JPH03149295A - 冷凍機用潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、従来
より潤滑性と清浄性の要求が厳しくなった工業用ギヤ油
、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、繊維用潤滑油
、圧延用潤滑油、冷凍機用潤滑油に使用可能な潤滑性、
清浄性に優れた潤滑油組成物、特にオゾン層非破壊性の
フロンＲ−１３４ａなどのフルオロカーボン水素添加物
（ＨＦ　Ｃ，ＩＩｙｄｒｏｇｅ＋ｕｔｅｄ　Ｆｌｕｏｒ
ｓ　Ｃａｒｂｏｎ）を冷媒として使用する冷凍機用潤滑
油として最適な潤滑油組成物に関する。

発明の技術的背景 潤滑油の種類としては、工業用ギヤ油、エンジン油、繊
維用潤滑油、圧延用潤滑油、冷凍機用潤滑油などが挙げ
られる。

工業用ギヤ油は近年、各種産業機械の使用環境が一段と
シビアになるに従って、潤滑性と清浄性のより高温域ま
での維持が要求されてきた。特に、焼付は塗装工程、食
品のベーキング工程では潤滑性と清浄性により高い性能
が要求されてきた。このような用途には、従来より合成
炭化水素系、カルボン酸エステル系もしくはグリコール
系の潤滑油が使用されてきた。

しかしながら、合成炭化水素系油およびカルボン酸エス
テル系油は、潤滑性がまだ不十分なうえ、長時間の加熱
で炭化物が生成し、潤滑油としての役割を高温下では果
すことができないという問題点がある。一方、グリコー
ル系の潤滑油は、長時間の加熱による炭化物の生成が少
ないという長所はあるものの、潤滑性が不十分なうえ、
吸湿性が強いため、潤滑性および耐吸湿性の改良が望ま
れていた。

エンジン油では、自動車エンジンの高性能化に伴い、よ
り高温、より長時間の潤滑性と清浄分散性が要求されて
きた。このような要求に対して、添加剤の選択で対応し
ようとすると添加剤の使用量が多くなるため、たとえば
マヨネーズスラッジの沈澱析出が生じるというような弊
害がある。またベース油として、鉱物油と合成炭化水素
系油やカルボン酸エステル系油とを併用する試みが従来
よりなされている。しかしながら、高温、長時間の潤滑
性と清浄分散性はともに充分でなかった。

一方、上記の自動車エンジン、すなわち４サイクルエン
ジン用潤滑油と異なり、２サイクルエンジン用潤滑油は
、機構上、ガソリンに添加されて燃焼するため、特に清
浄性が重要である。従来、２サイクルエンジン用潤滑油
として、ひまし油やポリブテンなどが使用されているが
、潤滑性と清浄性がともに充分でない。

自動車用ギヤ油、特にＡＴＦ用のギヤ油などでは摩擦係
数を低くし、かつその経時変化を少なくする必要がある
。そこで、従来は摩擦低減剤や摩擦調整剤を使用してい
る。しかしながら、これらの添加剤を含む自動車用ギヤ
油は、摩擦係数の経時変化が大きくなるという問題点が
ある。

繊維用潤滑油では、従来、カルボン酸エステル系やグリ
コール系の−滑油が使用されているが、潤滑性と清浄性
をともに満足することができない。

圧延用潤滑油では、従来、牛脂を主成分とする潤滑油が
使用されている。このような潤滑油は、潤滑性がよく、
圧延効率に優れるものの、清浄性が極端に悪いため残存
する牛脂の洗浄工程が不可欠である。また圧延用潤滑油
として、カルボン酸エステル系潤滑油が使用されている
が、この潤滑油は、清浄性が極めて良好であるものの、
潤滑性が悪く実用性が低い。

冷凍機用潤滑油では、冷媒ガスがオゾン層非破壊性ＲＦ
Ｃである７０ンＲ１３４ａ　（ＣＩ２Ｆ−ＣＦ３）に変
更されるに伴′い、従来、冷凍機用潤滑油として使用さ
れてきた鉱物油やアルキルベンゼン類化合物は、冷媒ガ
スとの相溶性がないため使用できなくなった。現在上記
冷媒ガス冷凍機用潤滑油としてグリコールエーテル系潤
滑油が開発されている。

