JPH023439B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH023439B2 JPH023439B2 JP55016703A JP1670380A JPH023439B2 JP H023439 B2 JPH023439 B2 JP H023439B2 JP 55016703 A JP55016703 A JP 55016703A JP 1670380 A JP1670380 A JP 1670380A JP H023439 B2 JPH023439 B2 JP H023439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mineral oil
- weight
- polymer
- emulsion
- viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 73
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 63
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 43
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 35
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 24
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 12
- -1 alkyl methacrylates Chemical class 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 9
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 7
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 7
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 7
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 3
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- DWFUTNJGNBYHNN-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylhexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)CC(C)(C)C(O)=O DWFUTNJGNBYHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJSNTQXNQNSZJS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonanoyloxypropoxy)propyl nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OCC(C)OCC(C)OC(=O)CCCCCCCC FJSNTQXNQNSZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMMVCTFOVNOGFQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propanoyloxyethoxy)ethyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OCCOCCOC(=O)CC YMMVCTFOVNOGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M157/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more macromolecular compounds covered by more than one of the main groups C10M143/00 - C10M155/00, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
多目的の鉱油の粘度／温度―関係を改良する油
溶性重合体をベースとする潤滑油添加物は工業界
で大規模に使われている（―改良剤）。増粘作
用と共に、該当する重合体には十分なせん断安定
性が望まれている。更に、重合体は鉱油の凝固点
を可能な限り低めかつモーター中で生じる冷却ス
ラツジ及び沈積する汚れに対する分散―もしくは
清浄作用を開示すべきである。 就中、前記の課題に対して２つの重合体群類が
使われる：ポリ（メタ）アクリレート（PAMA）
並びにオレフイン共重合体（OCP′s）、特にエチ
レン／プロピレン―共重合体をベースとする潤滑
油添加物。この両群類の重合体は利点も欠点も有
している。ポリオレフインは優れている増粘作用
を有しているが、凝固点降下作用を有しておら
ず、それ故それらに凝固点改良剤が添加される。
勿論、特に会合形成の傾向を有する特定のポリオ
レフインの場合凝固点改良剤の添加の際に困難が
生じる。ポリメタクリレートは油の粘度／温度―
関係に対して良好な作用を有しかつ十分に高い濃
度で顕著な摩耗保護作用を有し優れている。その
凝固点降下作用も指摘しなければならない。 改良された特性を有する潤滑油添加物を開示す
るために、両方の重合体群類からの生成物を組合
せることが当然考えられた。工業界では可能な限
り高い絶対重合体含量の液状形（油をベースとす
る）の潤滑油添加物の製造が望まれている。 １つの群類の重合体を非常に低い割合（全重合
体量に対して多くとも約５重量％）で、殆んどの
割合を占める他の群類のものと組合せる場合に
は、両方の生成物の油中溶液を混合しても著しい
困難は生じない。最適な組成に関しては、低量で
添加した重合体群類の含量を５重量％を上廻つて
著しく高めることが望ましく、その際に単一成分
の技術的効果を惹起する組成、モル重量等のよう
な特性ができる限り保持されるべきである。しか
し鉱油中のポリメタクリレート溶液にポリオレフ
インを前記の範囲を越えて混合する場合には、両
方の重合体群類の非認容性が認められる。即ち重
合体の相分離が起り、これは長時間貯蔵する際に
層形成に案内する。多くの加工の際にその生成物
を使用不可能と明示するそのような分離現象を回
避するために、ポリオレフインとポリメタクリレ
ートとの間の認容性をポリオレフインの油中溶液
中でメタクリル酸エステル（周知のようにC8〜
C18―アルコール基を含有するものが該当する）
を重合させることにより達成することが既に提案
されている。メタクリレートがポリオレフインに
対して部分的にグラフト重合することは知られて
いる（西ドイツ国特許公告公報第1235491号）。 西ドイツ国特許公開公報第2363792号には、相
互に認容な重合体添加物を組合せることにより前
記の課題を解決することが推奨されている。特許
請求の範囲によれば、繰返し単位C4〜C22―ｎ―
アルキルメタクリレートと場合によりジアルキル
アミノアルキルメタクリレートか又はＮ―（アル
カノン）―アクリルアミド―繰返し単位とから成
つていて、平均分子量約３・104〜12・104を有す
る凝固点降下剤としての共重合体を、分子量約
104〜105を有しかつ、W／o―比＜５でありか
つプロピレン繰返し単位の割合が40〜70％である
エチレン／プロピレン―共重合体より成る―改
良剤と組合せることが提案されている。特願昭50
―111138号では例えばブチルアクリレートとメチ
ルメタクリレートとを水素化ポリブタジエン又は
シクロペンタジエン／エチレン／プロピレン―ゴ
ムの存在で溶液重合することにより安定な重合体
分散液が得られる。 しかし、オレフイン共重合体とポリメタクリレ
ートの両方の重合体群類が有する望ましい特性を
併有するそれらの組合せ物を市場及び工業界の要
求を満足する形で供給するという課題は十分な形
では解決されていない。 この種の市販形では可能な限り30％を下廻らな
い重合体含量にすべきである。特に高速回転する
モーター中の潤滑油に高い耐摩耗性を付与すると
いう工業界からの特に重要な要求を顧慮して、メ
タクリレート成分50〜80重量％及びオレフインホ
モー又はオレフイン共重合体50〜20重量％から成
る重合体成分を含有していた。西ドイツ国特許出
願P2740449.5号に相応して記載されている。この
文献には該当する重合体溶液の高い粘度に関連す
る課題を解決する提案がなされている。 所望の濃縮液中でPAMA溶液は比較的粘稠で
あり、OCP溶液も同様に高粘性である。それ故、
本来的に、工業的に使用可能な粘度を有する両方
の重合体群類の組合せ物を生成するという予測は
生じなかつた。 オレフイン共重合体及び同時にポリメタクリレ
ートを含有していて、主に混合物の粘度に作用す
るオレフイン共重合体が連続相としてのポリメタ
クリレート相により乳化されている、工業的に極
めて有用な濃縮重合体エマルジヨンを製造する方
法並びに重合体エマルジヨン自体が本発明の目的
である。 経験的に、オレフイン共重合体を含有する分散
相が常に連続相に移行しないように条件は選択し
なければならない。それというのもさもないと高
粘度もしくはゲル化現象を回避することができな
いからである。鉱油で更に稀釈する際に、最終的
には生成物を使えなくする相分離の傾向が次第に
強く認められる。それ故、特に２つの課題、即ち
濃縮物のゲル化を、稀釈する際に回避しかつ更に
