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JPH0229494A - 改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油 - Google Patents

改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油

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Publication number
JPH0229494A
JPH0229494A JP13626989A JP13626989A JPH0229494A JP H0229494 A JPH0229494 A JP H0229494A JP 13626989 A JP13626989 A JP 13626989A JP 13626989 A JP13626989 A JP 13626989A JP H0229494 A JPH0229494 A JP H0229494A
Authority
JP
Japan
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oil
paraffin
acrylate
polymer
mineral oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP13626989A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Mueller
ミヒヤエル・ミユラー
Horst Pennewiss
ホルスト・ペネヴイス
Heinz Dr Grunig
ハインツ・グリユーニヒ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Publication of JPH0229494A publication Critical patent/JPH0229494A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/192—Macromolecular compounds
    • C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/196—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof
    • C10L1/1963—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and a carboxyl group or salts, anhydrides or esters thereof homo- or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having one carbon bond to carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical or of salts, anhydrides or esters thereof mono-carboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、改良され７’２＋流動特性を有する鉱油、殊
に原油、真空ガス油筐九は残油に関する。
〔従来の技術〕
石油および石油製品の低温における特性は、それに含有
されるパラフィンに決定的に左右される。パラフィンは
冷却の際に晶出する。それによって、油の流動性は減少
されるかもしくは完全に妨げられる。一般にパラフィン
に加温すると再び油の母液中で浴液になる。低温−流動
特性を改良する几めに、油からのパラフィン除去が提案
されている。技術によってさらに“流動点″（−泊がか
ろうじて流動する温度、ＤＩＮ５１　５９７参照）を丁
でにＣ１，０５〜１″ｘｉ壬の濃度で効果的に低下させ
る添加物、いわゆる流動点−降下剤が開発された。その
作用形式は以下のおおよその模範例で表わされた：パラ
７イン−類似化合物を成長するパラフィン結晶の表面に
組込み、かつこうして結晶の後成長および拡大されｔ結
晶複合体の形ｆｆｔ−阻止する。経験的に見れば、この
種の流動点改良剤の作用形式は、核形成時から成長する
パラフィン結晶に組込むように、並びに結晶成長の中心
から大きい距ｎをもっての側鎖もしくは側基の存在金阻
止するように、一定の構造要素、丁なわち十分に長いア
ルキル基の存在と結びついていると思われる（　Ｕｌｌ
ｍａｎｎｓ　Ｅｎｅｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　　第４版、第２０
巻、ＶｅｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ　　１９８１．５４８頁
以降参照）。
笑地において、エチレン−酢酸ビニル−コポリマー（Ｅ
ＶＡ−コポリマー）および長鎖のポリアルキルフマレー
トの他、主にＣ１１３−０２４−アルキル基？！−有す
るポリアルキルアクリレートは、原油の流動性改良剤と
して使用されてきｔ０開発の始′！！Ｖは、原油の流動
改良剤として長鎖（Ｃ！＞１２）ポリアルキル（メタ）
アクリレートの使用が推奨されている１９５９年の西ド
イツ特許出願公開第１７　７０　６９５号明細書に記載
の思想であつｔｏ 〔発明が解決しようとする課題〕 資源不足は、石油産出号音ま丁ま丁酷使することに帰着
し、この石油産出量の処理により数年′！友は数１０年
前よりさらに重大な技術的問題が振起されている。この
問題は、全体的に高くかつ個々の原油の産出地により異
なつ九パラフィン含量に関連している。従って、少なく
とも代表的な多数の産出地において、原油の特性を所望
のとおりに導（添加物？擾供することは、ま丁ま丁困難
であると判明した。この添加物は可能な限り低コストで
製造できかつ常用の技術の範囲で使用可能であるのが噂
ましい。
従って本発明は、この油の一定の特性値と比較して、こ
の曲用の流動改良剤への要求音程かにｆＲ九丁原油、さ
らには真空がス油または残油のｔめの流動改良剤を提供
するという課題に基づく。このような特性値として、油
中の温度依存性のパラフィン−結晶開始点が認められ次
。
（測定法は以下を参照：　Ａ、　Ｂａｋｅｒ　’　Ｅｒ
ｄｏｅｌｕｎｄ　Ｋｏｈｌｅ　’第６８巻（６）　２　
ｓ　１　（１９８５）；Ａ、Ｅｃｋｅｒ　、　　Ｅｒｄ
ｏｅｌ　％　Ｅｒｄｇａｓ　　Ｉ　　Ｑ　　１　　、１
５４（１９８５）　；　ｃ、　ｓ、　Ｍｏｙｎｉｈａｎ
　他、Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ　Ａｃｔａ　　５２
．１　３１　　（１９８２）：Ｒ，Ｌ、　Ｂｌａｉｎｅ
　％ＮＧＬＩ　−Ｓｐｏｋｅｓｍａｎ　、　６月１９７
６年）。
油中に含有されているパラフィンは冷却の際に熱全放出
しなから晶出する。視覚的観察に基づ（１ろう見かけ点
’ｔｗｈ”曇り点“の測定が、暗色の生成物および残渣
の場合には一般に役立几ないのに対し、放出され比熱は
、示差熱分析（ＤＴＡ　）　、ないしは有利に示差走査
熱漬測定（ＤＳＣ）により発熱のピークとして検出され
、ひいてはパラフィン結晶の開始点は申し分なく測定す