たとえば、米国特許第４．７５５．３１６号明細書には
、テトラフルオロエタンと、分子量が３００〜２０００
であり、３７℃動粘度が約２５〜１５０センチストーク
スであるポリオキシアルキレングリコールとからなる圧
縮冷凍機用組成物が開示されている。

しかしながら、このようなグリコールエーテル系潤滑油
は、一般に熱安定性が不充分で、吸湿性が強く、さらに
ＮＢＲなどのゴムシール材を収縮させ硬度を高めてしま
うという欠点が指摘されている。

なお米国特許第３．６２７．８１０号明細書では、式Ｒ
”ＯＣＯＯＲ”　で表わされる、高級アルコールの炭酸
エステルの製造方法が開示されており、この炭酸エステ
ルは作動油、潤滑油、可塑剤として有用であるとされて
いるが、具体的な用途、たとえば冷凍機用潤滑油、特に
オゾン層非破壊性フロンとの相溶性に優れた冷凍機用潤
滑油は明記されていない。ただし、上記式において、Ｒ
”およびＲ高級アルコール残基である。

米国特許第３．６５７．３１０号明細書では、式ＲＯＣ
ＯＯ（ＡＯ）　　Ｒで表わされる炭酸エステルの製造方
法が開示されており、この炭酸エステルは潤滑油、作動
油、可塑剤として有用であるとされているが、具体的な
用途、たとえば冷凍機用潤滑油、特にオゾン層非破壊性
フロンとの相溶性に優れた冷凍機用潤滑油は明記されて
いない。

ただし、上記式において、ＲおよびＲ″は一価の脂肪族
基であり、Ａは炭素原子数２〜４のアルキ−フ　ー レン基であり、ｎは１以上の整数である。

欧州特許第０８９．７０９号明細書では、分子量１００
〜２７０の高級アルコールと、低沸点のアルコール炭酸
エステルとのエステル交換によって高級アルコールの炭
酸エステルを製造する方法、およびこのような高級アル
コールの炭酸エステルを含有する潤滑油組成物が開示さ
れている。

また、特開昭４８−３７．５６８号公報では、下記一般
式 （式中、ＲおよびＲ′は同種もしくは異種のものであり
、そして各々水素原子、脂肪族基、芳香脂肪族基、もし
くは芳香族基、またはアシル基、アルコキシカルボニル
基もしくはアリ一口キシ基を表わし、ｎは１から１０ま
での数を表わし、モしてＸは主炭素鎖中に少なくとも２
個の炭素原子を有するアルキレン基を表わし、該分子鎖
は場合によりシクロアルキレン基、アルアルキレン基も
しくはアリーレン基または少なくとも１個のへテロ原子
を含む） で表わされる炭酸エステルの一つもしくはそれ以上を含
む動力伝達液が開示されている。しかしながら、上記の
ように、同公報に開示されている炭酸エステルの用途は
、動力伝達液であって潤滑油ではない。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、潤滑性および清浄性に優れ、
かつオゾン層非破壊性フロンたとえばフロンＲ−１３４
ａとの相溶性に優れるような潤滑油組成物を提供するこ
とを目的としている。

発明の概要 本発明に係る潤滑油組成物は、 下記の一般式［Ｉ］ Ｒ１−０ｆ　Ｒ３−０−）−−ＣＯイ０−Ｒ４→、　Ｏ
Ｒ２・・・［Ｉ］ （式［Ｉ］中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭
素原子数１〜２０の脂肪族、脂環族、芳香族、および芳
香脂肪族の炭化水素基よりなる群から選択される基であ
り、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、エチレン基お
よびイソプロピレン基よりなる群から選択される基であ
り、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、２〜１００の正の
整数である） で表わされるグリコールエーテルカーボネートを含有し
てなることを特徴としている。

本発明に係る潤滑油組成物は、潤滑性および清浄性に優
れ、また鉱油、エステル系の潤滑油と比較して、低温で
の粘度を引き下げることが容易であるため、工業用ギヤ
油、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、冷凍機用潤
滑油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油などの用途に広く用
いることができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物は、上記のような特性
に優れるだけでなく、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン
層非破壊性フロンとの相溶性に優れているため、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロンを冷媒とし
て使用する冷凍機用潤滑油として用いることができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物のうち、上記一般式［
Ｉ］で表わされるグリコールエーテルカーボネートのほ
かに、フロンＲ１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロン
を含有してなる潤滑油も冷凍機用潤滑油として用いるこ
とができる。