低い濃度では相系の分離を回避することが必要で
あつた。形成された相系を安定化するために安定
剤を添加することによりこれらの課題の解決に接
近した。これには両方の重合体群類からの成分を
含有するグラフト―又はブロツク重合体が適当で
ある。一般的には、濃縮した形で安定化を確実に
するような量で安定剤を添加することが望まし
い。例えば技術的配慮から特に良好な増粘作用を
有する特に有利なオレフイン共重合体を使用する
際に、安定剤として比較的高い割合でグラフト重
合体を添加する際に改良剤としての有効性は低
下する。 ところで、連続相として特定の低分子量範囲
Ｗ＝50000〜250000、殊にW＝60000〜120000を
有するポリ（メタ）アクリレート、分散相として
50000より高いW、殊に70000〜150000の、増粘
作用を補償する分子量のオレフイン共重合体及
び、ポリ（メタ）アクリル酸エステルに対して良
好な溶剤として作用しかつその溶剤中に溶解した
ポリ（メタ）アクリル酸エステルによりオレフイ
ン共重合体に対しては殆ど良好ではないが沈澱剤
にまでいたらない溶剤として作用しかつオレフイ
ン共重合体を５重量％より低く、殊に２重量％よ
り低い量で溶解することができるキヤリア媒体と
して鉱油もしくは鉱油とエステルとの混合物、並
びに相分布の安定剤としてオレフイン共重合体と
（メタ）アクリル酸エステルより成るグラフト―
及び／又はブロツク重合体を含有する場合に、後
から油を用いて重合体含量約10％まで稀釈する際
に、存在する分散系の特性を保持する。液状キヤ
リア中のポリメタクリレートとオレフイン共重合
体とから成る、油添加物として使用される濃縮重
合体エマルジヨンが得られることが判明した。 本発明のエマルジヨン中の全重合体含量は20重
量％より高い、殊に30重量％より高い。 本発明で使用されるオレフイン共重合体は公知
である。まず第一に、エチレン、プロピレン、ブ
チレン及び／又はイソブチレンより成るものが該
当する。例えば、この種のオレフイン共重合体は
西ドイツ国特許公開公報第1644941号、同第
1769834号、同第1939037号、同第1963039号及び
同第2059981号に記載されている。 有利にはエチレン／プロピレン―共重合体であ
り、エチリデン／ノルボルネンのような公知のタ
ーポリマーも可能であるが、熟成工程でそれらが
架橋し易いことを配慮しなければならない。その
際に分布は極めて統計的なはずであるが、エチレ
ンブロツクを有する序列重合体を有利に使用する
こともできる。その際に単量体のエチレン、プロ
ピレンの比は一定の範囲で変えることができ、そ
の上限はエチレン約75％及びプロピレン約80％で
あつてよい。油中の溶解傾向が低いのでポリプロ
ピレンはエチレン／プロピレン―共重合体よりも
好適ではない。 ポリメタクリレートの場合も同様に公知の重合
体が該当し、それらはアルコール基中にＣ―原子
６〜22個、殊に８〜18個を有するメタクリル酸エ
ステル及び場合により、前記のメタクリル酸エス
テルと共重合する少い量の他の単量体から構成さ
れている。少い量で、一般的には10重量％より少
い量で添加される単量体では、例えば極性基を有
する単量体、特に周知のようにベース重合体の
改良作用、凝固点降下作用及び耐摩耗作用に分散
清浄作用を付与し得る適当な重合性ヘテロ環式化
合物が該当する。例えば、この種の単量体もしく
は（メタ）アクリレートとの共重合体は西ドイツ
国特許第947186号明細書、同第1003896号明細書、
西ドイツ国特許公告公報第1058739号及び西ドイ
ツ国特許第1745359号明細書に挙げられている。
改良作用と共に分散作用を有する、ポリオレフ
インと重合可能な含窒素の、特にヘテロ環式の化
合物とのグラフト共重合体は西ドイツ国特許公告
公報第1235491号に提案されている。 特に、前記のメタクリル酸エステルとの共重合
体に使われるヘテロ環式単量体としてビニルピリ
ジン、ビニルピロリジン、ビニルピロリドン及び
ビニルイミダゾール、並びにその誘導体、特にこ
の型のアルキル化ヘテロ環が挙げられる。有利
に、このヘテロ環式単量体を組合せて使用するこ
ともできる。 本発明により得られた重合体エマルジヨンの品
質に対して決定的に作用するキヤリア媒体は、
（メタ）アクリル酸エステルに対して良好な溶剤
として作用し、オレフイン共重合体に対しては殆
んど良好ではいが沈殿剤にまでいたらない溶剤と
して作用するという要件により限定される。勿
論、それは一般に不活性でかつ安全でなければな
らない。例えば、前記の条件を満足するキヤリア
媒体はエステル群類及び／又は高級アルコール群
類に包含される。それは殆んどの場合鉱油との混
合物で、特別な場合には単独でも使用する。一般
に、キヤリア媒体として該当する化合物型の分子
は１分子当り８個より多い炭素原子を含有する。 エステル群類で優れているのは、リン酸エステ
ル、ジカルボン酸のエステル、モノカルボン酸と
ジオール又はポリアルキレングリコールとのエス
テル、ネオペンチルポリオールとモノカルボン酸
とのエステルである〔“Ullmanns Enzyklopadie
der Technischen Chemie”、第３版、15巻、287
〜292頁、Urban＆Schwarzenberg発行
（1964）〕。 ジカルボン酸のエステルとしてはまず第一にフ
タル酸のエステル、特にC4〜C8―アルコールと
のフタル酸エステルが該当し、その際にジブチル
フタレート及びジオクチルフタレートが特に挙げ
られ、次に脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に
直鎖状ジカルボン酸と分枝鎖状第一級アルコール
とのエステルが該当する。特に優れているのはセ
バシン酸、アジピン酸及びアゼライン酸のエステ
ル、特に２―エチルヘキシル―、イソオクチル―
３，５，５―トリメチルヘキシルエステル、並び
にC8〜C9―もしくはC10―オキソアルコールとの
エステルが挙げられる。 直鎖状第一級アルコールと分枝鎖状ジカルボン
酸とのエステルは特に重要である。例としてはア
ルキル置換アジピン酸、例えば２，２，４―トリ
メチルアジピン酸が挙げられる。有利に、アルコ
ール成分として例えば前記のオキソアルコールが
該当する。モノカルボン酸とジオール又はポリア
ルキレングリコールとのエステルとしてはジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール乃至デカメチレングリコー
ルとのジエステル、更にアルコール成分としての
ジプロピレングリコールとのジエステルが優れて
いる。モノカルボン酸としてはプロピオン酸、
（イソ）酪酸及びペラルゴン酸が特に挙げられ、
例えばジプロピレングリコールジペラルゴネー
ト、ジエチレングリコールジプロピオネートが挙
げられ、かつジイソブチレート並びにトリエチレ
ングリコールの相応するエステル、並びにテトラ
エチレングリコール―ジ―２―エチルヘキサン酸
エステルが挙げられる。 前記溶剤からの混合物もまたキヤリア媒体に該
当する。一般に、濃縮重合体エマルジヨンのキヤ
リア媒体の割合は80〜25重量％、殊に70重量％よ
り少ない、特に60〜40重量％である。本発明によ
る濃縮重合体エマルジヨンのキヤリア媒体の主要
量を占める鉱油はモータ―油の通常の規格に一致
する。一般に、それは粘度値η100℃3.5〜6.5mm2／
ｓを有する。基本的に、本発明によるエマルジヨ
ンの工業的製法は常用の重合法を利用する。特
に、これは開始剤、限界条件等の保持に関しても
該当する。 本発明による濃縮重合体エマルジヨンの工業的
利用性は相分布を安定化する製剤（乳化剤）にも
著しく依存している。 本発明で使用可能な乳化剤にはグラフト重合体
及びブロツク重合体が属する。所期の乳化作用を
有するためには、グラフト重合体もしくはブロツ
ク重合体は、一方でポリメタクリレートと認容で
ある序列を有しかつ他方でオレフイン共重合体と
認容である序列を有すべきである。 一般に、これら序列（単一成分枝）の分子量は
認容性となるべきそれぞれの重合体の分子量と同
じか又はより高い。 一般に、安定化に必要なグラフト―及び／又は
ブロツク重合体の量は全重合体に対して５重量％
以下ではない。適当なグラフト―重合体の製法は
公知である。例えばグラフトの際に移動法により
行なうことができ或いは官能基を有する適当なベ
ース重合体を補償官能基を含有する相応する重合
体と反応させることができる。 例えば、適当なブロツク重合体の製法はアニオ
ン重合である。例えばその場合イソプレンもしく
はブタジエンを好適なアニオン開始剤（例えば有
機金属化合物）で重合しかつその“活性”アニオ
ン連鎖末端を例えばアルキルメタクリレートと反
応させて行なうことができる。次いで、このよう
にして製造した重合体をエステル基が作用されな
いような条件下に水素化する。ブロツク―及びグ
ラフト重合の製造に関する詳細については関係参
考文献に記載されている：例えばフーベン・ヴア
イル（Houben Weyl）著、“メトーデン・デア・
オルガーニツシエン・ヒエミー（Methoden der
Org.Chemie）”14／１、110頁以下；D.C.オール
ポート及びW.H.ジエーンズ（D.C.Allport，W.
H.Janes）共著、“ブロツク・コポリマーズ
（Blook Copolymers）”1973年（Appl.Sci.
Publishers Ltd.発行、ロンドン在）；ポリマー・
レヴユーズ（Polymer Reviews）”、第16巻
（1967年）のH.A.J.バツタード及びG.W.トリギア
（H.A.J.Battaerd、G.W.Tregear）共著、“グラ
フト・コポリマーズ（Graft Copolymers）”；W.
