JPH0279049A - 半結晶質ポリオレフィン樹脂を含むトナーおよび現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 主夙公皇量 本発明は一般にトナー組成物に関し、さらに詳細には、
本発明は半結晶質ポリオレフィン樹脂を含むトナー組成
物を含む現像剤組成物に関する。

さらに詳細には、本発明の１つの実施態様においては、
ポリオレフィントナー高分子樹脂を含有するトナー組成
物とキャリヤー成分とを混合することによって調製した
現像剤組成物が提供される。

本発明の１つの特定の実施態様においては、半結晶質の
ポリオレフィン樹脂、α−オレフィンポリマー、コポリ
マーまたはこれらの混合物を含み、これらの成分が無毒
であり、５０℃以下の温度で非プロ・ツキング性であり
、例えば他の手段によるトナー組成物への噴霧性ないし
加工性を有し、広い定着温度範囲において溶融定着性で
あり、樹脂の融点以上では凝集性であり、さらに摩擦電
気的に帯電性であるトナー組成物が提供される。さらに
また、本発明のトナー組成物は低定着温度を有し、従っ
て、定着においてより低い定着エネルギ−しか必要とせ
ず、かくして定着中出力消費が小さくかつ使用する定着
装置の寿命延長を可能にする。従って本発明のトナーは
、約１４８．９℃〜約１６２．８℃（約３００〜約３２
５６Ｆ）（７）温度で定着する多くの現在商業的に入手
できるトナーと比較したとき、１０７．２℃（２２５’
Ｆ）以下の温度（定着ロールセット温度）で定着できる
。さらに本発明においては、使用する半結晶質α−オレ
フィンポリマーまたはコポリマーは、ＤＳＣによりおよ
び他の方法により測定したとき、約５０〜約１００℃好
ましくは約６０〜約８０℃の融点を有する。また、本発
明のトナーおよび現像剤組成物は電子写真像形成および
複写装置とりわけ静電複写像形成装置において特に宵月
である。

促米皇及玉 特に興味あるものとして、米国特許第４．５２９，６８
０号は主成分としてメチル−１−ペンテン類を含有する
加圧定着用の磁性トナーを開示している。さらに詳細に
は、該米国特許には、その第２ａ、６６行からの記載に
おいて、メチル−１−ペンチンを本質的に含有するポリ
マーを主成分として含む磁性ポリマーが開示されており
、このポリマーはホモポリマーまたは他のα−オレフィ
ン成分とのコポリマーであることができる。また、第３
欄、１４行からの記載においては、ポリマーの固有粘度
は特定の範囲にあること、およびポリマーの融点は１５
０〜２４０℃好ましくは１８０℃〜２３０℃の範囲にあ
ることも示唆されている。特許性調査の結果として存在
する他の背景技術として興味のある特許には、米国特許
第３，７２０，６１７号、第３．７５２，６６６号、第
３，７８８，９９４号、第３．９８３．０４５号、第４
．０５１，０７７号、第４，１０８，６５３号、第４．
２５８，１１６号、および第４．・５５８，１０８号が
ある。

上述のトナー組成物および樹脂はその意図する目的には
適するけれども、殆んどの場合において、新規な樹脂を
含有するトナーおよび現像剤組成物が求められている。

さらに詳しくは、トナーに使用される多くの現在入手で
きる樹脂よりも低エネルギーで定着できるトナーが求め
られている。また、低コストで、無毒であり、５０℃以
下の温度で非ブロッキング性であり、噴霧性があり、広
い定着範囲で溶融定着性でありさらに摩擦電気的に帯電
性であるトナー組成物用として使用できる樹脂が求めら
れている。さらに、約１４８．９℃〜約１６２、８℃（
約３００〜３２５’Ｆ）（７）定着温度を必要とする現
在商業的に使用されているトナー組成物に比較し、低温
度で即ち、例えば、−３９℃（２５’Ｆ）（例えば、１
３５℃（２７５’Ｆ）以下で定着でき、それによって低
定着温度での使用を可能にし、定着中の低出力消費を与
える低定着エネルギーを可能にし、かつ使用する定着装
置特に定着ロールの使用寿命の延長を可能にするトナー
組成物が求められている。別の要求は上述のトナー組成
物とキャリヤー粒子を含む現像剤組成物を提供すること
にある。また、添加剤例えば帯電促進成分を含有しそれ
によって正または負帯電トナー組成物を与えるトナーお
よび現像剤組成物も求められている。さらにまた、電子
写真像形成複写装置において実質的に背景付着物のない
固形像領域の形成およびハーフトーン像の完全なグレー
スケール形成を可能にする半結晶質ポリオレフィンポリ
マーを含有するトナーおよび現像剤組成物が求められて
いる。

また、半結晶質α−オレフィンポリマー、そのコポリマ
ーおよびこれらポリマーおよびコポリマーの混合物であ
って約５０〜約ｌＯＯ℃好ましくは約６０〜約８０℃の
融点を有し、これらの樹脂を含有するトナー組成物を電
子写真像形成複写装置において使用できる現像剤に調製
でき、かつ定着を、例えば、フラッシュ、照射、加熱炉
および冷間圧着法により実施できるものが求められてい
る。

〔発明売解決しようとする課題〕

本発明の目的は前述の利点の多くを有するトナーおよび
現像剤組成物を提供することである。

本発明の別の目的は半結晶質ポリオレフィン樹脂を含有
する正帯電トナーを含む現像剤組成物を提供することで
ある。

また、本発明の別の目的は樹脂成分として半結晶質α−
オレフィンポリマーまたはコポリマーを含有し、これら
成分が約５０〜約１００℃好ましくは約６０〜約８０℃
の融点を有するトナー組成物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記および他の目的はある種のポリオレフィン
樹脂を含有するトナーおよび現像剤組成物を提供するこ
とによって達成される。さらに詳細には、本発明の１つ
の実施態様においては、顔料粒子と、半結晶樹脂ポリオ
レフィンポリマー特に、半結晶質α−オレフィンポリマ
ー、コポリマーまたはこれらの混合物とを含むトナー組
成物が提供される。これらのポリオレフィンはＤＳＣで
測定したとき約５０〜約１００℃好ましくは約６０〜約
８０℃の融点を有することが好ましい。

さらに詳細には、本発明のトナー組成物において使用す
る約５０〜約１００℃好ましくは約６０〜約８０℃の融
点を有する半結晶質ポリマーはＸが約２５０〜約２１，
０００の数である次の式において示され、その数平均分
子量はＧＰＣにより測定したとき約１７．５００〜約１
．５００．０００であり、そして、Ｍｗ／Ｍｎ分数性比
は約２〜約１５である。