なお、本明細書中の「潤滑油組成物」なる語は、潤滑油
が本発明のグリコールエーテルカーボネートとその他の
成分とで構成される場合、および本発明のグリコールエ
ーテルカーボネート単独で構成される場合を含んで用い
られる。

発明の詳細な説明 以下、本発明に係る潤滑油組成物について具体的に説明
する。

本発明に係る潤滑油組成物は、下記の一般式で表わされ
る特定のグリコールエーテルカーボネートを含有してな
る組成物である。

Ｒ−０＋Ｒ３−０１ＣＯ（Ｏ−Ｒ４±７０−Ｒ２■ ・・・［Ｉ］ ただし、上記一般式［Ｉ］において、Ｒ１およびＲ２は
、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０の脂肪族、脂環
族、芳香族、および芳香脂肪族の−１１一 炭化水素基よりなる群から選択される基である。

ここで、ＲおよびＲ２における脂肪族炭化水素基の具体
的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、＄−ブチル基、【−ブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｌ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イ
ソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、トノ
ニル基、イソノニル基、ドデシル基、イソデシル基、ｎ
−ウンデシル基、イソウンデシル基、トドデシル基、イ
ソドデシル基、１１−）リゾシル基、イソトリデシル基
、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、トペンタ
デシル基、イソペンタデシル基、トヘキサデシル基、イ
ソヘキサデシル基、トヘプタデシル基、イソヘプタデシ
ル基、トオクタデシル基、イソオクタデシル基、トノニ
ルデシル基、イソノニルデシル基、トアイコサニル基、
イソアイコサニル基などを挙げることができる。

また、ＲおよびＲ２における脂環族炭化水素基の具体的
な例としては、シクロヘキシル基、１−シクロへキセニ
ル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシ
ル基、デカヒドロナフチル基、トリシクロデカニル基な
どを挙げることができる。

さらに、Ｒ１およびＲ２における芳香族炭化水素基の具
体的な例としては、フェニル基、０−）リル基、ｐ−ト
リル基、トトリル基、２，４−キシリル基、メシチル基
、ベンジル基、フェネチル基、Ｉ−フェニルエチル基、
■−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジ
ル基、スチリル基、シンナミル基、■−ナフチル基など
を挙げることができる。

さらにまた、Ｒ１およびＲ２における芳香脂肪族炭化水
素基の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベンジ
ル基、β−フェニルエチル基などを挙げることができる
。

また、上記一般式［Ｉ］において、Ｒ３およびＲ４は、
それぞれ独立に、エチレン基およびイソプロピレン基よ
りなる群から選択される基である。

さらに、上記一般式［Ｉ］において、ｍおよびｎは、そ
れぞれ独立に、２〜１００の正の整数である。

本発明においては、上記一般式［Ｉ］におけるＲ　　、
Ｒ，Ｒ３、Ｒ，４、ｍおよびｎは、目的とする用途に合
わせて選択される。たとえば、一般式［Ｉ］で表わされ
るグリコールエーテルカーボネートの１００℃における
動粘度（ＪＩＳ　Ｋ−２２８３）が８ｃｓｔ近辺になる
占うに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ，ｍおよびｎを選択すれ
ば、このようなグリコールエーテルカーボネートを含有
する潤滑油組成物を、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン
層非破壊性フロンを冷媒として使用する冷凍機用潤滑油
として好ましく用いることができる。これは、上記のよ
うなグリコールエーテルカーボネートが、−２０℃とい
う低温下でもまた９０℃という高温下でもオゾン層非破
壊性フロンとの相溶性に特に優れているからである。

上記のような一般式［Ｉ］で表わされるグリコールエー
テルカーボネートは、たとえばポリアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルを、比較的低沸点のアルコール
の炭酸エステルの過剰存布下でエステル交換させること
によって製造することができる。このような製造方法は
、ホスゲン法のように猛毒ガスを使用する必要がないた
め、安全面で好ましい。