J.バーラント及びA.S.ホフマン（W.J.Burlant、
A.S.Hoffman）共著、“ブロツク・エンド・グラ
フト・ポリマーズ（Blook and Graft
Polymers）”、（Rheinhold Publishers Corp.発
行、ニユーヨーク在、1960年）。 その際に工業的に実施するためのいくつかの可
能性が明らかである。例えば有利には安定剤をグ
ラフト重合によりその場で生成することができ
る。その場合、一般に好適な量の鉱油中の前調製
したオレフイン共重合体の少なくとも一部を重合
体容器中に装入しておく。全OCP分を存在させ
る場合には最大割合のグラフトが得られる。 グラフト重合体を形成するに当り全ポリオレフ
インの一定の少量分を、例えば40〜50重量％程度
で存在させることができる。その場合、基準値と
しては鉱油中10重量％の濃度が適当である。次
に、適当な重合容器中に存在する溶液に単量体成
分、例えばC12〜C18―アルコール混合物のメタク
リル酸エステルを適当な開始剤１種又は数種と一
緒に加える。 重合体ヘテロ環式単量体の装入に関しても同様
に選択的な方法が明らかである。例えば、単一工
程の実施（全OCPの存在でメタクリレート単量
体の添加により重合）に引続いて最後にヘテロ環
式単量体をグラフト重合させることができる。こ
の場合特に優れているのはビニルイミダゾール及
び／又はＮ―ビニルピロリドンである。多工程法
で実施する場合には、重合性ヘテロ環式単量体を
例えば第２のOCP―装入前又はその後で添加す
ることができる。これはOCPに対してグラフト
分を生成するという利点もまた有する。 他の可能性としては重合性ヘテロ環式化合物を
メタクリレート成分と同時に共重合させることが
できる。前記のように製造した油中の重合体は、
ポリメタクリレートに対しては良好な、オレフイ
ン共重合体に対してはポリアルキル（メタ）アク
リレートを含有するために殆んど良好ではない溶
剤として作用するキヤリア媒体の添加により、安
定な相構造を有する濃縮重合体エマルジヨンを製
造するための重要な工程の基礎物質として有用で
ある。しかしキヤリア媒体の一部又は全部の存在
で予め作業することもできる。 次に、以下に記載の例１，５および６の製造工
程とその工程で行われる反応について総括する： 例 １
溶性重合体をベースとする潤滑油添加物は工業界
で大規模に使われている（―改良剤）。増粘作
用と共に、該当する重合体には十分なせん断安定
性が望まれている。更に、重合体は鉱油の凝固点
を可能な限り低めかつモーター中で生じる冷却ス
ラツジ及び沈積する汚れに対する分散―もしくは
清浄作用を開示すべきである。 就中、前記の課題に対して２つの重合体群類が
使われる：ポリ（メタ）アクリレート（PAMA）
並びにオレフイン共重合体（OCP′s）、特にエチ
レン／プロピレン―共重合体をベースとする潤滑
油添加物。この両群類の重合体は利点も欠点も有
している。ポリオレフインは優れている増粘作用
を有しているが、凝固点降下作用を有しておら
ず、それ故それらに凝固点改良剤が添加される。
勿論、特に会合形成の傾向を有する特定のポリオ
レフインの場合凝固点改良剤の添加の際に困難が
生じる。ポリメタクリレートは油の粘度／温度―
関係に対して良好な作用を有しかつ十分に高い濃
度で顕著な摩耗保護作用を有し優れている。その
凝固点降下作用も指摘しなければならない。 改良された特性を有する潤滑油添加物を開示す
るために、両方の重合体群類からの生成物を組合
せることが当然考えられた。工業界では可能な限
り高い絶対重合体含量の液状形（油をベースとす
る）の潤滑油添加物の製造が望まれている。 １つの群類の重合体を非常に低い割合（全重合
体量に対して多くとも約５重量％）で、殆んどの
割合を占める他の群類のものと組合せる場合に
は、両方の生成物の油中溶液を混合しても著しい
困難は生じない。最適な組成に関しては、低量で
添加した重合体群類の含量を５重量％を上廻つて
著しく高めることが望ましく、その際に単一成分
の技術的効果を惹起する組成、モル重量等のよう
な特性ができる限り保持されるべきである。しか
し鉱油中のポリメタクリレート溶液にポリオレフ
インを前記の範囲を越えて混合する場合には、両
方の重合体群類の非認容性が認められる。即ち重
合体の相分離が起り、これは長時間貯蔵する際に
層形成に案内する。多くの加工の際にその生成物
を使用不可能と明示するそのような分離現象を回
避するために、ポリオレフインとポリメタクリレ
ートとの間の認容性をポリオレフインの油中溶液
中でメタクリル酸エステル（周知のようにC8〜
C18―アルコール基を含有するものが該当する）
を重合させることにより達成することが既に提案
されている。メタクリレートがポリオレフインに
対して部分的にグラフト重合することは知られて
いる（西ドイツ国特許公告公報第1235491号）。 西ドイツ国特許公開公報第2363792号には、相
互に認容な重合体添加物を組合せることにより前
記の課題を解決することが推奨されている。特許
請求の範囲によれば、繰返し単位C4〜C22―ｎ―
アルキルメタクリレートと場合によりジアルキル
アミノアルキルメタクリレートか又はＮ―（アル
カノン）―アクリルアミド―繰返し単位とから成
つていて、平均分子量約３・104〜12・104を有す
る凝固点降下剤としての共重合体を、分子量約
104〜105を有しかつ、W／o―比＜５でありか
つプロピレン繰返し単位の割合が40〜70％である
エチレン／プロピレン―共重合体より成る―改
良剤と組合せることが提案されている。特願昭50
―111138号では例えばブチルアクリレートとメチ
ルメタクリレートとを水素化ポリブタジエン又は
シクロペンタジエン／エチレン／プロピレン―ゴ
ムの存在で溶液重合することにより安定な重合体
分散液が得られる。 しかし、オレフイン共重合体とポリメタクリレ
ートの両方の重合体群類が有する望ましい特性を
併有するそれらの組合せ物を市場及び工業界の要
求を満足する形で供給するという課題は十分な形
では解決されていない。 この種の市販形では可能な限り30％を下廻らな
い重合体含量にすべきである。特に高速回転する
モーター中の潤滑油に高い耐摩耗性を付与すると
いう工業界からの特に重要な要求を顧慮して、メ
タクリレート成分50〜80重量％及びオレフインホ
モー又はオレフイン共重合体50〜20重量％から成
る重合体成分を含有していた。西ドイツ国特許出
願P2740449.5号に相応して記載されている。この
文献には該当する重合体溶液の高い粘度に関連す
る課題を解決する提案がなされている。 所望の濃縮液中でPAMA溶液は比較的粘稠で
あり、OCP溶液も同様に高粘性である。それ故、
本来的に、工業的に使用可能な粘度を有する両方
の重合体群類の組合せ物を生成するという予測は
生じなかつた。 オレフイン共重合体及び同時にポリメタクリレ
ートを含有していて、主に混合物の粘度に作用す
るオレフイン共重合体が連続相としてのポリメタ
クリレート相により乳化されている、工業的に極
めて有用な濃縮重合体エマルジヨンを製造する方
法並びに重合体エマルジヨン自体が本発明の目的
である。 経験的に、オレフイン共重合体を含有する分散
相が常に連続相に移行しないように条件は選択し
なければならない。それというのもさもないと高
粘度もしくはゲル化現象を回避することができな
いからである。鉱油で更に稀釈する際に、最終的
には生成物を使えなくする相分離の傾向が次第に
強く認められる。それ故、特に２つの課題、即ち
濃縮物のゲル化を、稀釈する際に回避しかつ更に
低い濃度では相系の分離を回避することが必要で
あつた。形成された相系を安定化するために安定
剤を添加することによりこれらの課題の解決に接
近した。これには両方の重合体群類からの成分を
含有するグラフト―又はブロツク重合体が適当で
ある。一般的には、濃縮した形で安定化を確実に
するような量で安定剤を添加することが望まし
い。例えば技術的配慮から特に良好な増粘作用を
有する特に有利なオレフイン共重合体を使用する
際に、安定剤として比較的高い割合でグラフト重
合体を添加する際に改良剤としての有効性は低
下する。 ところで、連続相として特定の低分子量範囲
Ｗ＝50000〜250000、殊にW＝60000〜120000を
有するポリ（メタ）アクリレート、分散相として
50000より高いW、殊に70000〜150000の、増粘
作用を補償する分子量のオレフイン共重合体及
び、ポリ（メタ）アクリル酸エステルに対して良
好な溶剤として作用しかつその溶剤中に溶解した
ポリ（メタ）アクリル酸エステルによりオレフイ
