JPH02201443A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは良好な発色性と色相を有するピラゾロ
〔１，５−互〕〔１，２，４３トリアゾール系マゼンタ
カプラーを使用した色再現性の良いハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、色画像が形成されることは良く知られている。

従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められていたのはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。しかしながら５−ピラゾロン系カプラー
から形成される色素は４３０ｎｍ付近に黄色成分を有す
る不要吸収が存在していて色にごりの原因となっている
事が知られていた。

この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成骨核とし
て英国特許１，０４７，６１２号に記載されるピラゾロ
ベンズイミダゾール骨核、米国特許３，７７０，４４７
号に記載されるインダシロン骨核、米国特許３，７２５
．０６７号に記載されるピラゾロ（５，１−ｃ）　　（
１，２，４）トリアゾール骨核、特開昭５９−１７１９
５６号および米国特許第４，５４０．６５４号に記載さ
れるピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２，４）トリア
ゾール骨核、また、特開昭５９−１６２５４８号および
米国特許第４．５００．６３０号に・記載されるイミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール骨骨核提案されている。

これらのうちピラゾロ（１，５−ｂ）　　（１，２゜４
〕　トリアゾール骨格を有するマゼンタカプラーはその
色像の光堅牢性が優れており、カラー印画紙に使用する
場合には他の骨格に比べて有利であることが知られてい
た。しかしながら、カプラーとして実用化されるために
は、色像堅牢性以外にも他の諸性能（例えば、フィルム
中での色相、発色性）を満足しなければならず、その為
の改善の努力がこれまで種々なされ、提案されてきた。

主なものとしては、アリールオキシ離脱型にする方法（
特開昭６１−５３６４４号）、ピラゾロトリアゾール骨
核の６位の置換基をアルキルオキシ基やアリールオキシ
基などにする方法（特開昭６２−２０９４５７号）、該
骨核の２位にフェニレン基を導入する方法（特開昭６３
−４１８５１号）およびバラスト基を工夫する方法（特
開昭６１−０６５２４６号、同６１−１４７２５４号、
同６２−８９．９６１号、同６２−１２５３４９号）な
どがあるが、これらはコスト的に高かったり、カプラー
の安定性が不十分であったり、色相的に不満足であった
りして、広くカラー印画紙に実用化されるためには、未
だ不十分であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らはカプラーの高い安定性と安価な製造コスト
を考慮した場合、ピラゾロトリアゾール骨格の６位はア
ルキル基で離脱基はハロゲン原子が最も好ましいと考え
た。そこでその系列のカプラーの中に実用的な性能を有
するカプラーを見出すことができないかと考え研究を行
なった。すなわち本発明の目的は、広く感光材料に適用
でき、安価な製造コストと優れた性能を存するピラゾロ
（１，５−互〕〔１，２，４）　　トリアゾール系マゼ
ンタカプラーを開発することにある。

（課題を解決するための手段） 前記の目的を達成するために、ピラゾロトリアゾール骨
格の２位および６位の置換基の効果を詳細に検討した結
果、２位の置換基において、ある種の連結基とバラスト
基の組み合わせが低分子量でありながら色相的にも優れ
、かつ発色性も良好であることを見出した。すなわち一
般式〔Ｉ〕で表わされ、かつ非拡散性のピラゾロ（１，
５−ｂ〕〔１，２，４）　　トリアゾール系マゼンタカ
プラーが優れた性能を有し、これを用いたハロゲン化銀
カラー写真感光材料により前記の目的は達成できること
を見出した。

（Ｒ＃３゜ 一数式ＣＩ） （但し、Ｒ＋はアルキル基を表わし、Ｒｓ、Ｒｓは水素
原子又はアルキル基を表わし、Ｒ８とＲ１が共に水素原
子であることはない、Ｒ９はアルキル基、アルコキシ基
又はハロゲン原子を表わし、Ｌはアルキレン基を表わす
０ｍは０から５の整数を表わし、ｎはＯから５の整数を
表わす、ｎが２以上の場合、Ｒ＃は互いに異なっていて
も良い。

Ｘはハロゲン原子を表わす、） 以下に本発明の詳細な説明する。まず−数式（１）につ
いて説明する。

Ｒ，は置換又は無置換のアルキル基を表わすが、好まし
くは、炭素数１から１０の直鎖又は分岐鎖の無置換のア
ルキル基であり、更に好ましくは、メチル、エチル、イ
ソプロピル、【−ブチル基およびシクロヘキシル基など
のアルキル基を表わす。