上記ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルと
しては、具体的には、エチレングリコールモノアルキル
エーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル
、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、テト
ラエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレ
ングリコールモノアルキルエーテル、ジプロピレングリ
コールモノアルキルエーテル、トリプロピレングリコー
ルモノアルキルエーテル、テトラプロピレングリコール
モノアルキルエーテルなどが挙げられる。また、上記の
ようなポリアルキレングリコールの製造で副生ずる、よ
り高沸点のポリアルキレングリコールやこれらの混合物
を蒸留精製するか、または精製することなくそのまま使
用することも可能である。

さらに、一般式［Ｉ］で表わされるグリコールエーテル
カーボネートは、ポリアルキレングリコールの炭化水素
基の長さ、ポリアルキレングリコールの重合度を適宜選
択することによって、目的とする用途にあった粘度に設
定することができる。また、さらにポリアルキレングリ
コールの炭化水素基、ポリアルキレングリコール基の構
造を選択することによって、低温特性、耐熱性、ゴム膨
潤性などの特性を任意に調整することができる。

上記のようにして得られるグリコールエーテルカーボネ
ートは、グリコールエーテル類と比較して潤滑性に優れ
、吸湿性が低く、清浄性も良好であるという特徴を有す
るので、工業用ギヤ油、自動車用エンジン油、自動車用
ギヤ油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油、冷凍機用潤滑油
に使用することができる。

本発明に係る潤滑油組成物で用いられるグリコールエー
テルカーボネートは、潤滑油組成物全量１００重量部に
対して、１〜１００重量部の量で存在している。したが
って、グリコールエーテルカーボネート単独で潤滑油と
して用いることもできるし、またグリコールエーテルカ
ーボネートのほかに、他の成分を用いて潤滑油とするこ
ともできる。

たとえば、本発明に係る潤滑油組成物を工業用ギヤ油、
自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油として用いる場合
には、グリコールエーテルカーボネートのほかに、他の
使用可能な成分として鉱物油、たとえばニュートラルオ
イルやブライトストックなどが配合されていてもよい。

また、液状ポリブテンや液状デセンオリゴマーなどのα
−オレフィンオリゴマー、アジピン酸ジイソオクチル、
アジピン酸ジイソオクチル、セパチン酸ジラウリルなど
のカルボン酸エステル、植物油が配合されていてもよい
。さらに、本発明では、公知の潤滑油添加剤、たとえば
桜井俊男編「石油製品添加剤」（幸書房、昭和４９年発
行）などに記載されている清浄分散剤、酸化防止剤、耐
荷重添加剤、油性剤、流動点−下剤などの潤滑油添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で、潤滑油組成物に
含めることができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物を冷凍機用潤滑油とし
て用いる場合には、グリコールエーテルカーボネートの
ほかに、他の使用可能な成分としてグリコールエーテル
類、鉱物油、たとえばニュートラルオイルやブライトス
トックなどが配合されていてもよい。また、液状ポリブ
テンや液状デセンオリゴマーなどのα−オレフィンオリ
ゴマー、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソ
オクチル、セパチン酸ジラウリルなどのカルボン酸エス
テルや植物油が配合されていてもよい。

特にオゾン層非破壊性の冷媒ガスとしてＲＦＣたとえば
フロンＲ−１３４ａ（テトラフルオロエタン）を用いる
冷凍機用潤滑油の場合には、添加できる他の成分として
は、相溶性の点でグリコールエーテル類やカルボン酸エ
ステル類に限られる。

しかしながら、これらの成分の添加量は、耐熱性、フロ
ンＲ−１３４ａとの相溶性、吸水性を悪化させるため、
添加量は潤滑油組成物全量１００重量％に対して６０重
量％未満とする必要がある。さらに上述したような公知
の潤滑油添加剤が配合されていてもよい。さらにまた、
冷凍機用潤滑油組成物中に、フロンＲ−１３４ａなどの
オゾン層非破壊性フロンを含有させることもできる。

また、本発明に係る潤滑油組成物を構成するグリコール
エーテルカーボネートを圧延用潤滑油、金属加工油、繊
維用潤滑油などの用途に用いる場合には、従来通常に実
施されているように、適当な乳化剤を用いてグリコール
エーテルカーボネートを水とのエマルジョンにして使用
することも可能である。