ン共重合体に対しては殆ど良好ではないが沈澱剤
にまでいたらない溶剤として作用しかつオレフイ
ン共重合体を５重量％より低く、殊に２重量％よ
り低い量で溶解することができるキヤリア媒体と
して鉱油もしくは鉱油とエステルとの混合物、並
びに相分布の安定剤としてオレフイン共重合体と
（メタ）アクリル酸エステルより成るグラフト―
及び／又はブロツク重合体を含有する場合に、後
から油を用いて重合体含量約10％まで稀釈する際
に、存在する分散系の特性を保持する。液状キヤ
リア中のポリメタクリレートとオレフイン共重合
体とから成る、油添加物として使用される濃縮重
合体エマルジヨンが得られることが判明した。 本発明のエマルジヨン中の全重合体含量は20重
量％より高い、殊に30重量％より高い。 本発明で使用されるオレフイン共重合体は公知
である。まず第一に、エチレン、プロピレン、ブ
チレン及び／又はイソブチレンより成るものが該
当する。例えば、この種のオレフイン共重合体は
西ドイツ国特許公開公報第1644941号、同第
1769834号、同第1939037号、同第1963039号及び
同第2059981号に記載されている。 有利にはエチレン／プロピレン―共重合体であ
り、エチリデン／ノルボルネンのような公知のタ
ーポリマーも可能であるが、熟成工程でそれらが
架橋し易いことを配慮しなければならない。その
際に分布は極めて統計的なはずであるが、エチレ
ンブロツクを有する序列重合体を有利に使用する
こともできる。その際に単量体のエチレン、プロ
ピレンの比は一定の範囲で変えることができ、そ
の上限はエチレン約75％及びプロピレン約80％で
あつてよい。油中の溶解傾向が低いのでポリプロ
ピレンはエチレン／プロピレン―共重合体よりも
好適ではない。 ポリメタクリレートの場合も同様に公知の重合
体が該当し、それらはアルコール基中にＣ―原子
６〜22個、殊に８〜18個を有するメタクリル酸エ
ステル及び場合により、前記のメタクリル酸エス
テルと共重合する少い量の他の単量体から構成さ
れている。少い量で、一般的には10重量％より少
い量で添加される単量体では、例えば極性基を有
する単量体、特に周知のようにベース重合体の
改良作用、凝固点降下作用及び耐摩耗作用に分散
清浄作用を付与し得る適当な重合性ヘテロ環式化
合物が該当する。例えば、この種の単量体もしく
は（メタ）アクリレートとの共重合体は西ドイツ
国特許第947186号明細書、同第1003896号明細書、
西ドイツ国特許公告公報第1058739号及び西ドイ
ツ国特許第1745359号明細書に挙げられている。
改良作用と共に分散作用を有する、ポリオレフ
インと重合可能な含窒素の、特にヘテロ環式の化
合物とのグラフト共重合体は西ドイツ国特許公告
公報第1235491号に提案されている。 特に、前記のメタクリル酸エステルとの共重合
体に使われるヘテロ環式単量体としてビニルピリ
ジン、ビニルピロリジン、ビニルピロリドン及び
ビニルイミダゾール、並びにその誘導体、特にこ
の型のアルキル化ヘテロ環が挙げられる。有利
に、このヘテロ環式単量体を組合せて使用するこ
ともできる。 本発明により得られた重合体エマルジヨンの品
質に対して決定的に作用するキヤリア媒体は、
（メタ）アクリル酸エステルに対して良好な溶剤
として作用し、オレフイン共重合体に対しては殆
んど良好ではいが沈殿剤にまでいたらない溶剤と
して作用するという要件により限定される。勿
論、それは一般に不活性でかつ安全でなければな
らない。例えば、前記の条件を満足するキヤリア
媒体はエステル群類及び／又は高級アルコール群
類に包含される。それは殆んどの場合鉱油との混
合物で、特別な場合には単独でも使用する。一般
に、キヤリア媒体として該当する化合物型の分子
は１分子当り８個より多い炭素原子を含有する。 エステル群類で優れているのは、リン酸エステ
ル、ジカルボン酸のエステル、モノカルボン酸と
ジオール又はポリアルキレングリコールとのエス
テル、ネオペンチルポリオールとモノカルボン酸
とのエステルである〔“Ullmanns Enzyklopadie
der Technischen Chemie”、第３版、15巻、287
〜292頁、Urban＆Schwarzenberg発行
（1964）〕。 ジカルボン酸のエステルとしてはまず第一にフ
タル酸のエステル、特にC4〜C8―アルコールと
のフタル酸エステルが該当し、その際にジブチル
フタレート及びジオクチルフタレートが特に挙げ
られ、次に脂肪族ジカルボン酸のエステル、特に
直鎖状ジカルボン酸と分枝鎖状第一級アルコール
とのエステルが該当する。特に優れているのはセ
バシン酸、アジピン酸及びアゼライン酸のエステ
ル、特に２―エチルヘキシル―、イソオクチル―
３，５，５―トリメチルヘキシルエステル、並び
にC8〜C9―もしくはC10―オキソアルコールとの
エステルが挙げられる。 直鎖状第一級アルコールと分枝鎖状ジカルボン
酸とのエステルは特に重要である。例としてはア
ルキル置換アジピン酸、例えば２，２，４―トリ
メチルアジピン酸が挙げられる。有利に、アルコ
ール成分として例えば前記のオキソアルコールが
該当する。モノカルボン酸とジオール又はポリア
ルキレングリコールとのエステルとしてはジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール乃至デカメチレングリコー
ルとのジエステル、更にアルコール成分としての
ジプロピレングリコールとのジエステルが優れて
いる。モノカルボン酸としてはプロピオン酸、
（イソ）酪酸及びペラルゴン酸が特に挙げられ、
例えばジプロピレングリコールジペラルゴネー
ト、ジエチレングリコールジプロピオネートが挙
げられ、かつジイソブチレート並びにトリエチレ
ングリコールの相応するエステル、並びにテトラ
エチレングリコール―ジ―２―エチルヘキサン酸
エステルが挙げられる。 前記溶剤からの混合物もまたキヤリア媒体に該
当する。一般に、濃縮重合体エマルジヨンのキヤ
リア媒体の割合は80〜25重量％、殊に70重量％よ
り少ない、特に60〜40重量％である。本発明によ
る濃縮重合体エマルジヨンのキヤリア媒体の主要
量を占める鉱油はモータ―油の通常の規格に一致
する。一般に、それは粘度値η100℃3.5〜6.5mm2／
ｓを有する。基本的に、本発明によるエマルジヨ
ンの工業的製法は常用の重合法を利用する。特
に、これは開始剤、限界条件等の保持に関しても
該当する。 本発明による濃縮重合体エマルジヨンの工業的
利用性は相分布を安定化する製剤（乳化剤）にも
著しく依存している。 本発明で使用可能な乳化剤にはグラフト重合体
及びブロツク重合体が属する。所期の乳化作用を
有するためには、グラフト重合体もしくはブロツ
ク重合体は、一方でポリメタクリレートと認容で
ある序列を有しかつ他方でオレフイン共重合体と
認容である序列を有すべきである。 一般に、これら序列（単一成分枝）の分子量は
認容性となるべきそれぞれの重合体の分子量と同
じか又はより高い。 一般に、安定化に必要なグラフト―及び／又は
ブロツク重合体の量は全重合体に対して５重量％
以下ではない。適当なグラフト―重合体の製法は
公知である。例えばグラフトの際に移動法により
行なうことができ或いは官能基を有する適当なベ
ース重合体を補償官能基を含有する相応する重合
体と反応させることができる。 例えば、適当なブロツク重合体の製法はアニオ
ン重合である。例えばその場合イソプレンもしく
はブタジエンを好適なアニオン開始剤（例えば有
機金属化合物）で重合しかつその“活性”アニオ
ン連鎖末端を例えばアルキルメタクリレートと反
応させて行なうことができる。次いで、このよう
にして製造した重合体をエステル基が作用されな
いような条件下に水素化する。ブロツク―及びグ
ラフト重合の製造に関する詳細については関係参
考文献に記載されている：例えばフーベン・ヴア
イル（Houben Weyl）著、“メトーデン・デア・
オルガーニツシエン・ヒエミー（Methoden der
Org.Chemie）”14／１、110頁以下；D.C.オール
ポート及びW.H.ジエーンズ（D.C.Allport，W.
H.Janes）共著、“ブロツク・コポリマーズ
（Blook Copolymers）”1973年（Appl.Sci.
Publishers Ltd.発行、ロンドン在）；ポリマー・
レヴユーズ（Polymer Reviews）”、第16巻
（1967年）のH.A.J.バツタード及びG.W.トリギア
（H.A.J.Battaerd、G.W.Tregear）共著、“グラ
フト・コポリマーズ（Graft Copolymers）”；W.