■、ポリペンテン　　−（ＣｓＨ＋。）Ｘ■、ポリテト
ラデセン−（ＣＩ４８２８）Ｘ■、ポリベンタデセン−
（Ｃ＋ｓＨｓ。）Ｘ■、ポリへキサデセン−（Ｃ１６Ｈ
３２）Ｘ■、ポリペブタデセン−（Ｃ＋５Ｈｓｓ）ｘ■
、ポリオクタデセン−（Ｃ１８Ｈ３６）Ｘ■、ポリノナ
デセン　−（Ｃ＋５Ｈｓｓ）ｘ■、ポリエイコセン　−
（Ｃ２゜Ｈ４゜）Ｘ特定の半結晶質ポリオレフィンポリ
マーの例には、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１−テトラ
デセン、ポリ−１−＠ブタデセン、ポリ−１−へキサデ
セン、ポリ−１−へブタデセン、ポリ−１−オクタデセ
ン、ポリ−１−ノナデセン、ポリ−１−エイコセン、お
よびこれらの混合物等がある。他半結晶質ポリオレフィ
ンも本発明の目的が達成され、これらのポリオレフィン
が約５０〜約１００℃好ましくは約６０〜約８０℃の融
点を有する限り使用できる。

また、コポリマーも、これらコポリマーが上述の、即ち
、約５０〜約１００℃好ましくは約６０〜８０℃の融点
を有する限り、本発明における樹脂成分として使用でき
、これらのコポリマーは２種のモノマーから調製する。

一般に、これらのコポリマーは約８０〜約９９．５モル
％の上述のポリ　。

ペンテンモノマーと約０．５〜１５モル％の上述の式Ｉ
〜■のポリオレフィンポリマーを余有する。

また、コポリマーは融点５０〜１００℃を有するエチレ
ン、プロピレンまたはフ゛テン系コポリマーも特別に含
み得る。これらのコポリマーは通常少いエネルギーしか
消費しない、即ち、例えば、その定着熱は上記のポリマ
ー類よりも小さく、高定着熱は約２５０ジユール／ｇで
あり、定着熱はトナー組成物を紙のような支持基体に効
果的にかつ永久に定着させるのに必要な熱量であった。

さらに、これらのコポリマーは一般に約１７，０００〜
約１５０．０００の数平均分子量を有し、分散性Ｍｗ　
／Ｍｎ比約２〜約１５を有する。半結晶質のポリオレフ
ィンおよびそのコポリマー、並びにそれらの混合物は多
（供給原から入手でき、これら化合物の調製方法は多く
の公知文献に開示されている；例えば、“Ｕ、　Ｇｉａ
ｎｎｉｎｉ、　Ｇ、　Ｂｒｕｃｋｎｅｒ、　Ｅ。

Ｐｅ１ｌｉｎｏ、およびＡ、Ｃａ５ｓａｔｔａ、ジャー
ナルオブポリマーサイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　
Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）。

ｐａｒｔ　　Ｃ（２２）、　ｐｐ、　１５７〜１７５（
１９６８）　　”　、および“Ｋ、Ｊ、　　Ｃ１ａｒｋ
、＾、　Ｔｕｒｎｅｒ　Ｊｏｎｅｓ＋　およびり、Ｇ、
Ｈ。

５ａｎｄｉｆｏｒｄ、ケミストリー　イン　インダスト
リー（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｉｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｙ）、　　ｐｐ　２０１０−２０１２（１９６２）　　
″を参照されたい、これら論文の各々の記載はすべて参
考として本明細書に引用する。混合物においては、約７
５〜約９５重量％のポリマーを使用し、約５〜約３０重
量％のコポリマーを使用し得るが、それ以外の混合物も
本発明の目的が達成される限り使用できる。

上記のトナー樹脂である半結晶質ポリオレフィンまたは
そのコポリマーは、一般に、トナー組成物中で、例えば
、他の成分の量に依存してまたは本発明の目的が達成さ
れる限り種々の有効量で存在する。−船釣に約７０〜約
９５重景％好ましくは約８０〜約９０重世％の樹脂が存
在する。

多くの周知の適当な顔料または染料、例えば、カーボン
ブランク、ニグロシン染料、ランプブラック、酸化鉄、
マグネタイトおよびこれらの混合物をトナー粒子用の着
色剤として使用できる。顔料は、好ましいのはカーボン
ブラックであるが、トナー組成物を高度に着色するのに
十分な量で存在すべきである。即ち、顔料粒子はトナー
組成物の総重量基準で約２〜約２０重量％の量で存在す
るが、それより少量または多量の顔料も本発明の目的が
達成される限り使用できる。

種々のマグネタイトは、多（の場合、マビコ（Ｍａｐｉ
ｃｏ）ブランクとして商業的に入手できるものを包含す
る酸化鉄（Ｆｅ　Ｏ−Ｆｅ、’？）　、）の混合物を含
むが、本発明のトナー組成物中に含有させ得る。

これらの顔料粒子は種々の有効量で存在するが、一般に
は、トナー組成物中で約１０〜約３０重量％の量好まし
くは約１６〜約１９重景％の量で存在する。ここで明記
しない他のマグネタイトも本発明の目的が達成される限
り使用できる。

多くの種々の帯電促進添加剤も本発明のトナー組成物に
含有させてこれら組成物に例えば、約１０〜約３５マイ
クロクーロン／ｇの正電荷を獲得せしめるのに使用でき
る。帯電促進添加剤の例には、アルキルピリジニウムハ
ライド特にセチルピリジニウムクロライド（米国特許第
４，２９８，６７２号参照、その記載はすべて本明細書
に参考として引用する）；有機硫酸塩またはスルホン酸
塩化合物（米国特許第４．３３８．３９０号参照、その
記載はすべて参考として本明細書に引用する）；ジステ
アリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（米国
特許第４．５６０．６３５号参照、その記載は　　゛す
べで・参考として本明細書に引用する）；および他の同
様な公知の帯電促進添加剤がある。これらの添加剤は通
常トナー中に約０．１〜約１５重量％の量で含有させ、
好ましくは、これらの添加剤は約０．２〜約５重量％の
量で存在する。

さらにまた、本発明のトナー組成物は、内部または外部
成分として、エーロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）を包含する
コロイド状シリカ、ステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の
金属塩、金属塩（米国特許第３，５９０，０００および
第３，９００．５８８号参照、これら米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する）；およびワック
ス成分、特に、ポリエチレンおよびポリプロピレンのよ
うな約１，０００〜約１５，０００好ましくは約１．０
００〜約６．０００の分子量を有するもののような他の
添加剤も含有し得、これらの添加剤は一般に約０．１〜
約１重量％の量で存在する。