発明の効果 本発明に係る潤滑油組成物は、特定のグリコールエーテ
ルカーボネートで構成されているため、潤滑性および清
浄性に優れ、また、鉱油、エステル系の潤滑油と比較し
て、低温での粘度を引き下げることが容易であるという
効果もある。

したがって、本発明に係る潤滑油組成物は、工業用ギヤ
油、自動車用エンジン油、自動車用ギヤ油、冷凍機用潤
滑油、繊維用潤滑油、圧延用潤滑油などの用途に広く用
いることができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物は、上記のような特性
に優れるだけでなく、フロンＲ−１３４ａなどのオゾン
層非破壊性フロンとの相溶性に優れているため、フロン
Ｒ−１３４ａなどのオゾン層非破壊性フロンを冷媒とし
て使用する冷凍機用潤滑油として用いることができる。

本発明に係る潤滑油組成物を上記のような潤滑油として
使用した場合の具体的な効果は、以下のとおりである。

（１）工業用ギヤ油 本発明に係る潤滑油組成物は、一般の工業用ギヤ油だけ
でなく、特に優れた清浄性と潤滑性が要求されるチェイ
ンオイルにも使用することができる。

（２１自動車用エンジン油 本発明に係る潤滑油組成物は、潤滑性と清浄性に優れて
いるため、清浄性を重視する最近のエンジン油の高性能
化の要求に応じることができる。

また本発明に係る潤滑油組成物においては、清浄分散剤
、安定剤などの添加剤の使用量を、従来の自動車エンジ
ン油の場合と比較してより減量させることができるため
、これら添加剤の使用量が多いことが原因と推定される
、マヨネーズスラッジや保管時の不溶解分の析出といっ
た問題点も解決することができる。

さらに、本発明に係る潤滑油組成物は、従来の２サイク
ルエンジン用潤滑油と比較して、潤滑性と清浄性がとも
に優れているため、４サイクルエンジンだけでなく、２
サイクルエンジン用のエンジン油としても使用すること
ができる。

（３）自動車用ギヤ油 本発明に係る潤滑油組成物は、潤滑性および清浄性に優
れ、しかも摩擦係数が低く、かつその経時変化が少ない
。

（４）冷凍機用潤滑油 本発明に係る潤滑油組成物は、特定のグリコールエーテ
ルカーボネートで構成されているため、冷媒ガスとして
用いられるオゾン層非破壊性のＲＦＣである７０ンＲ−
１３４ａ　（ＣＩ２Ｆ−ＣＦ３）に溶解するだけでなく
、熱安定性および耐吸湿性に優れ、しかもＮＢＲなどの
ゴムシール材の収縮を防止してシール効果を保持するこ
とができる。

また、本発明に係る潤滑油組成物は、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ
に対しても、上記と同様のシール効果を保持することか
ら、ＥＰＤＭ、ＳＢＲをゴムシール材として用いること
ができる。

（５）繊維用潤滑油 本発明に係る潤滑油組成物は、従来のグリコールエーテ
ル系潤滑油と比較して、潤滑性に優れ、しかも発煙性が
少ない。

（６）圧延用潤滑油 本発明に係る潤滑油組成物は、従来の牛脂を生成分とす
る圧延用潤滑油と同等以上の潤滑性と圧延性を有すると
ともに、加熱だけで炭化することなく発揮し、しかも清
浄性に優れているため、洗浄工程を省略することができ
る。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。

実施例および比較例における潤滑油の性能評価は、以下
の試験方法による。

（１）評価方法 ａ、動粘度　　　ＪＩＳ　Ｋ−２２１１３ｂ、低温粘度
　　ＡＳＴＭ　Ｄ　２９８３０、摩擦特性 摩擦係数は、オブチモール製ＳＲＶ摩擦試験機にて下記
条件で測定する。

荷　重量２００Ｎ。

温　度＝５０℃、 時　間＝１０分、 振　　幅：　１■、 振動数＝５０Ｈｚ。

試験片：ともにＳＵＪ−２製の円板と球との組合せ 摩耗痕は、上記試験後の円板の摩耗痕の深さを表面粗度
計（東京精密社製サーフコム２００Ｂ　）で測定する。

６、熱安定性 １００℃ビーカーに試料２０ｇ採り１−００℃、６．５
時間オープンで加熱し、試験前後の重量変化率をもって
熱安定性を評価する。変化（減少）−２３一 率が小さい程優れていることを示す。