J.バーラント及びA.S.ホフマン（W.J.Burlant、
A.S.Hoffman）共著、“ブロツク・エンド・グラ
フト・ポリマーズ（Blook and Graft
Polymers）”、（Rheinhold Publishers Corp.発
行、ニユーヨーク在、1960年）。 その際に工業的に実施するためのいくつかの可
能性が明らかである。例えば有利には安定剤をグ
ラフト重合によりその場で生成することができ
る。その場合、一般に好適な量の鉱油中の前調製
したオレフイン共重合体の少なくとも一部を重合
体容器中に装入しておく。全OCP分を存在させ
る場合には最大割合のグラフトが得られる。 グラフト重合体を形成するに当り全ポリオレフ
インの一定の少量分を、例えば40〜50重量％程度
で存在させることができる。その場合、基準値と
しては鉱油中10重量％の濃度が適当である。次
に、適当な重合容器中に存在する溶液に単量体成
分、例えばC12〜C18―アルコール混合物のメタク
リル酸エステルを適当な開始剤１種又は数種と一
緒に加える。 重合体ヘテロ環式単量体の装入に関しても同様
に選択的な方法が明らかである。例えば、単一工
程の実施（全OCPの存在でメタクリレート単量
体の添加により重合）に引続いて最後にヘテロ環
式単量体をグラフト重合させることができる。こ
の場合特に優れているのはビニルイミダゾール及
び／又はＮ―ビニルピロリドンである。多工程法
で実施する場合には、重合性ヘテロ環式単量体を
例えば第２のOCP―装入前又はその後で添加す
ることができる。これはOCPに対してグラフト
分を生成するという利点もまた有する。 他の可能性としては重合性ヘテロ環式化合物を
メタクリレート成分と同時に共重合させることが
できる。前記のように製造した油中の重合体は、
ポリメタクリレートに対しては良好な、オレフイ
ン共重合体に対してはポリアルキル（メタ）アク
リレートを含有するために殆んど良好ではない溶
剤として作用するキヤリア媒体の添加により、安
定な相構造を有する濃縮重合体エマルジヨンを製
造するための重要な工程の基礎物質として有用で
ある。しかしキヤリア媒体の一部又は全部の存在
で予め作業することもできる。 次に、以下に記載の例１，５および６の製造工
程とその工程で行われる反応について総括する： 例 １
【表】
る。 て生成物は加工可能である。
例 ５
例 ５
【表】
体により相互に安定に乳化さ
れる。鉱油は割合に応じて連
続相と分散相に分配される。
この最終生成物が既に特許請
求の範囲第１項の安定な重合
体エマルジヨンである。
例 ６
れる。鉱油は割合に応じて連
続相と分散相に分配される。
この最終生成物が既に特許請
求の範囲第１項の安定な重合
体エマルジヨンである。
例 ６
【表】
を混合する。 のため、それ故濃縮重合体エ
マルジヨンの生成物粘度を調
節するためである。
次に本発明を実施例につき詳説するが、これに
限定されるものではない。 すべてのキヤリア媒体に共通していることは
OCPに対する低い溶解力である。基準としては、
一般にPAMAを溶解含有する好適なキヤリア媒
体が５重量％より少ない、多くの場合２重量％よ
り少ないOCPを溶解することである。 例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する２―四首フラスコ中に次の混合物を装入し
ておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ 765ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W100000，Ｕ＝0.8，SSI*)（鉱油中１％
で）＝22〕 85ｇ SSI*)＝せん断安定性指数：DIN51382によるせ
ん断安定性試験で増粘作用の損失率（％）C12
〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 94.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.5ｇ。 これらの成分の溶解後、98％で次の混合物を
3.5時間にわたつて均一に配量する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 387.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 6.6ｇ。 装入して２時間後に、tert―ブチルペルオクト
エート0.96ｇを後供給する。全重合時間は８時間
である。形成されたポリアルキルメタクリレート
はＵ〓１（GPOにより測定）分子量W〓70000を
有し、それ故DIN51382により実際にせん断安定
である。 その後、エチレン／プロピレン―共重合体（エ
チレン72％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中
１％）＝22）133.2ｇを添加する。 100℃で８時間で溶解後、次の成分を添加す
る： Ｎ―ビニルピロリドン 21.9ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 7.3ｇ tert―ブチルペルベンゾエート 1.8ｇ。 グラフトは130℃で行ない、その際に１時間後
及び２時間後に更にtert―ブチルペルベンゾエー
ト0.87ｇを供給する。全グラフト時間は６時間で
ある。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 エマルジヨンの重合体含量：48.7重量％ 粘度（100℃、48.7重量％で）：9000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５
％）：12.2mm2／ｓ SSI（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％）：23 単離された重合体の窒素含量：0.40重量％。 48.7％―エマルジヨンを鉱油（η100℃＝4.1mm2／
ｓ）で重合体含量40重量％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：3800mm2／ｓ。 48.7％―エマルジヨンをC8〜C10―アルコール
混合物との２，２，４―トリメチルアジピン酸の
ジエステル（η100℃＝3.3mm2／ｓ）で重合体含量40
重量％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）＝2700mm2／ｓ。 エステル油はOCPに対して非溶剤であるので、
それによる稀釈はOCP―分散相の解膨潤を生ぜ
しめ、これにより鉱油で相応して稀釈する場合よ
りも著しい粘度低下が起る。本発明による２相状
態をコントラスト顕微鏡で良好に認識することが
できる。暗色の分散性OCP粒子は直径１〜20μｍ
を有する。 例 ２ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する四首フラスコ中に次の混合物を装入してお
く： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％
で）＝22〕 76.6ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 68.94ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 85.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.38ｇ。 これら成分を溶解後、98℃で次の混合物を3.5
時間で均一に配量する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 350ｇ tert―ブチルペルオクトエート 5.95ｇ。 添加して２時間後にtert―ブチルペルオクトエ
ート0.87ｇを供給する。全重合時間は10時間であ
る。形成されたポリアルキルメタクリレートは不
均一度Ｕ１（SPCにより測定）で分子量W
70000を有し、それ故DIN51382により実際にせ
ん断安定である。 その後、エチレン／プロピレン―共重合体〔エ
チレン72％、W＝200000、Ｕ＝0.7、SSI（鉱油中
１％で）＝53〕111.6ｇを添加する。溶解は100℃、
８時間で行なう。 エマルジヨンの重合体含量：47.4重量％ 粘度（100℃、47.4％で）：1400mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：13.5mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：40。 47.4％―エマルジヨンを鉱油（η100℃＝5.3mm2／
ｓ）で重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：1400mm2／ｓ。 47.4％―エマルジヨンをフタル酸ジブチルエス
テル（η100℃＝2.3mm2／ｓ）で重合体含量40％に希
釈後： 粘度（100℃、４％）＝650mm2／ｓ。 鉱油で重合体含量40％に稀釈する場合粘度低下
は起らない。それというのもOCP分散相の著し
い膨潤により丁度補償されるからである。 例 ３ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する４―四首フラスコ中に次の混合物を装入し
ておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 1577.5ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％）
＝22〕 426.5ｇ 100℃、８時間で溶解後、次の物質を添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 426.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.25ｇ。 次の混合物を98℃、3.5時間で均一に配量す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 569.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 9.7ｇ。 添加して２時間後にtert―ブチルペルオクトエ
ート2.2ｇを供給する。全重合時間は10時間であ
る。 形成されたポリアルキルメタクリレートはＵ
１（GPCにより測定）で分子量W70000を有し
かつDIN51382により実際にせん断安定であ。 次いで、次の混合物を添加する： Ｎ―ビニルピロリドン 44.6ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 14.9ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.70ｇ グラフトを130℃で行ない、その際に各々１時
間後及び２時間後にtert―ブチルペルオクトエー
ト1.79ｇを更に加える。全グラフト時間は８時間
である。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られ
る。 エマルジヨンの重合体含量：48.8重量％ 粘度（100℃、48.8％で）：22000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：11.4mm2／ｓ SSI（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％で）：23 単離した重合体の窒素含量：0.40重量％ 48.8％のエマルジヨンを鉱油（η100℃＝5.3mm2／
ｓ）で重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：6400mm2／ｓ 48.8％のエマルジヨンをリン酸トリブチルエス
テルで重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：4000mm2／ｓ 例 ４ 装置及び操作法は例１と同じである。 次の混合物を装入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 689.4ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン50
％、W＝95000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％で）
＝25〕 76.6ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 84.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.3ｇ。 90℃で、次の混合物を装入する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 350.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 2.2ｇ。 次に、tert―ブチルペルオクトエート0.87ｇを
後供給する。 次の物質を装入して溶解する： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝92000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％で）
＝20〕 120ｇ。 その後、 Ｎ―ビニルピロリドン 18.9ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 6.3ｇ ベンゾエート 1.5ｇ を添加する。 グラフトを130℃で行ないかつtert―ブチルペ
ルオクトエート0.7ｇを後供給する。 エマルジヨンの重合体含量：48.8重量％ 粘度（100℃、48.8％で）：10700mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：12.75mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：23 単離した重合体の窒素含量：0.38重量％。 例 ５ 方法及び装置は例３と同じであるが、２―四
首フラスコを使用する。 フラスコ中に次の混合物を装入する： 鉱 油 631.0ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン50
％、W＝95000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％で）
＝25〕 170.0ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 170.6ｇ tert―ブチルペルオクトエート 0.87ｇ。 90℃で次のものを装入する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 230ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.4ｇ。 次にtert―ブチルペルオクトエート0.8ｇを後供
給する。重合時間は10時間である。 エマルジヨンの重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6％で）：4650mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）： SSI（鉱油中５％で）：20 例 ６ 本例では例５による生成物をポリ―C12〜C18―
アルキルメタクリレート（W＝60000）の55重
量％の鉱油溶液中にエチレン／プロピレン―共重
合体を分散させる乳化剤として使用する。 次の成分を100℃で激しく混合する： ポリ―C12〜C18―アルキルメタクリレート（鉱
油中55％、W＝60000） 200ｇ ジブチルフタレート 64.8ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 20.0ｇ 例５による乳化剤 33.6ｇ エチレン／プロピレン―共重合体（エチレン72