特に、好ましくはメチル基である。

Ｒ，、Ｒ１は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキ
ル基を表わすが、アルキル基について好ましくは炭素数
１−１０の直鎖又は分岐鎖の無置換のアルキル基である
。更に好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル基などのアルキル基であり、特に
好ましくはメチル基である。

Ｒ９は置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の
アルコキシ基、又はハロゲン原子を表わす、詳しくは、
炭素数４〜２０の直談又は分岐鎖のアルキル基（例えば
ｔ−ブチル、ｔ−アシル、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル、
ｎ−ペンタデシル、シクロヘキシル基、シクロペンチル
基）　、Ｒ素数１〜２０のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、ブトキシ、エトキシエトキシ、ヘキシルエトキシ）
、フッ素、塩素又は臭素原子である。更に詳しくは、こ
れらのアルキル基、アルコキシ基が有しても良い置換基
としては脂肪族基（例えば、メチル、アリル、シクロペ
ンチル）、芳香族基（例えばフェニル、ナフチル）、複
素環基（例えば２−ピリジル、２−イミダゾリル、２−
フリル、６−キノリル）、脂肪族オキシ基（例えばメト
キシ、２−メトキシエトキシ、２−プロペニルオキシ）
、芳香族オキシ基（例えば２．４−ジーｔａｒｔ−アミ
ルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、２−クロロフェ
ノキシ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、
エステル基（例えばブトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ブトキシス
ルホニル、トルエンスルホニルオキシ）、アミド基（例
えばアセチルアミノ、メタンスルホンアミド、エチルカ
ルバモイル、ジエチルカルバモイル、ブチルスルファモ
イル）、イミド基（例えばサクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチ
ルウレイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、フェニルスルホニル）、脂肪
族もしくは芳香族チオ基（例えばフェニルチオ、エチル
チオ）、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシル基、
ニトロ基、スルホン基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子）があり、２つ以上の置換基が
あるときは同じでも異っていてもよい。

好ましくはＲ＃はアルキル基、ハロゲン原子であり、更
に好ましくは分岐鎖のアルキル基であり、特に好ましく
は（−アミル基である。

Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表わし、詳しくは
炭素数２〜２０のアルキレン基（例えばメチレン、エチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ドデシルメチレ
ン）であり、これらのアルキレン基はＲ９で説明した置
換基を有してもよい。

好ましくはＬ冨−ＣＨ＋ＣＨ＊　＋１で表わされるＲｓ アルキレン基であり、Ｒ，は水素原子、又は炭素数１〜
３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、ｌはＯ〜１０
の整数を表わす、更に好ましくは前記の式のＲ１は炭素
数２〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、ｌは０〜
５の整数であるアルキレン基であり、特に好ましくはＲ
ｓは炭素数４〜１０の直鎖のアルキル基、ｌは０である
アルキレン基である。

ｍはＯから５の整数を表わすが、好ましくは０又は１で
あり、特に好ましくは！である。

ｎは１から５の整数を表わすが、好ましくは１又は２で
あり、特に好ましくは２である。

Ｘはハロゲン原子を表わすが好ましくはフッ素原子、塩
素原子であり、より好ましくは塩素原子である。

カプラーの乳化分散物を支ｔｙ体上に塗布している途中
や露光した感材を写真処理している途中に塗布層からカ
プラーが移動しない事が必要であり、このカプラーに十
分な耐拡散性を持たせる為には（Ｍ−３） Ｌと （Ｒ４）、ｌ の炭素数の総和は１０以上である事 が好ましく、更に好ましくは１７以上である。