本発明のトナー組成物はトナー樹脂粒子と顔料粒子即ち
着色剤とを溶融混合し次いで機械的に摩砕することを包
含する多くの方法で調製できる′。

他の方法にはスプレー乾燥法、溶融分散法、分散重合法
、押出法および懸濁重合法のような当該技術において周
知の方法がある。１つの分散重合法においては、樹脂粒
子と顔料粒子の溶媒分散体を調整された条件下にスプレ
ー乾燥させて所望の製品を得る。

本発明のトナー組成物の有する重要な特徴には約１０７
．２℃（２２５’Ｆ）以下の定着温度、および約９３．
３〜約１７６．７℃（約２００〜約３５０″Ｆ）の定着
温度範囲とがある。さらにまた、本発明のトナーは、例
えば、いくつかの実施態様において１００万回の現像コ
ピーを越える延長された回数の像形成サイクルに亘って
約１０〜約３５マイクロクーロン／ｇの安定な摩擦電気
帯電値を有するものと考えられている。理論によって拘
束する積りはないけれども、摩擦帯電値の緩慢な低下あ
るいは実質的に低下しない２つの重要な要因は使用する
ポリオレフィンの特異な物理的性質および使用するキャ
リヤー粒子の安定性にあるものと信じている。また、本
発明のトナー組成物における少、ないエネルギー消費も
重要である。何故ならば、約１４８．９℃〜約１６５．
６℃（約３００〜約３３０″Ｆ）で定着するスチレンブ
タジェン樹脂を含有するトナー組成物をはじめとする他
の従来のトナーと比較し、本発明のトナーはより低温で
、即ち、約１０７．２℃（２２５″Ｆ１定着ロールセッ
ト温度）で定着できるからである。さらに、前記半結晶
質ポリオレフィンポリマーおよびコポリマーは約５０〜
約１００℃好ましくは約６０〜約８０℃の範囲の融点を
含め、前述の他の重要な特徴も有する。

上記のトナーと混合して現像剤組成物を調製することの
できるキャリヤー粒子としては、キャリヤーコアがスチ
ール、ニッケル、マグネタイト、フェライト、銅亜鉛フ
ェライト、鉄、ポリマーおよびこれらの混合物等を包含
する種々の公知の成分を使用する。米国特許出願第１３
６，７９２号および第１３６．７９１号に開示されてい
るような粉末コーティング法によって調製したキャリヤ
ー粒子も有用であり、これら米国特許出願の記載はすべ
て参考として本明細書に引用する。さらに詳細には、こ
れらのキャリヤー粒子は、低密度多孔質の磁性または磁
力吸引性金属コアキャリヤー粒子をコーティングキャリ
ヤー粒子の重を基準で、例えば、約０．０５〜約３重量
％のポリマー混合物とポリマー混合物のキャリヤーコア
に対する機械的衝撃または静電吸引による付着が得られ
るまで混合し；キャリヤーコア粒子とポリマーの混合物
を例えば約９３．３℃〜約２８７．８℃（約２００６Ｆ
〜約５５０’Ｆ）の温度に約１０〜約６０分間加熱して
ポリマーをキャリヤーコア粒子に融合せしめ；コーティ
ングしたキャリヤー粒子を冷却し；しかる後、得られた
キャリヤー粒子を所望の粒度へ分級することによって調
製できる。

本発明の特定の実施態様においては、第１のドライポリ
マー成分と第２のドライポリマー成分との混合物を含む
コーティングを有するコアを含むキャリヤー粒子が提供
される。従って、このキャリヤー組成物は、鉄をはじめ
とする公知のコア材料と、その上に設けられたドライポ
リマーコーティング・混合物で構成し得る。その後、本
発明の現像剤組成物は上記のキャリヤー粒子をポリオレ
フィン樹脂粒子と顔料粒子を含むトナー組成物と混合す
ることによって調製できる。

即ち、本発明の目的が達成される限り、多くの適当な固
形コアキャリヤー材料を使用することができる０重要な
特徴的なキャリヤー性質にはトナー粒子に正電荷を獲得
せしめ得る性質、ふよび静電複写像形成装置内の現像剤
貯槽中で所望の流動特性を与える性質がある。キャリヤ
ーコア特性に関して価値あるものは、例えば、磁性ブラ
シ現像法において磁性ブラシ形成を可能にする適邑な磁
力特性；およびキャリヤーコアが所望の機械的経時特性
を有することである。好ましいキャリヤーコアには平均
粒径約３０〜約２００ミクロンを有するフェライト、ス
ポンジ鉄またはスチール粒がある。

本発明のキャリヤー粒子用に使用するポリマーコーティ
ングの具体的な例は摩擦電気系列（ｔｒｉｂｏｅｌｅｃ
ｔｒｉｃ　５ｅｒｉｅｓ）において近似していないもの
である。使用するポリマー混合物の特定の例にはポリフ
ッ素ビニリデンとポリエチレン、ポリメチルメタクリレ
ートとコポリエチレン酢酸ビニル、コポリフッ化ビニリ
デン　テトラフルオロエチレンとポリエチレン、ポリメ
チルメタクリレートとコポリエチレン酢酸ビニル、およ
びポリメチルメタクリレートとポリフッ化ビニリデンが
ある。ポリフッ化ビニリデン、ＦＰ−４６１として入手
できるものを包含するフルオロカーボンポリマー、スチ
レン、メタクリレートおよびトリエトキシシランのター
ポリマー、ポリメタクリレートのような他のコーティン
グ（米国特許第３，４６７．６３４号および第３．５２
６，５３３号参照、これら米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する）および本明細書において特
に明記しないコーティングも本発明の目的が達成される
限り使用できる。

さらに上記のポリマーコーティング混合物に関して、本
明細書で使用する“近似”とは使用する各ポリマーの選
択が摩擦電気系列におけるそれらポリマーの位置によっ
て決まることを意味し、従って、・例えば、第２ポリマ
ーよりも有意に低い摩擦電気帯電値を有する第１ポリマ
ーを使用できる。

キャリヤーコーティング混合物中に存在する各ポリマー
の割合は使用する特定の成分、コーテイング量および所
望する性質によって変化する。−船釣には、使用するコ
ーティングポリマー混合物は約１０〜約９０重量％の第
１ポリマーと約９゜〜約１０重量％の第２ポリマーを含
有する。好ましいのは、約３０〜約６０重景％の第１ポ
リマーと約７０〜約４０重量％の第２ポリマーを含有す
るポリマー混合物を使用する。本発明の１つの実施態様
においては、高摩擦帯電値、即ち、３０マイクロク一ロ
ン／ｇ以上を望む場合、約５０重量％のカイナール（Ｋ
ｙｎａｒ）　３０１　Ｆとして商業的に入手できるポリ
フッ化ビニリデンのような第１ポリマーと約５０重量％
のポリメチルアクリレート、またはポリメチルメタクリ
レートのような第２ポリマーを使用する。一方、低摩擦
電気帯電値、例えば、約ｌＯマイクロクーロン／ｇ以下
を望む場合、約３０重量％の第１ポリマーと約７０重量
％の第２ポリマーを使用する。