％、W＝100000、SSI＝22） 49.0ｇ。 混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6％）で：4200mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：19.0mm2／ｓ SSI（鉱油中５％）：18 例 ７ 例６と同様に行なうが、乳化剤としてメタクリ
レン基１個を有する、デシルメタクリレート90％
及びポリ―１，４―ブタジエン（W＝10000、
Ｕ＝0.4）10％より成る共重合体の鉱油中の47.6
％―溶液を使用する。デシルメタクリレートとの
共重合体中のポリブタジエンの二重結合は95％以
上が水素化されている。共重合体の分子量はＵ＝
1.2でW＝200000である。混濁した粘稠なエマル
ジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.9重量％）：3900mm2／ｓ 粘度（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％で）：
20.1mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：20 例 ８ 例６と同様に行なうが、乳化剤としてアニオン
法で製造した、イソプレン50重量％及びデシルメ
タクリレート50重量％のブロツク共重合体（W
＝200000、Ｕ＝0.3）の鉱油中の47.6％―溶液を
使用する。ポリイソプレン―１，４―ブロツクは
95％以上が水素化されている。 混濁した、粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6重量％で）：4100mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：20.5重量％ SSI（鉱油中５％で）：20 例 ９ 装置及び操作法は例３と同様に行なうが、５
―四首フラスコを使用する。 次の混合物を装入しておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 2524ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝70000、Ｕ＝0.74、SSI（鉱油中１％
で）＝17〕 682.4ｇ 100℃、８時間で溶解後、次の混合物を添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 320.4ｇ ジメチルアミノエチルメタクリレート 35.6ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.1ｇ その後、次の混合物を85℃、3.5時間で添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 1112ｇ ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート
124ｇ tert―ブチルペルオクトエート 5.6ｇ 添加して２時間後、tert―ブチルペルオクトエ
ート3.2ｇを後供給する。全重合時間は10時間で
ある。 エマルジヨンの重合体含量：47.4重量％ 粘度（100℃、47.4％で）：11000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：21.72mm2／sSSI（鉱油中５％で）：21 例 10 装置及び操作法は例１と同様である。５―四
首フラスコを使用する。 フラスコ中に次の混合物を装入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 1450.7ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％
で）＝23〕 161.2ｇ 100℃で８時間溶解した後、次の混合物を添加
する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 179.1ｇ tert―ブチルペルオクトエート 7.14ｇ ドデシルメルカプタン 3.98ｇ その後、次の混合物を98℃、3.5時間で装入す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 1809ｇ tert―ブチルペルオクトエート 30.7ｇ 装入して２時間後、tert―ブチルペルオクトエ
ート４ｇを供給する。重合時間は10時間である。 その後、次の成分を加える： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％
で）＝23〕 695ｇ。 100℃、８時間で溶解後、次のものを加える： Ｎ―ビニルピロリドン 84ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 28ｇ tert―ブチルペルベンゾエート ７ｇ。 グラフトは130℃で行ない、その際に１時間後
及び２時間後にそれぞれｔ―ブチルペルベンゾエ
ート3.4ｇを加える。混濁した粘稠なエマルジヨ
ンが得られる。 重合体含量：65.6重量％ 粘度（100℃、65.5％で）：16250mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中3.5％
で）：12.6mm2／ｓ SSI（鉱油中3.5％で）：30 65.5％―エマルジヨンをジブチルフタレートで
重合体含量60％に稀釈後： 粘度（100℃、60％で）：722mm2／ｓ。 重合体濃度の40％から60％への著しい上昇にも
かかわらず、エマルジヨンの粘度は3800mm2／ｓか
ら7200mm2／ｓに上昇するに過ぎない（例１参照）。
これは、少量の鉱油が存在し、それによつて分散
分布されたOCPが僅かな膨潤状態にあることに
帰因する。
マルジヨンの生成物粘度を調
節するためである。
次に本発明を実施例につき詳説するが、これに
限定されるものではない。 すべてのキヤリア媒体に共通していることは
OCPに対する低い溶解力である。基準としては、
一般にPAMAを溶解含有する好適なキヤリア媒
体が５重量％より少ない、多くの場合２重量％よ
り少ないOCPを溶解することである。 例 １ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する２―四首フラスコ中に次の混合物を装入し
ておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ 765ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W100000，Ｕ＝0.8，SSI*)（鉱油中１％
で）＝22〕 85ｇ SSI*)＝せん断安定性指数：DIN51382によるせ
ん断安定性試験で増粘作用の損失率（％）C12
〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エス
テル 94.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.5ｇ。 これらの成分の溶解後、98％で次の混合物を
3.5時間にわたつて均一に配量する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 387.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 6.6ｇ。 装入して２時間後に、tert―ブチルペルオクト
エート0.96ｇを後供給する。全重合時間は８時間
である。形成されたポリアルキルメタクリレート
はＵ〓１（GPOにより測定）分子量W〓70000を
有し、それ故DIN51382により実際にせん断安定
である。 その後、エチレン／プロピレン―共重合体（エ
チレン72％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中
１％）＝22）133.2ｇを添加する。 100℃で８時間で溶解後、次の成分を添加す
る： Ｎ―ビニルピロリドン 21.9ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 7.3ｇ tert―ブチルペルベンゾエート 1.8ｇ。 グラフトは130℃で行ない、その際に１時間後
及び２時間後に更にtert―ブチルペルベンゾエー
ト0.87ｇを供給する。全グラフト時間は６時間で
ある。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 エマルジヨンの重合体含量：48.7重量％ 粘度（100℃、48.7重量％で）：9000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５
％）：12.2mm2／ｓ SSI（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％）：23 単離された重合体の窒素含量：0.40重量％。 48.7％―エマルジヨンを鉱油（η100℃＝4.1mm2／
ｓ）で重合体含量40重量％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：3800mm2／ｓ。 48.7％―エマルジヨンをC8〜C10―アルコール
混合物との２，２，４―トリメチルアジピン酸の
ジエステル（η100℃＝3.3mm2／ｓ）で重合体含量40
重量％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）＝2700mm2／ｓ。 エステル油はOCPに対して非溶剤であるので、
それによる稀釈はOCP―分散相の解膨潤を生ぜ
しめ、これにより鉱油で相応して稀釈する場合よ
りも著しい粘度低下が起る。本発明による２相状
態をコントラスト顕微鏡で良好に認識することが
できる。暗色の分散性OCP粒子は直径１〜20μｍ
を有する。 例 ２ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する四首フラスコ中に次の混合物を装入してお
く： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％
で）＝22〕 76.6ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 68.94ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 85.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.38ｇ。 これら成分を溶解後、98℃で次の混合物を3.5
時間で均一に配量する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 350ｇ tert―ブチルペルオクトエート 5.95ｇ。 添加して２時間後にtert―ブチルペルオクトエ
ート0.87ｇを供給する。全重合時間は10時間であ
る。形成されたポリアルキルメタクリレートは不
均一度Ｕ１（SPCにより測定）で分子量W
70000を有し、それ故DIN51382により実際にせ
ん断安定である。 その後、エチレン／プロピレン―共重合体〔エ
チレン72％、W＝200000、Ｕ＝0.7、SSI（鉱油中
１％で）＝53〕111.6ｇを添加する。溶解は100℃、
８時間で行なう。 エマルジヨンの重合体含量：47.4重量％ 粘度（100℃、47.4％で）：1400mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：13.5mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：40。 47.4％―エマルジヨンを鉱油（η100℃＝5.3mm2／
ｓ）で重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：1400mm2／ｓ。 47.4％―エマルジヨンをフタル酸ジブチルエス
テル（η100℃＝2.3mm2／ｓ）で重合体含量40％に希
釈後： 粘度（100℃、４％）＝650mm2／ｓ。 鉱油で重合体含量40％に稀釈する場合粘度低下
は起らない。それというのもOCP分散相の著し
い膨潤により丁度補償されるからである。 例 ３ 撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を具備
する４―四首フラスコ中に次の混合物を装入し
ておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 1577.5ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％）
＝22〕 426.5ｇ 100℃、８時間で溶解後、次の物質を添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 426.5ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.25ｇ。 次の混合物を98℃、3.5時間で均一に配量す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 569.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 9.7ｇ。 添加して２時間後にtert―ブチルペルオクトエ
ート2.2ｇを供給する。全重合時間は10時間であ
る。 形成されたポリアルキルメタクリレートはＵ
１（GPCにより測定）で分子量W70000を有し
かつDIN51382により実際にせん断安定であ。 次いで、次の混合物を添加する： Ｎ―ビニルピロリドン 44.6ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 14.9ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.70ｇ グラフトを130℃で行ない、その際に各々１時
間後及び２時間後にtert―ブチルペルオクトエー
ト1.79ｇを更に加える。全グラフト時間は８時間
である。混濁した粘稠なエマルジヨンが得られ
る。 エマルジヨンの重合体含量：48.8重量％ 粘度（100℃、48.8％で）：22000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：11.4mm2／ｓ SSI（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％で）：23 単離した重合体の窒素含量：0.40重量％ 48.8％のエマルジヨンを鉱油（η100℃＝5.3mm2／
ｓ）で重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：6400mm2／ｓ 48.8％のエマルジヨンをリン酸トリブチルエス
テルで重合体含量40％に稀釈後： 粘度（100℃、40％で）：4000mm2／ｓ 例 ４ 装置及び操作法は例１と同じである。 次の混合物を装入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 689.4ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン50
％、W＝95000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％で）
＝25〕 76.6ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 84.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.3ｇ。 90℃で、次の混合物を装入する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 350.0ｇ tert―ブチルペルオクトエート 2.2ｇ。 次に、tert―ブチルペルオクトエート0.87ｇを
後供給する。 次の物質を装入して溶解する： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝92000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％で）
＝20〕 120ｇ。 その後、 Ｎ―ビニルピロリドン 18.9ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 6.3ｇ ベンゾエート 1.5ｇ を添加する。 グラフトを130℃で行ないかつtert―ブチルペ