ることができる。ところで、パラフィンの結晶開始点が
５０℃以下の温度にあり、かつポリアルキル（メタ）ア
クリレートまｔはポリジアルキルフマレート（この結晶
開始点ｉ　ＤＩＮ５１　５９７　　もしくはＡＳＴＭＤ
９７−６６の規定に従ってイソオクタン中のポリアルキ
ル（メ：Ｐ）アクリレートもしくはポリジアルキルフマ
レートの０．１係溶液（′Ｍ量憾）の曇り点として測定
され、１５℃より低い温度にある）の群から選択されｔ
ポリマーＰ少な（とも１種１〜１００００　ｐｐｍの含
ｆｋＮする原油、真空ガス油および残油の群からの鉱油
は、技術の要求全一般的に満を丁改良された性質、殊に
改良されｔ流動特性金示すことが判明し九。
鉱油のパラフィン結晶開始点の測定は、本発明と関連し
て有利に１示差走査熱看測定“（ＤＳＣ’）　ｋ用いて
行なわれる。（前記の測定法を参照）。
パラフィンの結晶開始点が≦６０℃と定められ九使用標
準条件では、油の試料の冷却率は１０°Ｋ／分である。
本発明により使用丁べきポリアルキル（メタ）アクリし
−−）Ｐ−ｉもしくはポリアルキルシフマレ−）Ｐ−■
の結晶開始点を確定するには、定義に従いＤ工Ｎ５１５
９７の規定によるイソオクタン中のポリマー０．１係溶
液（重ｆ％）の曇り点の測定が引用される。
ポリアクリル（メタ）、アクリレートもしくはポリジア
ルキルフマレート　Ｐ。
本発明により使用すべきポリアルキル（メタ）アクリレ
ートＰ−Ｉは、当該定義のゆえ、０１８〜Ｃ２４−アル
キル基を有し、会合温度（結晶開始点）が約２　口’Ｏ
である公知技術（前記参照）で常用のポリアルキルアク
リレートと異なる。
本発明によれば、会合温度かく１５°Ｃの必要とされる
ポリアルキル（メタ）アクリレートは、長鎖アルカノー
ル（Ｃ１〜Ｃ４Ｑ　）を有するアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルのポリマー　すなわちＣ１６
〜Ｃ２４−アルキル基七有するものも表わすが、この場
合には、会合温度についての前記の判断基準ｒｉ’＊九
丁ように選択される。七こで以下の選択的判断基亀七使
用することがｔきる： Ｃ−原子数く１８、殊にＣ−原子数１２〜１８のアルキ
ル基を有するアクリル酸エステルの重合ま九は共重合。
殊にＣ１２〜Ｃ４゜−アルキル基を有する、アクリル酸
の代わりのメタクリル酸のエステルの重合ま几は共重合
。
殊にくＣ１０のアルキル基′！！友はＣ３〜Ｃ４０の分
枝鎖アルキル基全有する、測鎖で結晶化が不可能な七ツ
マ−の共重合。
例えば以下の穐類のポリマーが記載の条件全ｍ九丁： 獣脂ポリアクリレート（０１６〜０１８−フルキルアク
リレート）−Ｐ−１−１ ポリベヘニルメタクリレート（Ｃ工８〜０２４−アルキ
ルメタクリレート）富Ｐ−１−２ ベヘニルアクリレート（０１８〜Ｃ２４−アルキルアク
リレート）およびインデシルアクリレートから成るコポ
リマー−Ｐ−Ｉ−３゜ ポリマーｐ−１もしくはｐ−１の分子量な、一般に５０
００〜１００００００、有利に１００００〜ｓｏｏ　ｏ
ｏｏの範囲にある。−般に分子量の範囲の保持に、自体
公知の調節剤、例えば硫黄調節剤の類の使用によって確
実にされる。（Ｔｈ、　Ｖｏｅｌｋｅｒ　、　Ｈ，Ｒａ
ｕｃｈ　−Ｐｕｎｔｉｇａｍ。
Ａｃｒｙｌ　−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉ
ｎｄｕｎｇｅｎ　。
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　−Ｖｅｒｌａｇ　　１９６７参照）
。特に、メルカプタン、例えばモノマーに対し０．０１
〜２重ｔｓＯ量のドデシルメルカプタンが挙げられる。