一般に、約１〜約５重量部のトナー粒子を約１０〜約３
００重量部の上述のキャリヤー粒子と混合して現像剤組
成物の調製を行う。

また、本発明の範囲には、トナー樹脂粒子、キャリヤー
粒子、および顔料即ち着色剤としてのマゼンタ、シアン
および／またはイエローまたはこれらの混合物とを含む
カラートナー組成物も包含される。さらに詳細には、顔
料として使用し得るマゼンタ物質の例には１．９−ジメ
チル置換キナクリドンおよびカラーインデックスにＣｌ
６０７２０として掲載されているアントラキノン；ｃＩ
デイスパースドレッド１５、カラーインデックスにＣｌ
２６０５０として掲載されているジアゾ染料；ＣＩソル
ベントレッド１９等がある。顔料として使用できるシア
ン物質の例には銅テトラ−４（オクタデシル　スルホン
アミド）フタロシアニン、カラーインデックスに（ｌ７
４１６０として掲載されているＸ−銅フタロシアニン顔
料；ＣＩピグメントブルー；カラーインデックスにＣｌ
６９８１０とし・て掲載されているアントラスレンブル
ー；およびスペシャルブルーＸ−２１３７等があり、ま
た、使用できるイエロー顔料の具体的な例にはシアリラ
イトイエロー３，３−ジクロロベンジジンアセトアセト
アニリド、カラーインデックスにＣｌ１２７００として
掲載されているモノアゾ顔料；ＣＩソルベントイエロー
１６、カラーインデックスにフロンイエローＳ　Ｅ／Ｇ
　Ｌ　Ｎとして掲載されているニトロフェニルアミンス
ルホンアミド；ＣＩディスバーストイエロー３３．２．
５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−
４′−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリ
ド；およびパーマネントイエローＦＧＬ等がある。これ
らの顔料は一般にトナー組成物中にトナー樹脂粒子の重
量基準で約１〜約１５重量％の量で存在する。

本発明のトナーおよび現像剤組成物は無機および有機感
光体像形成部材を包含する通常の感光体を含む電子写真
像形成方法において使用できる。

像形成部材の例はセレン、セレン合金、およびハロゲン
のような添加剤即ちドバントを含有するセレンまたはセ
レン合金である。さらにまた、有機感光体も使用でき、
その具体的例には移送層右よび光励起層を含む多層型感
光性装置（米国特許第４．２６５．９９０号参照、該米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）
および他の同様な多層型感光性装置がある。励起層の例
には三方晶セレン、金属フタロシアニン、無金属フタロ
シアニンおよびバナジルフタロシアニンがある。

電荷移送分子としては、上記゛９９０号米国特許に開示
されているアリールアミンを使用できる。

また、光励起性顔料としては、スクアライン化合物、ア
ブ顔料、ペリレン、チアピリリウム物質等も使用できる
。これらの多層型部材は通常負帯電させる、即ち、通常
、正帯電トナーを現像に用いる。さらにまた、本発明の
現像剤組成物は移動移送手段と移動帯電手段を用いかつ
偏向可撓性多層型像形成部材を用いる電子写真像形成方
法および装置（米国特許第４．３９４．４２９号および
第４．３６８，９７０号参照、これら米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する）において特に有
用である。

本発明の現像剤組成物によって得られる像は受は入れ可
能な即ち実質的に背景付着物のない受は入れ可能な固形
領域、優れたハーフトーンおよび所望の線解像力を有す
る。

尖旌炎 一般的には、トナー組成物の調製においては、半結晶質
樹脂ポリマー粒子は市販の供給原から最初は入手した。

さらに、これらのポリマーは本明細書において記載した
ようにしても調製できる。

その後、樹脂ポリマーを顔料粒子および他の添加剤と、
例えば、溶融押出によって混合し、得られたトナー粒子
を分級し噴霧して好ましくは約１０〜約２０ミクロンの
平均容積直径を有するトナー粒子を得る。

実施例１ ポリ−α−オレフィンの調製： 試剤：　すべでのオレフィン類、ジエチルアルミニウム
クロライド（トルエン中２５重量％溶液）、およびトル
エンは、アルドリッチ社、テキサスアルキルス社、シェ
ル社およびケブロン社から入手し使用した。塩化チタン
（■）、還元アルミニウムはアルファ社またはスタッフ
ァ−ケミカル社より人手した。実験室量のポリオレフィ
ンを調製するのに用いた典型的な実験手順は後のポリ−
１−ベンテンの調製において記載されている。他のポリ
マーもポリ−１−ペンテンの調製において述べた一般的
手順に従って同様に調製した。

ポリ−１−オレフィン類の一般的調製および特性決定 半結晶質ポリオレフィン、そのコポリマーまたは他のポ
リオレフィンはすべて“（１，Ｇｉａｎ旧旧。

Ｇ、Ｂｒｕｃｋｎｅｒ、　　Ｅ、　Ｐｅ１ｌｉｎｏおよ
びＡ、　Ｃａ５ｓａｔｔａ。

Ｊ、　ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、　　：　Ｐａｒｔ　Ｃ
，（２２）、　１５７−１７５（１９６８）”および“
Ｋ、Ｊ、　Ｃ１ａｒｋ、　Ａ、　Ｔｕｒｎｅｒ　Ｊｏｎ
ｅｓ、　およびり、Ｊ、ＨｏＳａｎｄｉｆｏｒｄ、　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ。