ルオクトエート0.7ｇを後供給する。 エマルジヨンの重合体含量：48.8重量％ 粘度（100℃、48.8％で）：10700mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）：12.75mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：23 単離した重合体の窒素含量：0.38重量％。 例 ５ 方法及び装置は例３と同じであるが、２―四
首フラスコを使用する。 フラスコ中に次の混合物を装入する： 鉱 油 631.0ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン50
％、W＝95000、Ｕ＝0.8、SSI（鉱油中１％で）
＝25〕 170.0ｇ C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 170.6ｇ tert―ブチルペルオクトエート 0.87ｇ。 90℃で次のものを装入する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 230ｇ tert―ブチルペルオクトエート 1.4ｇ。 次にtert―ブチルペルオクトエート0.8ｇを後供
給する。重合時間は10時間である。 エマルジヨンの重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6％で）：4650mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中５％
で）： SSI（鉱油中５％で）：20 例 ６ 本例では例５による生成物をポリ―C12〜C18―
アルキルメタクリレート（W＝60000）の55重
量％の鉱油溶液中にエチレン／プロピレン―共重
合体を分散させる乳化剤として使用する。 次の成分を100℃で激しく混合する： ポリ―C12〜C18―アルキルメタクリレート（鉱
油中55％、W＝60000） 200ｇ ジブチルフタレート 64.8ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 20.0ｇ 例５による乳化剤 33.6ｇ エチレン／プロピレン―共重合体（エチレン72
％、W＝100000、SSI＝22） 49.0ｇ。 混濁した粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6％）で：4200mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：19.0mm2／ｓ SSI（鉱油中５％）：18 例 ７ 例６と同様に行なうが、乳化剤としてメタクリ
レン基１個を有する、デシルメタクリレート90％
及びポリ―１，４―ブタジエン（W＝10000、
Ｕ＝0.4）10％より成る共重合体の鉱油中の47.6
％―溶液を使用する。デシルメタクリレートとの
共重合体中のポリブタジエンの二重結合は95％以
上が水素化されている。共重合体の分子量はＵ＝
1.2でW＝200000である。混濁した粘稠なエマル
ジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.9重量％）：3900mm2／ｓ 粘度（η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％で）：
20.1mm2／ｓ SSI（鉱油中５％で）：20 例 ８ 例６と同様に行なうが、乳化剤としてアニオン
法で製造した、イソプレン50重量％及びデシルメ
タクリレート50重量％のブロツク共重合体（W
＝200000、Ｕ＝0.3）の鉱油中の47.6％―溶液を
使用する。ポリイソプレン―１，４―ブロツクは
95％以上が水素化されている。 混濁した、粘稠なエマルジヨンが得られる。 重合体含量：47.6重量％ 粘度（100℃、47.6重量％で）：4100mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：20.5重量％ SSI（鉱油中５％で）：20 例 ９ 装置及び操作法は例３と同様に行なうが、５
―四首フラスコを使用する。 次の混合物を装入しておく： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 2524ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝70000、Ｕ＝0.74、SSI（鉱油中１％
で）＝17〕 682.4ｇ 100℃、８時間で溶解後、次の混合物を添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 320.4ｇ ジメチルアミノエチルメタクリレート 35.6ｇ tert―ブチルペルオクトエート 3.1ｇ その後、次の混合物を85℃、3.5時間で添加す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 1112ｇ ２―ジメチルアミノエチルメタクリレート
124ｇ tert―ブチルペルオクトエート 5.6ｇ 添加して２時間後、tert―ブチルペルオクトエ
ート3.2ｇを後供給する。全重合時間は10時間で
ある。 エマルジヨンの重合体含量：47.4重量％ 粘度（100℃、47.4％で）：11000mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中10％
で）：21.72mm2／sSSI（鉱油中５％で）：21 例 10 装置及び操作法は例１と同様である。５―四
首フラスコを使用する。 フラスコ中に次の混合物を装入する： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 1450.7ｇ エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％
で）＝23〕 161.2ｇ 100℃で８時間溶解した後、次の混合物を添加
する： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 179.1ｇ tert―ブチルペルオクトエート 7.14ｇ ドデシルメルカプタン 3.98ｇ その後、次の混合物を98℃、3.5時間で装入す
る： C12〜C18―アルコール混合物のメタクリル酸エ
ステル 1809ｇ tert―ブチルペルオクトエート 30.7ｇ 装入して２時間後、tert―ブチルペルオクトエ
ート４ｇを供給する。重合時間は10時間である。 その後、次の成分を加える： エチレン／プロピレン―共重合体〔エチレン72
％、W＝100000、Ｕ＝0.9、SSI（鉱油中１％
で）＝23〕 695ｇ。 100℃、８時間で溶解後、次のものを加える： Ｎ―ビニルピロリドン 84ｇ Ｎ―ビニルイミダゾール 28ｇ tert―ブチルペルベンゾエート ７ｇ。 グラフトは130℃で行ない、その際に１時間後
及び２時間後にそれぞれｔ―ブチルペルベンゾエ
ート3.4ｇを加える。混濁した粘稠なエマルジヨ
ンが得られる。 重合体含量：65.6重量％ 粘度（100℃、65.5％で）：16250mm2／ｓ 粘度（100℃、η100℃＝5.3mm2／ｓの鉱油中3.5％
で）：12.6mm2／ｓ SSI（鉱油中3.5％で）：30 65.5％―エマルジヨンをジブチルフタレートで
重合体含量60％に稀釈後： 粘度（100℃、60％で）：722mm2／ｓ。 重合体濃度の40％から60％への著しい上昇にも
かかわらず、エマルジヨンの粘度は3800mm2／ｓか
ら7200mm2／ｓに上昇するに過ぎない（例１参照）。
これは、少量の鉱油が存在し、それによつて分散
分布されたOCPが僅かな膨潤状態にあることに
帰因する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 連続相として分子量範囲W＝50000〜
250000を有するポリ（メタ）アクリレート、分散
相として50000より高い分子量Wのオレフイン
共重合体、キヤリア媒体として鉱油もしくは鉱油
とエステルとの混合物、並びに相分布の安定剤と
してオレフイン共重合体と（メタ）アクリル酸エ
ステルより成るグラフト−及び／又はブロツク重
合体を含有することを特徴とする、粘度指数の改
良に好適な、鉱油中のポリメタクリレート及びオ
レフイン共重合体より成る、油添加物として使わ
れる濃縮重合体エマルジヨン。 ２ 全重合体含量が20重量％より高い特許請求の
範囲第１項記載のエマルジヨン。 ３ 全重合体含量に対してポリ（メタ）アクリル
酸エステルの割合が95〜40重量％及びオレフイン
共重合体の割合が５〜60重量％である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載のエマルジヨン。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2905954A DE2905954C2 (de) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Konzentrierte Polymerisatemulsionen als Viskositätsindexverbesserer für Mineralöle |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55112298A JPS55112298A (en) | 1980-08-29 |
| JPH023439B2 true JPH023439B2 (ja) | 1990-01-23 |
Family
ID=6063096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1670380A Granted JPS55112298A (en) | 1979-02-16 | 1980-02-15 | Condensed polymer emulsion good for improvement of viscosity index*made of polymethacrylate and olefin copolymer in mineral oil and used as oil additive |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4290925A (ja) |
| EP (1) | EP0014746B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55112298A (ja) |
| DE (1) | DE2905954C2 (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3001045A1 (de) * | 1980-01-12 | 1981-07-16 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Scherstabile schmieroeladditive |
| DE3207291A1 (de) * | 1982-03-01 | 1983-09-08 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte emulsionen von olefincopolymerisaten |
| DE3207292A1 (de) * | 1982-03-01 | 1983-09-08 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Konzentrierte emulsionen von olefincopolymerisaten |
| DE3321797A1 (de) * | 1983-06-16 | 1984-12-20 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Heisssiegelfaehige beschichtungsmassen |
| DE3339103A1 (de) * | 1983-10-28 | 1985-05-09 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Additive fuer schmieroele |
| US4611031A (en) * | 1985-01-28 | 1986-09-09 | Rohm And Haas Company | Process for the preparation of a compatibilizer for concentrated polymer blends and compatibilizer product |
| US4650598A (en) * | 1985-03-18 | 1987-03-17 | Calgon Corporation | Method and emulsions for the control of dust |
| FR2589866B1 (fr) * | 1985-11-07 | 1988-07-15 | Inst Francais Du Petrole | Compositions de copolymeres, utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes |
| DE3544061A1 (de) * | 1985-12-13 | 1987-06-19 | Roehm Gmbh | Hochscherstabile mehrbereichsschmieroele mit verbessertem viskositaetsindex |
| DE3613247C2 (de) * | 1986-04-19 | 1995-04-27 | Roehm Gmbh | Konzentrierte Emulsionen aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Stockpunktverbesserer |
| DE3613992C2 (de) * | 1986-04-25 | 2000-05-04 | Roehm Gmbh | Additive für paraffinische Schmieröle |
| JPH0832905B2 (ja) * | 1987-07-01 | 1996-03-29 | 三洋化成工業株式会社 | 新規な粘度指数向上剤 |
| US4844829A (en) * | 1987-08-19 | 1989-07-04 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
| EP0329756B1 (en) * | 1987-08-19 | 1994-05-11 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
| US4956111A (en) * | 1987-08-19 | 1990-09-11 | Pennzoil Products Company | Methacrylate pour point depressants and compositions |
| US4990274A (en) * | 1988-11-21 | 1991-02-05 | Texaco Inc. | Flowable graft and derivatized polymer concentrate and lubricant containing same |
| FR2642435B1 (fr) * | 1989-01-27 | 1994-02-11 | Organo Synthese Ste Fse | Additif de viscosite pour huiles lubrifiantes, son procede de preparation et compositions lubrifiantes a base dudit additif |
| DE3905681A1 (de) * | 1989-02-24 | 1990-08-30 | Basf Ag | Konzentrierte mischungen von pfropfcopolymerisaten aus estern von ungesaettigten saeuren und ethylen-vinylester-copolymerisaten |