分子量の測定は、標準物質としてポリメチルメタクリレ
ートを用いるデルパーミェーションクロマトグラフィー
で行なう（Ｋｉｒｋ　−○ｔｈｍｅｒ　、　Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ　、　！　３版、１８巻、２０９　７４９頁、
Ｊ、　Ｗｉｌｅｙ　　１９８２滲照）。
同様に本発明により使用丁べきポリジアルキルフマレー
トＰ−■は、製造および分子量の点から公知技術で使用
されｔものに相当する（　Ｔ、　０ｔｓｕ他、Ｍｅｍ、
　Ｆａｃ、　Ｅｎｇ、、０ｓａｋａ　Ｃ１ｔｙＵｎｉｖ
、２３．７９〜９１　（１９８２）；Ｙ。
Ｍｕｒａｔａ他、Ｃｈｅｍ、　ｇｃｏｎ、、ｇｎｇ、　
Ｒｅｖ、　　１７（１０）１８〜２２（１９８５）参照
）。
アルキル基ハ、（メタ）アクリル酸エステルに対して常
用のもの、すなわちＣ−原子数４０まで、有利にＣ−原
子数８〜４０、殊にＣ−原子数１８〜４０’！ｉ？有す
るものに相当する。
出発モノマーは自体公知であるか、もしくは自体公知法
で例えば低級（メタ）アクリレート、例えばメチルエス
テルマ几はエチルエステルと高級アルコールとのエステ
ル交換反応によって製造できる。ポリマーの装造は、公
知技術のラジカル重合に従って実施することができる。
（Ｈ，Ｒａｕｃｈ　−Ｐｕｎｔｉｇａｍ　、　Ｔｈ、　
Ｖｏｅｌｋｅｒ　。
Ａｃｒｙｌ　−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌｖｅｒｂｉ
ｎｄｕｎｇｅｎ　。
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　−Ｖｅｒｌａｇ　、　Ｂｅｒｌｉｎ
　１９６７参照）０東合媒体としては、不活性媒体、有
利に鉱油類自体、例えば１００Ｎ−オイルが推奨される
。
反応容器には、通常使用されている、有利に撹拌機、加
熱装置、温度計、還流冷却器および分配管を備え九反応
容器が該当し；不活性ガス、例えば二酸化炭素下で実施
するのが有利である。
さらに、常用のラジカル−開始剤、有利にベルエステル
、ベルオキシドマ几はアゾ化合物、例えばｔ−ブチルペ
ルベンゾエート、ｔ−ブチルベルぎバレートが常用の濃
度、例えば七ツマ−の総量に対し０．１〜５重量％、有
利に肌６〜１重量憾の濃度で使用される。一般に、本方
法は高められ几温度、有利に６０℃より高い温度、殊Ｋ
／０±５°Ｃで始められ、七の上聞始剤が添加され、か
つ温度は８０°Ｃより高い、例えば１４０±１０００で
あってよい頂点に達する。場合によっては、加熱および
／または開始剤の添加によって、後重合に適する温度範
囲を達成することができる。一般に、重合はＦ１５時間
以内に終結する。
鉱油 七の特性、殊にその温度依存性の流動特性が本発明によ
って改良されている鉱油もしくは鉱油製品は、定義によ
れば、パラフィンの結晶開始点が５０℃以下の温度にあ
るものである。
本発明の範囲内において、以下の例が本発明で使用する
鉱油として理解される： 原油 常圧における沸騰状態が３２０〜５００°Ｃにある（真
沸点）真空油 残油（３５０°Ｃ以上で蒸留されるであろう蒸留残分） （Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ　−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ　ＳＣｈｅ
ｍｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　、　５巻、４版
、Ｃａｒｌ　Ｅ（ａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ　、　Ｍｕｅ