２０１０−２０１２　（１９６２）”に記載された方法
によって調製した、これら文献の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する。さらに詳細には、α−オレフィ
ン（１０ｇ）をトルエン（４０ｍｔ’）を含む適当な反
応容器に装入する。これにジエチルアルミニウムクロラ
イド（テキサスアルキルズ社またはアルドリッチ社より
入手したトルエン中１．８モル溶液９〜２０ｒｎｌ）を
アルゴンまたは窒素の不活性雰囲気下に加え、次いで、
紫三塩化チタン、３３％塩化アルミニウムの固溶体（ス
テラファー社より供給された固溶体）を加えた。１４〜
７２時間後、反応混合物をメタノールで注意深く冷却し
、ウオー　！Ｊ　ンｆ　（Ｗａｒ　ｉｎｇ）ブレンダー
を用いてメタノール、水次いでメタノールで多数回洗浄
した。得られた白色粉末を一定重量まで真空乾燥させて
６０〜９９％理論量のポリ−α−オレフィンを得た。得
られたポリマーおよび他のポリマーは示差走査熱量計（
Ｄ　Ｓ　Ｃ）、ソリッドステートＣＰ／ＭＡＳ”Ｃ核磁
気共鳴分光分析、溶液粘度測定、ゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）、および溶融流動分析により特性決定
した。また、調製した種々のポリオレフィンのいくつか
はＧＰＣ重量平均分子量約５１，０００〜約１，５００
．０００および数平均分子量約１８．０００〜約７００
．０００を有していた。

重量平均対数平均分子量の比は２〜１１の範囲であった
。また、得られた物質のいくつか、例えば、ポリデセン
、ポリドデセン、ポリトリデセン、ポリベンタデセン、
およびポリオクタデセンは二通りの分子量分布を有する
。種々のポリオレフィンのＤＳＣ融点はシャープであり
側鎖長に依存していた。

調製したポリオレフィンのいくつかの融点（括弧内℃）
はポリエチレン（１３０）　、ポリプロピレン（１８０
）、ポリブテン（１２０）　、ポリペンテン（７１）、
ポリヘプテン（１７）、ポリデセン（２５）、ポリドデ
セン（２５）、ポリトリデセン（３５）、ポリテトラデ
セン（５０）、ポリベンタデセン（６７）、ポリへキサ
デセン（６８）、ポリオクタデセン（７３）、右よびポ
リエイコセン（８０）であった。不満足な高融点ポリオ
レフィンの例はポリエチレン、ポリプロピレンおよびポ
リブテンである。調製したポリオレフィンのいくつかの
ＤＳＣＳ高結晶度０％（ポリテトラデセン）、２５〜３
５％（ポリペンテンおよびポリへキサデセン）、４０％
（ポリオクタデセン）右よび５０％（ポリエイコセン）
であった。４５％の結晶度はポリオクタデセンにおいて
Ｘ線法を用いて測定した。

種々のα−オレフィンのコポリマーも調製し、その融点
は最終組成に依存していた。具体的には、０．５モル％
および１モル％のオクテンと共反応させたペンテンは、
それぞれ、５４℃と６２°Ｃの融点を有するコポリマー
を与えた。５モル％と１０モル％のペンテンと共反応さ
せたヘキサデセンは、それぞれ、５２℃と５４℃の融点
を有するコポリマーを与えた。５モル％、１０モル％お
よび１５モル％のデセンと共反応させたヘキサデセンは
、それぞれ、５７℃、５３℃および４９℃の融点を有す
るコポリマーを与えた。１モル％、５モル％、１０モル
％、５０モル％、９０モル％および９９モル％のへキサ
デセンと共反応させたオクタデセンは、それぞれ、７１
℃、７０℃、６９℃、６２℃、６４℃および６５℃の融
点を有するコポリマーを与えた。

各種ポリオレフィンの溶融粘度は主として鎖長に依存す
る。−船釣には、溶融ポリエイコセンとポリオクタデセ
ンは溶融ポリペンテンよりも一桁小さい粘度である。溶
融ポリＣ２４〜Ｃ３ｏα−オレフィンは溶融ポリペンテ
ンよりも２桁程小さい粘度である。ポリベンテンの温度
に対する複素粘度（例えば、ポイズで５．０００即ち５
ＸＩＱ’）は８０℃での３Ｘ１０’から１６０℃での５
×１０３に変化する。８０℃と１６０℃の同じ温度にお
いて、数種のポリオレフィンの複素粘度は次のとおりで
ある：ポリドデセン、ＩＸｉ’と８．５Ｘ１０３；ポリ
へキサデセン、５ｘｔｏ’と６．５Ｘ１０’　　；ポリ
オクタデセン、３Ｘ１０’と１．９Ｘ１０３　；および
ポリエイコセン、２Ｘ１０”と１．５Ｘ１０’（いずれ
も１０ラジアン／秒でのボイズ）。これらの値はスチレ
ンブタジェン（９１／１０）で同じ条件下で測定した値
、即ち、１００℃で１．７×１０’ポイズおよび１６０
℃での６．５Ｘ１０″ボイズに匹敵する。ポリオレフィ
ンは、恐らくその高分子量の結果として、高粘弾性であ
り、ポリオレフィンは通常のトナーポリマーと比較して
本質的に平坦を流動学的プロフィルを一般に有する。

トルエン中２５℃でのいくつかのポリオレフィンの固有
溶液粘度データは次のとおりであった：ポリペンテン−
０，８５１、ポリドデセン−２，３３９、ポリへキサデ
セン−２，６５４、およびポリオクタデセン−２，０１
５゜ ポリ−１−ペンテンの調製ニ グローブバック中の窒素雰囲気下に、塩化チタン（ＩＩ
Ｉ）　　（１，８ｇ、９．２ミリモル）をベークライト
スクＩＪ、−キャップとエラストマーライニングを有す
る１２５ｄ容量の堅固密封こはくびん（アルドリッチ社
）中でトルエン（４０ｍｌ）に加えた。

次に、注入器を用いて、ジエチルアルミニウムクロライ
ド（５００−のトルエン中１４．４ｇ）を加え、次いで
、１−ペンテン（９，５ｇ、Ｏ，１３５モル）を急いで
添加した。びんを密封し必要に応じて振盪させながら２
５℃で１５時間放置した。反応混合物をオーブン中で４
０〜４５℃で５時間加熱した。２５℃に冷却後、混合物
をメタノールで処理して反応を冷却した。濃塩酸（１０
ｒｒｔｌ’）を含有するメタノール（１００ｍｌ）を加
え、得られた混合物をブレングー中で撹拌した。追加の
メタノール（２００ｍｌりを加え、混合を繰返した。メ
タノールからデカンティージョンした高分子トップ層を
ブレンダー内で洗浄水が透明になるまで水洗した。次に
、得られたポリ−１−ペンテンポリマーをメタノールで
洗浄し、濾過により単離し、オーブン中で４０℃で乾燥
させる。収量は７．２７　ｇ（７６，５％）の白色高分
子物質であり、この物質は温トルエン中に溶解し７１℃
のＤＳＣ融点を有していた。ポイズでの溶融粘度は、１
０ラジアン／秒で操作したレオメトリックスダイナミッ
クビスコメーターにより、８０℃の２Ｘ１０’　ボイズ
から１６０℃での４Ｘ１０’ポイズに漸次低下した。こ
れは１００℃での１０５ボイズから１６０℃での４Ｘ１
０３ボイズに急低下する溶融粘度を有する通常のトナー
ポリマースチレンブタジェン（９１％スチレン、９％ブ
タジェン）に匹敵する。