次に本発明の一般式（１） で表わされる代表的 マゼンタカプラーの具体例を示すがこれらによって限定
されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−４） Ｃｉｌｌ＋ｓ（ｎ） ｃａＨｔ（ｎ） （Ｍ−２） （Ｍ−５） （Ｍ−６） （Ｍ−９） Ｃヨ１１゜ Ｃ８゜ （Ｍ−７） （Ｍ ＣＩｌ（ＣＩｌコ）ｔ ＣＪ＋ｉ（ｎ） （Ｍ−８） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） （Ｍ−１３） （Ｍ−１４） （Ｍ−１８） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０＞ ＣＪ＋ｓ（ｎ） ＣＩＩ（ｓ （Ｍ−１５） ｌｌｓ （Ｍ−１６） Ｃ１１゜ （Ｍ−１７） （Ｍ−２１） 次に本発明のカプラーの一般的合成法について述べる０
本発明のカプラーは特開昭６０−１９７６８８号、同６
１−１４５１６３号、同６３−２１８６６５号、同６３
−２３９２７２号などに記載の方法によって合成するこ
とができる。−数的合成ルートをスキーム に示した。

（Ｙ−水素又はハロゲン原子） この合成ルートにおける各工程は極めて高収率で進行し
、一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは製造的にも優れ
ており、安いコストで製造することが可能である。

次に具体的合成例を示し、上記の点を更に詳しく説明す
る。

〈合成例〉　例示カプラー（Ｍ−１）の合成Ｎ　Ｈｚ　
Ｎ　Ｈｚ （Ｒ４）。

スキーム ＣＪ＋ｓ Ｎ　　（ＣｘＨｓ）ｓ （Ｍ−１） ５−アミノ−３−メチルピラゾール（１）５０ｇ　（０
，５１ｓｏＪ）と２−メチル−３−フタルイミドプロピ
オンイミド酸メチル塩酸塩（メタクリロニトリルとフタ
ルイミドを塩基の存在下反応することによって得られる
２−メチル−３−フタルイミドプロピオニトリルからＰ
ｉｎｎｅｒ法によって合成した）　、１７３ｇ　　（０
，６１ｓｏＪ）をアセトニトリル中で反応するとアミジ
ン体塩酸塩（２）の結晶が得られた。これをろ取し乾燥
すると収量は１４１ｇ（収率８１％）であった、融点〜
２２５℃（分解）。

このアミジン塩酸塩１３９　ｇ　（０，４０＋＊ｏｌ）
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２４０ｍｊに溶解し、
氷水浴で冷却した。これに撹拌下塩化スルフリル３５．
　４ｍｌ　（０，４４ｓｏＪ）を滴下し、冷却浴をはず
して１時間攪拌を続けた。これに塩酸ヒドロキシルアミ
ン８３．４ｇ　　（１，２ｓｏＪ）と酢酸ナトリウム１
３１．　２　ｇ　（１，６ｓ＋ｏｌ）を水１．８１に溶
かした溶液を室温で加えた後、蒸気浴上で２時間加熱攪
拌した。水浴にて冷却したのち、析出した結晶をろ取し
、水洗した。風乾して１１８゜６ｇ（８２％）のアミド
オキシム（４）を得た。

融点２１１Ｙ：（分解） このアミドオキシム（４）１０１ｇ　（０，２８ｓｏｆ
）をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド９０　ｍ　ｊに溶か
し、さらにアセトニトリル９０ｍｌを加え撹拌した。そ
の中にｐ−トルエンスルホニルクロリド５３　ｇ　（０
，２８ｓｏＪ）とピリジン２３ｆｆｊ（０゜２８ｓｏｆ
）を加え水冷上攪拌しトシル体を合成した。

約１時間後メタノール？　ＯＯｍ＆とピリジン２３ｍｊ
　（０，２８ｓｏｌ）を直接反応液に加え約２時間加熱
還流した０反応液を約１００ｍｊに濃縮後水７００ｍｊ
に注ぎ析出した結晶をろ取した。その結晶をメタノール
１４９ｍｊ中で加熱し、室温に戻した後ろ取することに
より化合物５を８２ｇ（収率８５％）得た。融点１２３
〜１２６℃。

この化合物５．８０　ｇ　（０，２３ｓｏＪ）のイソプ
ロパツール、２００ｍ＆の溶液に８０％ヒドラジンヒド
ラ−）　１７ｍｊ　（０，２８ｓｏＪ）を入れ約４時間
加熱還流した後、室温に戻し、析出した結晶を後ろ取し
、アセトニトリルで洗浄した後、風乾すると６を８０ｇ
　（収率９２％）得た。