ｎｃｈｅｎ　　１９８１参照）。
それ故に、３０℃より高い温度にパラフィンの結晶開始
点上回する鉱油もしくは石油製品は包含されていない。
温度に依存するパラフィンの結晶開始点（ｃｐ）は、産
出地の異なる鉱油、もしくは核肖する石油製品にとって
、当業者であれば日常的に測定される重要な特性値であ
る。
有利な測定法は既述し九ようにＤＳＣである。
定義によれば、鉱油のポリマーＰ含ｔは、原産地に応じ
て１〜１００００、有利に５０〜２０００　ｐｐｍであ
り、この鉱油の流動特性に改良する必要がある。
本発明の実施 ポリマーＰは、１合後に有利に適当な相溶性溶剤、例え
ば炭化水素、例としてキシレン、トルエン、ケロシン、
シェルゾール（５ｕＥＬＬｓｏｒ、■）で希釈すること
ができる。こうして得られ几溶液は、七の後鉱油混合物
の製造の際に使用することができる。特別の場合には、
この溶液な直接プローブ頭部でま友はパイプライン中で
原油に添加してもよい。
ポリマール２有利には記載の溶液の形で、鉱油例えば原
油、真空油もしくは残油に、有利には高められ九温度、
例えば４０〜Ｆ１８０℃で混入する。
流動性？改良する添加剤の作用は、通常要求される時間
に亘って保持されたま筐である。−般に本発明によるポ
リマーＰの他に、流動性を改良する別の添加剤は必要な
い。
有利な作用 丁でに詳述し友ように、現在における煩雑な原料状況で
に、適当な原油産出地もしくは適当な原油製品に対して
正確な添加剤を自由に使用できるかどうかが問題となる
。
殊に、前記提案はわずかに励みとなるだけであり、各々
の産出地の鉱油に対し適当な添加物全試行錯誤しながら
見つけ出す以外に何も残っていない。従って、本発明に
よれば、特殊な添加剤の使用可能性およびこのような適
当々添加剤の特性決定に関する判断基皐がも几らされる
ことは、極めて重要なことであると見な丁ことができる
。仮に本発明により使用丁べきポリマーＰが、公刊技術
の添加剤と同程度の作用を示すとしても、このことはし
かし非常に有利な原料ベースもしくは明らかにより良好
な経費状況のゆえに（Ｃ１８−０２４−ポリアクリル酸
エステルと比較して）著しい改善ｔ″童味るであろう。
しかし実際には、少々くとも一連の試験６れ几原油（装
求された判断基進に相応して）において、質的により良
い作用ｋＭ明することができる。この作用は、ポリマー
Ｐがｓｏ’ｃよジ高い温度のパラフィン結晶開始点ｋＷ
する原油中でわずかに作用するだげかないし全く作用し
ないことよジー層驚（べきことである。
〔実施例〕
以下の例につき、本発明全詳説する。
Ａ、ポリマーＰの結晶開始点（ａり点）の測定／視覚的 測定はＤＩＮ５１５９７もしくはＡＳＴＭ　Ｄ　９７−
６６にならって行なう：８０°Ｏにおいてイソオクタン
中のポリアルキル（メタ）アクリレートもしくにポリジ
アルキルフマレートＰの０．１Ｎψ幅の溶液を製造し、
かつこの溶液をジャケット芥器全備えｔ試験容器に格子
。溶液を温度調節しｔ冷却浴中に入れることによって冷
却する。１℃おきに溶液が燭っているかどうか全光学的
透視度の点で試験する。最初の節度の混濁が生じｉ時が
ポリマーの結晶開始点に匹敵する。
Ｂ、鉱油の結晶開始点の測定／　ＤＥＣ（ＤＩＮ５１　
００５参照） 測定に８０〜１００’Ｏで始める。冷却速度にＩＱＫ／
分である。結晶開始点は、発熱ぎ−りが始する温度、い
わゆる１オン七ツ）　（ｏｎｓｅｔ）”−温度である。
Ｃ５本発明による鉱油混合物の凝固点の測定（ＤＩＮ、
５１　５９７もしくはＡＥＩＴＭ　Ｄ　９７−６６にな
らって） ＤＩＮ−規格と異なって、試料ｔ１℃おきに冷却浴から
取り出し、かつ流動性を試験するｃ、＃固点とはつまり