ポリ−１−ペンテン生成物のＧＰＣ分子量はトルエン中
で測定しＭｗ／Ｍｎ比は１．６６−１０’／２・１０４
であった。また、ポリマーペンテン生成物の溶液固有粘
度はトルエン中２５℃で０．８５１であった。

実施例２ ポリ−１−ペンテンのバルク調製ニ ゲローブバック中のアルゴン雰囲気下に、トルエン（１
，６００ｍｆり、１−ペンテン（５００ｇ）、ジエチル
アルミニウムクロライド（８００ｍｆり、追加のトルエ
ン（５００ｍｌ）および塩化チタン（ＩＩＩ）　　（９
２，５ｇ）を１ガロン広ロ高密度ポリエチレン容器中に
加え、次いで、スクリューキャップで密封した。得られ
た混合物を内容物が温まる（４５℃）まで振盪した。密
封容器を周期的に振盪させながら発熱が鎮静するまで４
５分間氷浴中に置いた。内容物を周期的に振盪させなが
ら３５℃に温め、反応を２５℃で１６時時間待せしめた
。

混合物は分割的に水浴中に置いた４１ビーカーに加え、
メタノールを撹拌しながら注意深く加えた。

ビーカー内容物が緑色を呈したとき、生成物をブレング
ー中のメタノールに加えポリマーを沈澱させた。沈澱ポ
リマーを集め、ブレングー中でメタノールで洗浄し、濾
過し、水洗し、さらにメタノールで洗浄した。所望のポ
リマーペンテン生成物を濾過して単離し、エアオーブン
中で６０℃で少なくとも２４時間乾燥させた。白色粉末
として得られ７１℃の融点を有するポリ−１−ペンテン
の収率は８９．４％であった。同じ手順に従ってポリ−
１−へキサデセンとポリ−１−オクタデセンを調製した
。ヘキサデセン（５５０ｇ）においては、５１、１　ｇ
のＴｉｉ、、５３６ｍ１のＡ　ｆ　Ｂｔ２Ｃｎおよび２
．２１のトルエンを用いて上記手順を繰返した。

オクタデセン（５００ｇ）においては、４５．５　ｇの
ＴｌＣｌ３．４７７ｒｎＩ！の＾ｆＥｔｚｃＬおよび２
βのトルエンを用いた。

実施例３ ポリ−１−エイコセンのバルク調製： アルゴン入口、水冷コンデンサーおよび機械的撹拌器を
備えた３βの３つ日丸底フラスコに、溶融１−エイコセ
ン（２００ｇ）、トルエン（８００ｒｎｌ）１、および
ジエチルアルミニウムクロライド（トルエン中２５％溶
液４７６’、６１ｇ）を加えた。

これに、アルゴン吹き込みによる標準圧下に粉末ロート
を用いてトルエン（１００ｍｇ）中に懸濁させた塩化チ
タン（Ｉ［Ｉ）　　（４０，２ｇ）を急いで加えた。得
られた混合物をアルゴン下に２５℃で１６時間撹拌せし
めた。次いで混合物を水浴で冷却し、メタノールを滴下
しながら加えて反応を冷却した。

得られたゲルを濃塩酸（２００ｍｉ’）を含有するメタ
ノール（２１）と混合した。その後、充分なメタノール
を加えてポリ−１−エイコセンポリマーを沈殿させ、こ
のポリマーを濾過により集め、ブレングー中で洗浄水が
透明になるまで水洗した。

次に、ポリマーをメタノールと混合し、濾過により単離
し、オーブン中で４０℃で乾燥させた。収穫物は融点８
０℃を有する微細な白色繊維状粉末ポリ−１−エイコセ
ン１９４ｇ（９７，２％）であった。

実施例４ トルエン中４重量％の固形分で１０重量％ブラックパー
ルズしカーボンブラックと混合した半結晶質ポリへキサ
デセン（融点６８℃）および半結晶質ポリオクタデセン
（融点７３℃）　（９０％）を、溶媒回収装置を備えた
ボーウェンＢＬＳＡ装置を用いてトナー寸法にスプレー
乾燥した。ＳＳ＃５流体スプレーノズルを用いて供給物
を６０℃入ロ温度および４０℃出口温度で操作するスプ
レー乾燥室の上部に細霧させた。集めた分級回転楕円面
状トナー粒子は平均容量直径約３〜約２０ミクロンと１
．８．４および１０ミクロンで中心とした３通りの粒子
分布とを有していた。粒子の７５％以上は約５〜約２０
ミクロンの平均容量直径を有していた。

実施例５ ポリへキサデセントナーの大スケールスプレー乾燥： 半結晶質ポリへキサデセン（融点６８℃）８８重量％、
ブラックパールズしカーボンブラック１０重量％、およ
びジベンジリデンソルビトール２．０重量％をトルエン
中４重量％固形分で６０℃に加熱した。次いで、スラリ
ーをボーヤーエンジニアリング社にュージャージー州、
ノースブランチ）の１３６．８Ｘ２７３．８ｃｍ　（４
，５Ｘ９フイート）クローズドサイクルスプレードライ
ヤーを用いてスプレー乾燥させた。スラリーはＳＳ＃５
流体スプレーノズルにより２１９ｍｊ！／分でチャンバ
ーの上部に加えた。人口温度は６１℃であり出口温度は
４０〜４２℃であった。分級した３〜２０ミクロン回転
楕円面状トナー粒子の収率は供給物の固形分基準で３４
％であった。収率は供給物スラリーをスプレードライヤ
ーに導入する前に４０℃に加熱することによって認知し
得る程に増大し得る。

周囲温度エア噴霧： 実施例３のポリエイコセン、実施例４のポリへキサデセ
ン、および実施例２のポリペンテン（それぞれの場合に
おいて９０重量％）を１０重量％のブラックパールズＬ
と混合し、ポータブルバルバジェットラボラトリーグラ
インディングシステムによるアルジェット社（ペンシル
バニア州、パルムステッドビル）の通常のエア噴霧によ
りトナー径粒子に加工した。分級した各トナーの収率は
、それぞれ、４．５４　ｋｇ／時（１０ポンド／時）の
処理速度で５０．３４および３６％であった。ポリエイ
コセントナースチレンブタジェン（９１／９）を含むト
ナーの１，５００ｇ／時に較べ２４ｇ／時の遅い噴霧速
度で得た。噴霧能力は各種ポリオレフィンポリマーの結
晶度の量に関連し得る。高結晶質ポリオレフィンは低結
晶質ポリオレフィンよりも噴霧しやすかった。

