はｔｘｔｏ−’以上、好ましくは５ＸＩＯ−’〜
５０ＸｌＯ−’の範囲内が好ましい。置換アシルアミド
当量とはビニル系重合体全体の１９に対する置換アシル
アミド基の当量で表わされる。置換アシルアミド基が１
×１０−’以下である場合には塗料硬化時に十分に硬化
が進行しない。

活性水素当量は（上記置換アシルアミド当量と同様に全
共重合体のｌｇ中に存在する活性水素含有基の当量を示
す）は１×１０−’以上、好ましくは５Ｘ１０−’〜５
０Ｘ１０−’である。活性水素の当量が１×１０−’よ
り小さいと焼き付けても十分に硬化が進行せず、焼き付
け塗料としては不適当となる。置換アシルアミド基の１
分子中の数は特に制限はないが、好ましくは少なくとも
６個、さらに好ましくは、８個以上が好適である。少な
くとも６個の置換アシルアミド基があれば、低温での硬
化性および硬化塗膜の物性がさらに向上する。

上記ビニル系重合体の設計は、すなわち各官能基の当量
を制限することは当業者に公知であり、重合条件その他
の条件を適当に選択することによりなし得る。ビニル系
重合体の数平均分子量は！．０００〜１００，０００，
好ましくは１，０００〜５０，０００である。これらの
範囲外の場合、塗膜性能が不足する。

本発明組戊物はそのままクリヤー塗料とすることもでき
る。また、通常の塗料製造技術にしたがい、塗料組成物
中には他の成分、顔料、タレ防止剤、ハジキ防止剤、表
面張力調整剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
沈降防止剤等を配合してもよい。

本発明の溶剤型塗料組成物は水以外の有機溶剤中に溶解
または分散することにより形威される。

使用しうる有機溶剤の例としては、例えば炭化水素類、
ケトン類、エーテル類、エステル類、アルコール類、Ｄ
ＭＦなどのアミド類、ＤＭＳＯ，アセトニトリルなどの
ニトリル類等が挙げられる。

本発明の溶剤型塗料組戊物の有機溶剤は溶解度バラメー
ター（Ｓｐ）が８．０〜２０．０、好ましくは８．２〜
１８．０が好適である。Ｓｐが８．０以下であると樹脂
戊分が分離する欠点を有する。溶剤の添加量は塗料固形
分の１〜１．０００重量％である。

本発明の溶剤型塗料組成物は種々の用途、例えば上塗り
、中塗り、下塗り等のどの用途に用いてもよく、自動車
用、家電製品用、産業用等の種々の塗料に用いてもよい
。

［発明の効果］ 置換アシルアミド基は活性水素含有化合物、例えばヒド
ロキシル基含有化合物に攻撃されて、その活性水素含有
化合物と以下の式に示すように求核置換反応に上り硬化
する。

ＯＨＯ ［式中、Ｒ″およびＲ１はアルキル基を示し、Ｘは式（
Ｉ）と同じである。］ 本発明の溶剤型塗料組成物は上記の如く置換アシルアミ
ド基を有するものであり、この置換アシルアミド基は、
昇温下活性水素基と反応し被膜を形或する。置換アシル
アミド基は常温で安定であり、一液型の塗料組成物とし
て使用することができる。本発明の塗料用組成物は、あ
る一定温度範定しており、硬化条件の温度設定が極めて
容易に行える利点を有する。

［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。

ビニル系重合体Ａの合成 メチルメタクリレート３１６ｇ、ｎ−プチルアクリレー
トｌｌ６ｇおよびＮ−（ｔ−ブトキシカルポニル）メタ
クリルアミド８２．５ｇを酢酸プチル４００ｇに１２０
゜Ｃで加熱溶解した。これにアゾビスイソブチロニトリ
ル１０ｇの酢酸ブチル１００９溶液を撹拌しながら窒素
気流中で４時間かけて滴下し重合させた。その後、さら
に２時間熟成することにより不揮発分４６．９％、数平
均分子量ｌｏ，ｏｏｏの重合体Ａを得た。

ビニル系重合体Ｂ−Ｇの合戊 表−１に示す単量体組戊、溶媒を用いて、上記ビニル系
重合体Ａと同様に合成した。不揮発分（％）および数平
均分子量を表一ｌに示す。

実施例ｌ〜５ （顔料ペーストの作或） 表−２のビニル系重合体（ハ）と顔料（二）をキシロー
ルにて希釈し、または希釈せずに予備混合したのち、ペ
イントコンディショナーにてガラス媒体中で室温４０分
間分散処理して顔料ペーストを得ｌこ。

（塗料組成物の調製） 表−２の配合で（イ）（ロ）（ハ）（二）を室温で撹拌
混合して塗料組成物を得た。

（焼付塗膜） 表−２の各塗料組戊物を７ォードカップ＃４で３０秒の
粘度に調製した。常法に従い、鋼板上にスプレー塗装し
、５分間セッティングしたのちｌ２０゜Ｃで３０分焼付
けて三次元化塗膜を得た。各組成物の鉛筆硬度、耐溶剤
性、耐水性は表−２に示す。

重合体Ｘの合戊 メタクリ口イルイソシア不一ト／メチルメタクノレート
／ｎ−プチルアクリレート−１／ｌ／１の混合液ｌＯＯ
ｇに開始剤としてＶ−６５（２，２’アゾビス−２．４
−ジメチル）バレロニトリル）を３ｇ加えて溶解した。

この溶液を酢酸ブチルｌ００９に加熱（ｌ００゜Ｃ）シ
撹拌しながら２時間で滴下した。さらに２時間加熱撹拌
したのち、得られたポリマー溶液を氷冷しブロック剤を
滴下した。

さらに酢酸ブチル３４ｇ、次いでｎ−ブタノール１００
ｇを加えてポリマー溶液を調製した。

実施例６ （塗料組戊物の調製） 上記ポリマーにトリメチロールプロパン４０．２ｇを加
えて溶解させ塗料組成物を調製した。

（焼付塗＠） 上記の調製した組戊物を鋼板上にバーコータで塗布し５
分間セッティングしたのち１２０００で３０分間焼付け
て三次元塗膜を得た。

得られた塗膜の鉛筆硬度は２Ｈであり耐溶剤性は良好で
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１種または２種以上のビニル系重合体と有機溶剤と
   を含有する溶剤型塗料組成物において、該ビニル系重合
   体のいずれかが置換アシルアミド基および活性水素含有
   基の２種の少なくとも１種を有し、かつビニル系重合体
   全体として上記２種の基を有することを特徴とする溶剤
   型塗料組成物。 ２、置換アシルアミド基の当量が１×１０＾−＾５以上
   である請求項１記載の溶剤型塗料組成物。 ３、置換アシルアミド基が１分子中に少なくとも６個存
   在する請求項１記載の溶剤型塗料組成物。 ４、活性水素含有基の当量が１×１０＾−＾５以上であ
   る請求項１記載の溶剤型塗料組成物。 ５、有機溶剤の溶解度パラメーターが８．０〜２０．０
   である請求項１記載の溶剤型塗料組成物。