油がもはや流れない温度として示される。頁利にヘルツ
オーグ（Ｈｅｒｚｏｇ　）　社（ドイツ連邦共和国ラク
ダ（Ｌａｕｄａ　）在）製の自動測定機器を使用するこ
とができる。
Ｄ、ポリマーＰの製造 １００Ｎ−オイルには、例えば交通の分野では常用の、
１００’Ｏにおける粘度が４ｎ、２７秒であるベース油
が理解嘔れる。
粘度りｓｐ／ｓＦｓ、、ＤＩＮ　Ｉ　Ａ　３２もしくは
５１５６２の規定に従ってクロロホルム中２０”Ｏで測
定される。ａ９点（ｃｐ）の測定は前記に挙げ文。
例１： 獣脂ポリアクリレートＰ−１−１の製造１５０！−釜に
獣脂アクリレ−）　（Ｃ１，〜１８−アクリレー））８
ｓｔｇ、１００Ｎ−オイル１５匈およびドデシルメルカ
プタン０．４２５ｉｃ９に入れる。この混合物を氷状Ｃ
０２の添加によって脱ガス化し、続いて７０°Ｃに加熱
する。次に、を−ブチルベルピバレート０．４２５ｔｃ
９’Ｆｒ：加しル。
温度は１４８℃に上昇する。温度が頂点に達してから１
時間および２時間後に１３０℃でその都度ドデシルメル
カプタン０．１７に９およびｔ−ブチルペルベン・戸ニ
ー）　０．０８５に９に加える。
５時間後、重合に終結する。
ＭＹ　（ＧＰＣ、ＰＭＭＡ−検定）−１１８０００ｇ１
モル ＋７ｓｐ　／　Ｓ　（ＣＨＣｔｓ、　２０°Ｃ）−２１
ｆｆｉｔ／ｇＥＰ（イソオクタ７９０．１幅）−＋１０
℃例２： ポリベヘニルメタクリレートＰ−１−２のｊｌｌＪ刀１ １００１−撹拌釜に、ベヘニルメタクリレート　（０１
Ｂ−２４−メ　タ　り　リ　し　−　ト　）３０　８ｃ
ｇ　、　　１００Ｎ−オイル３０にｇおよびドデシルメ
ルカプタン０．６０智？入れる。氷状Ｃ０２との混合物
金脱がス化し念後、７０’Ｃに加熱し、かつｔ−ブチル
ベルぎバレート０．６０−を添加する。温度が頂点９６
．５°Ｃに達してから２時間後、１６０°Ｃに加熱し、
かつドデシルメルカプタン０．０３匈およびｔ−ブチル
ベルベンゾエート０−０６ｋｑｙ１（加える。５時間後
、重合は終結する。
Ｍｗ　（ＧＰＣ、Ｐｍｍａ−検定）−２４３００ｇ／モ
ル ηｓｐ　／　ｃ　　（ＣＨＣＬ３．２０°Ｑ）−１１Ｗ
Ｌｔ／、℃Ｐ（イソオクタン中０．１％）−−２°Ｃ例
３＝ ベヘニルアクリレートおよびインデシルアクリｌ／　−
）　Ｐ　−Ｉ−ろから成るコポリマーの製造１００、ｇ
−撹拌釜に１０ＯＮ−オイル３０切、ベヘニルアクリレ
−）　（０１８〜２４−アクリレート）２１１１および
インデシルアクリレート９像金入れる。ドデシルメルカ
プタン０．６１７の添加後、氷状ｃｏ２に用いて脱ガス
化し、続いて７０℃に加熱する。ｔ−ブチルベルぎバレ
ート０．１２１６ｇの添加によって重合が開始される。
温度が頂点８３℃に達し友後、１３０°Ｃに加熱し、か
つドデシルメルカプタン０．０６榴およびｔ−プチルペ
ルベンデエー）０．０６ｋｌｉ’の添加によって後１合
する。６時間後、後重合は終結する。
ＭＹ　（ＧＰＣ、ＰＭ）バー検定）−２４９００Ｆ１モ
ル η８ｐ／　Ｃ（ＣＨＣｔｓ、　２０℃）　−１０，１ｍ
ｌ／９ｃｐ（イソオクタン中０．１幅）ツ＋１．５°Ｃ
例４（比較）： ポリベヘニルアクリレートＶ−Ｉ−１の装造１００　Ｊ
　−撹拌釜に、ベヘニルアクリレート（０１８〜２４−
アクリレ−））５１＃Ｉ、Ｉ　Ｑ［ｌＮ−オイル９皓お
よびドデシルメルカプタン０．０５１　ｋｇを入れ、氷
状ｃｏ２で脱ガス化し、かつ７０℃に加熱する。続いて
重合全開始させるためにｔ−プテルベルピパレート０．
１９１ｋｇおよびｔ−ブチルペルベン１戸エートＱ、１
１５１Ｃ９に加える。温度が頂点１３４°０に達してか
ら１時間後、ドデシルメルカプタン０．０７７　ｋｇお
よびｔ−プテルベルベンデエート０．０５１に９ｔ−加
え、かつ１６０℃で６時間後重合する。