| US5130359A (en) * | 1989-07-04 | 1992-07-14 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver and method for producing the same |
| DE3930142A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer |
| IT1240691B (it) * | 1990-04-30 | 1993-12-17 | Societa' Italiana Additivi Per Carburanti | Composizioni di idrocarburi liquidi di raffinazione dotate di migliorato comportamento alle basse temperature |
| US5416162A (en) * | 1993-09-20 | 1995-05-16 | Rohm And Haas Company | Compatibilizer for a viscosity index improving polymer blend |
| DE4423358A1 (de) * | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame Cooligomere und Copolymere |
| US5663126A (en) | 1994-10-21 | 1997-09-02 | Castrol Limited | Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them |
| DE19542120A1 (de) | 1995-11-11 | 1997-05-15 | Roehm Gmbh | Polymeremulsionen mit bimodaler Molekulargewichtsverteilung |
| DE19641954A1 (de) * | 1996-10-11 | 1998-04-16 | Rohmax Additives Gmbh | Neue Polymer in Polymer-Dispersion als VI-Verbesserer |
| US6972275B2 (en) * | 2002-06-28 | 2005-12-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oil-in-oil emulsion lubricants for enhanced lubrication |
| DE10249292A1 (de) * | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit geringer Viskosität und Verfahren zur Herstellung |
| DE10249295A1 (de) | 2002-10-22 | 2004-05-13 | Rohmax Additives Gmbh | Polymerdispersionen mit hoher Stabilität und Verfahren zur Herstellung |
| DE102005047597A1 (de) | 2005-10-05 | 2007-04-12 | Degussa Ag | Mangandioxid-Katalysator zur Hydrolyse von Carbonsäurenitrilen |
| KR20130108597A (ko) | 2010-10-14 | 2013-10-04 | 에보니크 오일 아디티페스 게엠베하 | 특성을 개선시킨 모터 |
| EP2633011A1 (en) | 2010-10-29 | 2013-09-04 | Evonik Oil Additives GmbH | A diesel motor having improved properties |
| WO2012076285A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | A lubricant composition |
| US20160002563A1 (en) * | 2013-03-04 | 2016-01-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant oil composition |
| CN103555394B (zh) * | 2013-08-03 | 2016-04-27 | 深圳昆油石化技术有限公司 | 一种重组型润滑油粘度指数改进剂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999505A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS52121093A (en) * | 1976-04-02 | 1977-10-12 | Texaco Development Corp | Polyalkyl acrylate depressing pour point |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE947186C (de) * | 1951-03-09 | 1956-08-09 | Du Pont | Zusatz zu Schmieroelen und Heizoelen |
| GB770771A (en) * | 1953-05-18 | 1957-03-27 | California Research Corp | Copolymeric dispersants and lubricant compositions containing them |
| US3142664A (en) * | 1955-08-19 | 1964-07-28 | Rohm & Haas | Oil soluble copolymer of a nu-vinyl pyrrolidinone and an alkyl ester of an unsaturated monocarboxylic acid |
| US3089832A (en) * | 1955-12-01 | 1963-05-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymeric lubricating oil additives |
| US2992987A (en) * | 1958-06-26 | 1961-07-18 | Monsanto Chemicals | Lubricating oil additive concentrate |
| BE647517A (ja) * | 1963-05-28 | 1964-08-31 | ||
| DE1745359B2 (de) * | 1964-06-06 | 1976-06-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von schmieroelzusaetzen |
| DE1939037U (de) | 1966-03-12 | 1966-05-18 | Ver Baubeschlag Gretsch Co | Vorrichtung zur lagerung eines bedienungshebels, insbesondere fuer oberlichtoeffner. |
| US3681302A (en) * | 1966-08-12 | 1972-08-01 | Texaco Inc | Pour depressant compositions of cracked ethylene/propylene/diene terpolymers |
| NL147472C (nl) * | 1966-09-23 | 1980-05-16 | Du Pont | Werkwijze voor het bereiden van een vloeibare olie met verbeterde viscositeitsindex en verbeterde stabiliteit bij hoge schuifspanningen. |
| CA956050A (en) * | 1967-07-31 | 1974-10-08 | Norman Jacobson | Lubricant containing ethylene-alpha olefin polymer |
| US3522180A (en) * | 1967-09-28 | 1970-07-28 | Texaco Inc | Lubricating oil compositions containing amorphous ethylene-propylene copolymers |
| US3513096A (en) * | 1968-12-03 | 1970-05-19 | Exxon Research Engineering Co | Oil concentrate containing a compatible mixture of polyisobutylene and ethylene-alpha olefin copolymer |
| DE1913857A1 (de) * | 1969-03-19 | 1970-10-01 | Herbert Schreiber | Schmieroelzusaetze |
| GB1294645A (en) * | 1969-06-04 | 1972-11-01 | Celanese Coatings Co | Improvements in the production of polymer dispersions |
| US3551336A (en) * | 1969-06-30 | 1970-12-29 | Exxon Research Engineering Co | Lubricant containing ethylene-alpha-olefin polymer |
| BE759962A (fr) * | 1969-12-08 | 1971-06-07 | Exxon Research Engineering Co | Procede de polymerisation |
| DE2106528A1 (en) * | 1971-02-11 | 1972-08-24 | Technochemie GmbH, 6900 Heidelberg | Viscosity index improvers - for lubricant oils contg polymers dissolved in ester lubricants |
| US3897353A (en) * | 1972-12-29 | 1975-07-29 | Texaco Inc | Method of preventing haze in oil concentrates containing an amorphous ethylene-propylene copolymer viscosity index improver |
| US3790480A (en) * | 1972-12-29 | 1974-02-05 | Du Pont | Mineral oil composition |
| DE2740449C2 (de) * | 1977-09-08 | 1986-08-21 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zur Herstellung von Schmierölzusätzen |
-
1979
- 1979-02-16 DE DE2905954A patent/DE2905954C2/de not_active Expired
- 1979-11-22 EP EP79104644A patent/EP0014746B1/de not_active Expired
-
1980
- 1980-01-29 US US06/116,449 patent/US4290925A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-15 JP JP1670380A patent/JPS55112298A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4999505A (ja) * | 1972-12-29 | 1974-09-20 | ||
| JPS52121093A (en) * | 1976-04-02 | 1977-10-12 | Texaco Development Corp | Polyalkyl acrylate depressing pour point |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55112298A (en) | 1980-08-29 |
| US4290925A (en) | 1981-09-22 |
| DE2905954C2 (de) | 1982-10-28 |
| EP0014746B1 (de) | 1983-09-21 |
| DE2905954A1 (de) | 1980-08-21 |
| EP0014746A1 (de) | 1980-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH023439B2 (ja) | ||
| JP2509199B2 (ja) | 改良された粘度指数を有する高剪断安定汎用潤滑油 | |
| US4677151A (en) | Concentrated emulsions of olefin copolymers | |
| JPH10237135A (ja) | 組成連続変動コポリマーを製造する方法 | |
| JP5114461B2 (ja) | 高い安定性を有するポリマー分散液及び製造法 | |
| US4149984A (en) | Lubricating oil additives | |
| CA1268455A (en) | Process for the preparation of a compatibilizer for concentrated polymer blends and use thereof as lubricating oil additive concentrates | |
| US5108635A (en) | Viscosity additive for lubricating oils, process for its preparation and lubricating compositions based on the said additive | |
| JPH0433837B2 (ja) | ||
| CN1688680B (zh) | 稳定的聚合物分散体和制备方法 | |
| JPH0160079B2 (ja) | ||
| JPS62257986A (ja) | ｎ−パラフイン含有潤滑油用の多官能性添加剤 | |
| DE4000753A1 (de) | Kraftuebertragungsfluessigkeit auf basis mineraloel | |
| KR100976716B1 (ko) | 저점도 중합체 분산액 및 이의 제조방법 | |
| US4665121A (en) | Concentrated emulsions of olefin copolymers | |
| KR20100024921A (ko) | 개선된 중합체 분산액 | |
| JPH0830099B2 (ja) | 潤滑油用添加剤として使用しうる共重合体組成物 | |
| US3391081A (en) | Gelled mineral oil compositions | |
| US2944974A (en) | Lubricating oil compositions | |
| JPH09165473A (ja) | ポリマーエマルジョン | |
| JP2001503455A (ja) | 粘度指数向上剤としての新規ポリマー・イン・ポリマー分散液 | |
| JPH07268373A (ja) | 粘度指数向上剤および潤滑油 |