０、清浄性 試料１ｇを直径５ａｎの軟膏蓋に採り、２３０℃、４８
時間または３００℃、６時間加熱する。試料が残存する
場合は、黒色固形化（炭化状態）している。試験前後の
重量を測定し、試料残存率をスラッジ生成率とし、この
スラッジ生成率をもって清浄性を評価する。

ｆ、吸湿性 １００　ｃｃビーカーに試料ａｏｇ採り、２５℃、相対
湿度７５％の恒温恒湿槽で４８時間静置し、試験前後の
水分濃度をカールフィッシャー法で測定する。

２、ゴム膨潤性 ２種の０リング（Ｐ−２２）　、すなわちニトリルゴム
製の０リング（ＪＩＳ　Ｂ　２４０１の１種８）と弗素
ゴム製のＯリング（ＪＩＳ　Ｂ　２４０１の４種Ｄ）を
試料２０ｍｌの入ったフラスコに入れ、コンデンサーを
つけて、１２０℃のオイルバスに７０時間浸漬する。終
了後Ｏリングを取り出し、付着試料をよく拭ってから重
量変化を求める。

ｈ、フロンＲ−１３４ａとの相溶性 内径１０ｍｍ、深さ２０ａｎの試験管に試料１ｍｌ採り
、ドライアイス−アセトン浴で冷却しながら、フロンＲ
−１３４ａをボンベ容器からゆっくり導入し試料の量よ
り多めに溜める。次にスパチュラ−を入れて撹拌し、−
２０℃の冷媒浴に移し、試料／フロンＲ−１３４ａの容
積比が１７１になったときの溶解性を調べる。完全に均
一であればＯとし、溶解しなければ、×とする。

実施例１ オールダーショウ１０段の蒸留塔、温度計および攪拌翼
を備えた５１１容量の三〇九底フラスコに、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル８２１ｇ（５モル）、
炭酸ジメチル１３５１ｇ（１５モル）およびナトリウム
メトキシドの３０％メタノール溶液９ｇ（０，０５モル
）を仕込み、窒素気流中で攪拌しなから油浴上で加熱還
流して反応させた。反応を開始してから５時間後、メタ
ノールを留出させ、丸底フラスコの内部温度が１３０　
　℃に達するまだ反応を続けた。

次いで、丸底フラスコを減圧装置と接続し、段階的に減
圧度を高めながらメタノールおよび炭酸ジメチルを留出
させて反応を継続し、圧力が１５■Ｈｇ１丸底フラスコ
の内部温度が１３５℃に達した段階で反、応を終了させ
た。

次いで、丸底フラスコ内に８５％燐酸水溶液２．９ｇを
入れて反応液を中和した後、析出した塩を濾別し、薄膜
蒸留装置を用いて圧力１．７ｍＨｇ１丸底フラスコの壁
温２０５〜２２０℃の条件で減圧蒸留し、低沸点成分を
除去した。除去した低沸点成分の量は、反応液全量に対
して２５重量％の量であった。

次いで、丸底フラスコ内に残った反応液を、０．１５■
Ｈｇの減圧下に丸底フラスコの壁温２６０℃で高沸点成
分を除去した。除去した高沸点成分の量は、残った反応
液全量に対して１５重量％の量であった。

このようにして反応液から低沸点成分と高沸点成分を除
去することによって、ビス（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ）エチル）カーボネート５６７ｇを
得た。

得られたビス（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシ）エチル）カーボネートは、純度が９８．５％、
収率が６４％であった。

このカーボネートについて、潤滑油基本性能の評価結果
を表１に示す。

実施例２ 実施例１において、トリエチレングリコールモノメチル
エーテルの代わりに、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテル１０３１ｇを用いた以外は、実施例１と同様
にして、反応を行なった。

また、実施例１において、減圧蒸留の条件を圧力１．５
１ＩＩＩＨｇ１丸底フラスコの壁温２２０℃にして低沸
点成分を反応液から除去し、また減圧条件を圧力０．２
ｍｍＨｇ、丸底フラスコの壁温２６０℃にして高沸点成
分を反応液から除去した以外は、実施例１と同様にして
、ビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ
）エチル−）カーボネート６１４ｇを得た。