ＭＹ　（ＧＰＣ、ＰＭＭＡ−検定）−５６００００ｇ１
モル １）　８ｐ　／　Ｃ（ＣＨＣｔｓ、２０℃）−４８ｍｔ
１９ｃｐ（イソオクタン中０．１憾）　−１９，５°Ｃ
ポリベヘニルアクリレ−）Ｖ−Ｉ−２の製造１５０ノー
撹拌釜にベヘニルアクリレート４５に９．１００Ｎ−オ
イル４５ｋｇおよびドデシルメルカプタン０．６７５１
Ｇｌ入れかつ氷状ＣＯ２で脱ガス化する。７０’Ｏに加
熱した後、ｔ−ブチルペルｔバレート０．１８に９’に
加える。温度がＴＩ　点１２　Ｇ　’Ｇ　Ｋ達Ｌ７’ｃ
ｆｆｌ、１３０’Ｃに加ａｔ、、かつドデシルメルカプ
タン０．０４５１ｃ９およびｔ−ブナルベルオクトエー
ト０．０９に９に加える。
５時間後、重合は終結する。
Ｍｗ　（Ｃ）ＰＣ％ＰＭＭＡ−検定）−２３２０Ｏｇ／
モηＳｐ　／　Ｃ（ＣＦ（Ｃ７０，２０℃）−１１１ｎ
４７ｇｃｐ（インオクタン中０．１係）　−２０，５℃
Ｅ０作用例 例６−１１： ポリマーＰ−Ｉ−１〜Ｐ−Ｉ−４並びにＶ−１−１およ
びＶ−Ｉ−２’！Ｉ−キシレン中の１０幅原液として、
８０℃で原油に加えた。すべての配量がポリマーに関連
する。凝固点はＤＩＮ５１　５９７にならい、ヘルツオ
ーグ社（ラクダ在）裂の自動測定機器音用いて測定した
。原油のパラフィン結晶開始点は、ＤＳＣにより冷却速
度１０に／分で測定した。
例６ オーストラリア産原油、ｎ−アルカン含彎４６．８幅、
ｃＰ＝２５℃。
例７： パキスタン産原油、ｎ−アルカン含ｉ３４．３憾、ＣＰ
−２２°Ｃ０ −１−Ｉ −Ｉ−２ 無添加 ＋２１ ＋　１ ＋ ＋ ＋　１ 例８； 南ドイツ産原油、ｎ−アルカン含ｔ　２２．７　＝１、
Ｃ’Ｐ−２９°Ｃ０ 添加量 −Ｉ−Ｉ −Ｉ−２ −１−ｓ −Ｉ−２ ＋１′５ ＋１５ 凝 固 ＋ ＋ 〜←１１ 点 ＋ ＋ ＋ ＋ １１０００ｐｐ ＋４ ＋４ ＋５ 例６〜９とは異なり、ｎ−アルカン含ｔが１４．７４で
ある北海産原油は、４７°Ｃの丁なわち３０’Ｃよシ高
いｃｐを有する。
例９： パキスタン産原油、ｎ−アルカン−含量２５．５％、ｃ
　ｐ−２４℃。
例１１（比較）： ボンベイ　ハイ　クルード（Ｂｏｍｂａｙ　ＨｌｇｈＣ
ｒｕｄｅ　）、ｎ−アルカン含！　２２．６　％、ＣＰ
−６８°Ｃ１丁なわち同様に３０℃より高贋。
アフリカ産原油、ｎ−アルカン含量１０．６％、ＣＰ−
３５℃。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、改良された流動特性を有する、原油、真空ガス油お
    よび残油の群からのパラフィン含有の鉱油において、パ
    ラフィンの結晶開始点が３０℃以下にあり、かつ結晶開
    始点が１５℃より低いポリアルキル（メタ）アクリレー トもしくはポリジアルキルフマレートの種類から選択さ
    れたポリマーＰ少なくとも１種を１〜１００００ｐｐｍ
    含有することが鉱油に共通していることを特徴とするパ
    ラフィン含有の鉱油。 ２、パラフィンの結晶化の測定を、冷却率１０Ｋ／分で
    示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により行なう請求項１記載
    の鉱油。 ３、ポリマーＰの結晶開始点を、ＤＩＮ５１５９７の規
    定に従つてイソオクタン中のポリマー ０．１％溶液の曇り点として測定する請求項１又は２記
    載の鉱油。
JP13626989A 1988-05-31 1989-05-31 改良された流動特性を有するパラフイン含有の鉱油 Pending JPH0229494A (ja)

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