上記で調製した各トナーは９０重量％のポリエイコセン
のような本発明の半結晶質ポリマーと１０重量％のカー
ボンブラック粒子を含んでいた。

実施例６ ８４重量％の実施例１で得たポリ−１−ペンテン（ＭＷ
／Ｍｎ　１６６．　ｌ　Ｏ’／２．１０’　）と１６重
量％のマビコブラック（マグネタイト）を含有する磁性
トナー組成物を溶融混合し次いで機械的に摩砕すること
によって調製した。その後、トナー組成物を噴霧し分級
して平均容量直径約８ミクロンを有するトナーを得た。

同様なトナー組成物を調製したが、このトナー組成物は
７４重量％の上記ポリ−１−ペンテン、１６重量％のマ
ビコブラック、および１０重量％のシーガル３３０カー
ボンブラツクを含んでいた。

他の各トナー組成物も上記の方法を繰返すことによって
調製した、即ち、以下の実施例で述べる各トナー組成物
は上記の手順に従って溶融混合、機械的摩砕、噴霧およ
び分級することによって調製した。

実施例７ 上述の各半結晶質ポリオレフィン（実施例１のポリペン
テン、実施例４のポリへキサデセン、実施例４のポリオ
クタデセン右よび実施例３のポリエイコセン）９０％を
１０重量％のブラックパールズしまたはシーガル３３０
カーボンブラツクと混合し、カーボンブラックはトルエ
ンまたは塩化メチレン中１０重量％固形分で４０〜６０
℃で加熱することにより溶解させた。次に、得られたス
ラリーを冷却し、その間、凝固させたポリマーをウォー
リングブレンダー、大力デー（Ｋａｄｙ）　　ミル、お
よびボールミルまたはスチール球を備えたアトライター
を用いて激しく撹拌した。その後、得られたスラリー化
粒子をメタノールに加え、濾過により単離し、次いで真
空乾燥させた。サブミクロン０．５ミクロン−約２０ミ
クロンの平均直径の極めて小さいトナー粒子が得られた
が、約１０ミクロンの平均直径が好ましい。これらの粒
子は、その後、アルカノックス（Ａｌｋａｎｏｘ）石ケ
ンの存在する乾燥トナー粒子の水性懸濁液の激しい撹拌
での温和な加熱次いで氷水による急冷により熱回転楕円
面状化した。各トナー粒子は、それぞれにおいて、濾過
によって単離し真空乾燥させた。

実施例８ 溶融押出／溶融分散により調製したトナー：実施例１の
ポリペンテン７４％を１０重量％のシーガル３３０カー
ボンブラツクおよび１６重量％のマピコと１３０℃で溶
融押出し、次いで、押出物をウォーリングプレンダーを
用いてドライアイスにより粉砕した。乾燥粒子を２５重
量％の含を量でポリエチルオキサゾリン（ダウＰＥＤＸ
５０）と混合し１２０℃で再押出しだ。押出物をウォー
リングブレンダーで粉砕し、水（２０ｇ固形分当り５０
０−）と撹拌した。メタノール（６−）を発泡調整の必
要に応じて加えた。１時間、水不溶性粒子を３４４ミフ
ロンナイロンナイテツクス布（Ｔｅｔｋｏ）による濾過
によって単離し、水およびメタノールで洗浄し、次いで
真空乾燥させた。

ドライケーキをアルドリッチコーヒー粉砕機で粉砕しサ
イクロンコレクター（アルビン社）を用い４５および３
４ミクロンふるいによるパーコレーションによって分級
した。３〜３０ミクロン平均容量直径の得られたトナー
粒子の収率は、それぞれ、５０％と８５％であった。単
離したトナー粒子の８５％以上は約３〜約７ミクロンの
平均直径を有していた。

実施例９ 現像剤組成物： 次に、現像剤組成物を２．５重量部の実施例４と実施例
８のトナー組成物を９７．５重量部のキャリヤー（この
キャリヤーは７０重量％のカイナール即ちポリフッ化ビ
ニリデンと３０重量％のポリメチルメタクリレートとを
含むポリマー混合物を表面にし、そのコーティング重量
が約０．９％であるスチールコアからなる）と混合する
ことによって調製した。トナーの正摩擦電気帯電値は、
公知のファラディゲージ装置で測定したとき、約＋２０
マイクロクーロン／ｇであった。

また、正帯電トナーは上記の手順を繰返し、トナー中に
２重量％の帯電促進添加剤セチルピリジニウムクロライ
ドおよび８重量％のカーボンブラック粒子を含有させる
ことによっても調製した。

像を、静電複写像形成試験装置中で、アルミニウムの支
持基体、三方晶セレンの光励起層、および５５重量％の
ポリカーボネートマクロロン中に分散させたアリールア
ミンＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メチ
ルフェニル）−１゜１′−ビフェニル−４，４′−ジア
ミン４５重量％の・電荷移送層を含む負帯電型多層型像
形成部材（米国特許第４．２６５．９９０号参照、該米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する）
を用いて現像し；背景付着物のない優れた品質と高解像
力を有する像が恐らく約７’５．０００像形成サイクル
を越える延長された多数回の像形成サイクルに亘って得
られた。

実施例１０ 定着性評価： ポリオレフィントナー像を加熱プレート、フラッシュ、
放射、ホットロールおよび冷間圧着の各ハードウェアに
よって定着させた。ポリエイコセントナーは、線状ポリ
エステルトナーの１．５５ジユール／ｃｕｆ（１０ジニ
一ル／平方インチ）　（米国特許第３．５９０．０００
号参照、該米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する）と較べ、０．２７ジニール／ｃａｔ　（１
，７５ジニ一ル／平方インチ）でフラッシュ定着する。

各ポリオレフィントナー（上述の半結晶質ポリベンテン
、ポリテトラデセン、ポリへキサデセン、ポリオクタデ
センまたはポリエイコセンの各９０重量％とカーボンブ
ラック１０重量％）は３８．１　ａｍ／秒（１５インチ
／秒）で放射定着する。これらのトナーは７１．４ｋｇ
／ａｍ　（４００ポンド／インチ）の冷間圧着圧で定着
できる。