得られたビス（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エ
トキシ）エチル）カーボネートは、純度が９８．０％、
収率が５６％であった。

このカーボネートについて、潤滑油基本性能の評価結果
を表１に示す。

比較例１ プロピレンオキシド系グリコールエーテル（Ｍｎ　：　
１５２０．　Ｍｗ／Ｍｎ　：　１、１）を使用して試験
した。

結果を表１に示す。

比較例２ 現行のフロン、Ｒ−１２冷凍機用潤滑油（日本サン石油
製スニソ　３３１）を使用して試験した。

結果を表１に示す。

この潤滑油は、オゾン層非破壊製のフロンＲ−１３４８
とは、相溶しない。

表１ （５）Ｏ：相溶性あり ×：相溶性なし 代理人　　弁理士　　鈴　木　俊−郎 手続補正書 平成２年　、？ＡＩ　ＲＦｌ １、事件の表示 平成１年　特　許　願第２８６，６４５４平成１年１１
月２　ＩＩ提出の特許願 ２、発明の名称 潤滑油組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　三井石油化学工業株式会社 ４、代　理　人　　（郵便番号１４１）住　所　　　東
京部品川区西五反ｍ二丁［ｕ１９番２号荒久ビル３階 Ｅ電話０３（４９１）３１１２　］ 氏名　　８１９９　　弁理士　鈴木俊−部５、補正命令
の日付　　　　　　　　　　　　　　ト出自発補正　　
　　　　　　　　　〜４ｊ９６、補正の対象 明細書の［３，発明の詳細な説明］の欄７ｏ補正の内容 別紙の通り（補正の対象の欄に記載した事項以外は補正
の内容 １）明細書第１３頁第８〜１１行目において、「メシチ
ル基、ベンジル基、フェネチル基、１−フェニルエチル
基、１−メチル−■−フェニルエチル基、ｐ−メチルベ
ンジル基、スチリル基、シンナミル基、１−ナフチル基
などを」とあるのを、「メシチル基、１−ナフチル基な
どを」と補正する。

２）同書第１３頁第１−４行目において、「β−フェニ
ルエチル基などを」とあるのを、「β−フェニルエチル
基（フェネチル基）、■−フェニルエチル基、■−メチ
ル−１−フェニルエチル基、ｐ−メチルベンジル基、ス
チリル基、シンナミル基などを」と補正する。

３）同書第１４頁第７行目において、 ｒ８ｃｓｔＪとあるのを、 ｒ８ｃｓｔＪと補正する。

４）同書第２３頁第１８行目において、「１００℃ビー
カー」とあるのを、 ｒｌ、００ｃｃビーカー」と補正する。

５）同書第２８頁第１５行口において、「オゾン層非破
壊製」とあるのを、 「オゾン層非破壊性」と補正する。

６）同書第２９頁の表１を別紙のとおり補正する。

以　　上 表１−− １１００℃動粘度［ｃＳＬ］　　　　ｌ　　２．７７　
　し、２１　　しｏ、ｅ　　し、ｏ　　ｌ（註）Ｏ：相
溶性あり ×：相溶性なし

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ …［ I ］ （式［ I ］中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ独立
   に、炭素原子数１〜２０の脂肪族、脂環族、芳香族、お
   よび芳香脂肪族の炭化水素基よりなる群から選択される
   基であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ独立に、エ
   チレン基およびイソプロピレン基よりなる群から選択さ
   れる基であり、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、２〜１
   ００の正の整数である） で表わされるグリコールエーテルカーボネートを含有し
   てなることを特徴とする潤滑油組成物。
2. （２）下記の一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ …［ I ］ （式［ I ］中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ独Ａ
   に、炭素原子数１〜２０の脂肪族、脂環族、芳香族、お
   よび芳香脂肪族の炭化水素基よりなる群から選択される
   基であり、Ｒ＿３およびＲ＿４は、それぞれ独立に、エ
   チレン基およびイソプロピレン基よりなる群から選択さ
   れる基であり、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、２〜１
   ００の正の整数である） で表わされるグリコールエーテルカーボネートを含有し
   てなることを特徴とする冷凍機用潤滑油組成物。
3. （３）オゾン層非破壊性フロンを含有していることを特
   徴とする請求項第２項に記載の冷凍機用潤滑油組成物。