ホットロール定着性評価： ロール定着性評価をシリコーンオイル芯を備えり修正フ
ジゼロックスソフトロールシリコーン定着機またはシリ
コーンオイルをペーパータオルで適用する修正ケイエン
（Ｃｈｅｙｅｎｎｅ）定着機により行った。定着機セッ
ト温度はオメガ高温計で測定した。定着ロール速度は７
．６２ｃｍ／秒（約３インチ／秒）であった。各半結晶
質オレフィンおよび他のオレフィントナー（９０％ポリ
オレフィン、１０％カーボンブラック）において紙への
最大定着が得られた最低定着温度は次のとおりであった
：１７６、７℃（３５０″Ｆ）　　（ポリエチレン）、
８２２℃（１８０″Ｆ）　　（ポリペンテン）、５７．
２ｔ（１３５″Ｆ′）（ポリテトラデセン）、７１．１
℃（１６０？）　　（ポリへキサデセン）、８２．２℃
（１，８０″Ｆ）　　（ポリオクタデセン）、８２．２
℃（１８０″Ｆ）（ポリエイコセン）、および５４．４
ｔ（１３０”Ｆ）　　（ポリ−Ｃ２４１−オレフィン）
。

９０％スチレン−ｎ−ブチル（５８／４２）、１０％カ
ーボンブラックトナーにおいては、相応するポリマ一定
着温度は１８１．７℃（３３０″Ｆ）であった。また、
各ポリオレフィンの低溶融定着特性を粉末被覆像形成現
像法および修正フジゼロックスソフトロール定着機でも
って評価した。ポリへキサデセン（実施例１）９０％、
１０％カーボンブラックトナーは定着ロールセット温度
１０７、２℃（２２５″Ｆ）で定着し、ホットオフセッ
トは１７６．６℃（３５０″Ｆ）で生じた。ポリエイコ
セン（実施例３）９０％、１０％カーボンブラックトナ
ーは定着ロールセット温度１０７．２ｔ（２２５”Ｆ）
で定着し、ホットオフセットは１４８、９℃（３００”
Ｆ）で生じた。

ポリエイコセンの定着性評価の例： １０重量％のシーガル３３０カーボンブラツクとの１３
０℃での溶融押出により調製した実施例３のポリエイコ
セン（９０％）のトナー２ｇを０、１２　ｇの１℃１重
量比エーロジルＲ９７２で処理した。現像剤は７０／３
０力イナール／ＰＭＭ＾キャリヤーを有するスチールコ
アを含むＴＰ−３０２（ナケム社）キャリヤー粒子（６
０ｇ）（）ナー２．５部当り９７．５部）を用いて調製
し、この現像剤をモデルＤ像形成試験装置でのカスケー
ド現像に用いた。“負”ターゲットへの５〜１０秒露光
および感光体から紙へ転写した正トナー像への負バイア
スを用いた。次いで、定着性評価をフジゼロックスソフ
トシリコーンロール定着ヲ用いて行い、定着機は７６．
６℃（１７０″Ｆ）（冷間オフセット）、８２．２℃（
１８０’Ｆ）（最低定着温度）、９３．３℃（２００”
Ｆ）　、１２１．１℃（２５０’Ｆ）、１３５℃（２７
５″Ｆ）、１４８．９℃（３００″Ｆ）、１６２、８℃
（３２５″Ｆ）および１７６．７℃（３５０’Ｆ）（定
着機セット温度）にセットした。優れた像定着が８２．
２℃（１８０″Ｆ）（最低定着温度〉で起り、これは１
７６．６℃（３５０″Ｆ）で達成した定着と同等であっ
た。

ピザオーブン定着性： 前述のようにして（実施例４参照）調製したスチレン−
ｎ−ブチル−メタ、クリレート９０％、カーボンブラッ
ク１０％；およびスチレンブタジェン（８９／１１）　
９０％、カーボンブラック１０％を含む各トナーはピザ
オーブン中で１０７．２℃（２２５″Ｆ）では定着でき
なかったのに対し、各半結晶質ポリオレフィン、即ち、
ポリペンテン、ポリテトラデセン、ポリへキサデセン、
ポリオクタデセンまたはポリエイコセン９０％またはポ
リスチレン９０％、および１０％のカーボンブラックを
含む各トナーはすべてピザオーブン中で１０７、２℃（
２２５’Ｆ）で容易に（３０秒）で定着した。

実施例１１ 本発明のトナーおよび現像剤組成物を実施例９の手順を
繰返すことによって調製したが、キャリヤー粒子として
、４０重量％のカイナール３０１Ｆおよび６０重量％の
ポリメチルメタクリレートの乾燥混合物０．７重量％の
コーティングを表面に有するスチールコアを用い、この
キャリヤー粒子は米国特許出願第７９３，０４２号に記
載されたようにして調製した（該米国特許出願の記載は
すべて参考として本明細書に引用する）、各成分は６０
分間２７．５ＰＰＭで回転中のマンソンＭＸ−１マイク
ロナイザー中で混合した。その後、得られたキャリヤー
粒子を回転チューブ炉中に計量し、粒子を２１０℃（４
１０’Ｆ）で１１０ｇ／分の速度に維持した。摩擦電気
消散測定後のトナーは＋１５マイクロク一ロン／ｇの正
摩擦電気帯電値を有していた。

実施例１２ 磁性トナー組成物を実施例６の手順を繰返すことによっ
て調製したが、７６．５％の樹脂、４％のカーボンブラ
ック、１９％のマグネタイト、および０．５％のジステ
アリルジメチルアンモニウムメチルサルフェートを用い
た。続いて、このトナーを実施例２で調製したようにし
てキャリヤー粒子と混合したが、キャリヤー粒子のコー
ティング混合物は３５重量％のカイナール３０１Ｆと６
５重量％の、ポリメチルメタクリレートを含んでいた。

このトナーは２０マイクロク一ロン／ｇの正摩擦電気と
０．００２１ｈｒ”の摩擦電気低下速度を有していた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）約５０℃〜約１００℃の融点を有する半結晶質の
   ポリオレフィンおよびそのコポリマーからなる群より選
   ばれた樹脂粒子、および顔料粒子を含むトナー組成物。
2. （２）ポリオレフィンが次式：（Ｃ＿１＿４Ｈ＿２＿３
   ）＿ｘ、（Ｃ＿１＿５Ｈ＿３＿０）＿ｘ、（Ｃ＿１＿６
   Ｈ＿３＿２）＿ｘ、（Ｃ＿１＿７Ｈ＿３＿４）＿ｘ（Ｃ
   ＿１＿８Ｈ＿３＿６）＿ｘ、（Ｃ＿１＿９Ｈ＿３＿８）
   ＿ｘ、および（Ｃ＿２＿０Ｈ＿４＿０）＿ｘを有するポ
   リオレフィンからなる群より選ばれ、各式中、ｘが約２
   ５０〜約２１，０００の数である請求項（１）記載のト
   ナー組成物。
3. （３）請求項（１）記載のトナー組成物およびキャリヤ
   ー粒子を含む現像剤組成物。