こうして得た６、６０　ｇ　（０，１６ｓ＋ｏｌ）にジ
メチルアセトニトリル、１００ｍＩｌと酢酸エチル１０
０ｍＪを加え水冷攪拌した。その中に酸クロライド７　
６０ｇ　（０，１５ｓｏｆ）を滴下した０滴下終了後ト
リエチルアミン２１．２ｍｍ！　（０，１５＋ｗｏｌ）
を滴下し、その後、室温に戻し２．５時間攪拌した０反
応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を重ソウ
水で２回、希塩酸水で１回、飽和食塩水で２回洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得られた油状
物をアセトニトリルと酢酸エチルの混合溶媒から晶析す
ることにより８６ｇ（収率９４％）の例示化合物（Ｍ−
１）を得た。融点１１８〜１２０℃ 尚、前記のＰｌｎｎｅｒ法の詳細については、下記の文
献に記載されている。

Ｓ、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ＋　Ｗ、Ｋａｒｏ、著’Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　ＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＧｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎｓ　、　Ｖｏｆ、　　３ｒ　Ａｃａｄｅ
ｓｉｃ　（１９７２）　、　Ｃｈａｐｔ＋８　；創Ｈｅ
ｎｅｃｋａ、　ＰＪｕｒＬｚ著”　　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
　　ｄｅｒ　　Ｏｒｇａｎ！５ｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　　（ｆｌｏｕｂｅｎ−１４ｅｙｌ　）’＋　　Ｂａ
ｎｄ　■、　　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈ％ｅ＋５ｅ（１９５２
）。

ｐ、６９７〜７０　ｌ。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、これ等の感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を存するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に
対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対する
シアンを形成する所謂カラーカプラーを含有させること
で減色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層
とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たな
い構成としても良い０例えば赤外感光層と例えばシアン
カプラーとの組合せや赤感層とマゼンタカプラーを組合
せるなど、種々の組合せが可能である。

本発明の感材がカラー印画紙として用いられる場合、用
いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用
いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まないと
は、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モ
ル％以下のものをいう。

また、本発明の感材が盪影用ネガフィルムやカラー反転
感材、或いは直接ポジ乳剤を使用した感材では、前記の
ハロゲン化銀の他に、臭化銀や沃臭化銀も好ましく使用
できる。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻
）［−層または複数層］とでハロゲン組成の異なる所謂
積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非
層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表
面にある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に
異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択し
て用いることができる０、高感度を得るには、均一型構
造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利で
あり、耐圧力性の面からも好ましい、ハロゲン化銀粒子
が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成に
おいて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、
組成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀／
塩化銀比率のものを用いることができる。

この比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀
比率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい、高感度でカブリが少な
いという点で塩臭化銀含有率９８〜９９．９モル％の塩
臭化銀乳剤が好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては、臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面にをする構造のものが好ましい、
上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越
えるものがより好ましい、そして、これらの局在層は、
粒子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上に
あることができる。一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下
、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ましい
、このとき、広いラチュードを得る目的で上記の単分散
乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布
することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形成は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著ｒｃｈｅ＋＊ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｊ　（ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ　　社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｐ、　Ｄｕｕｆ
ｉｎ　　著ｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　［！ｓ＋ｕ
ｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　Ｊ　　（Ｆｏｃ
ａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ
ｉｋ＋ｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著ｒＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　
Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎＪ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず
れでも良（、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、および
それらの組み合わせなどのいずれの方法を用いてもよい
０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる
方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロールド
・ダブルジェット法を用いることもできる。この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１Ｏ−９〜１Ｏ−１モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｈ，Ｈａｒｍｅｒ著ｒＨｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓＪ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏ
ｎｓ　［ＮｅＨＹｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ　　］社刊、
１９６４年）に記載されているものを挙げることができ
る。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５
２７２号公報明！ｌｌ書の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被すな防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭６２　２１５２７２　号公ｆｌ明りｌ
四（’）第３９　頁〜第７２頁に記載のものが好ましく
用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエローマゼンタ、シアン
に発色するイエローカプラーマゼンタカプラー及びシア
ンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式（Ｙ−
１）および（Ｙ−２）で表わされるものが好適である。

（Ｙ−１） （Ｙ−２３ ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１６号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４．　０４６．　５７５号、同４，１
３３．９５８号、同４，４０１゜７５２号などに記載が
ある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４ＭＡに記載の化合物例（Ｙ−１）〜（
Ｙ−３９）を挙げる事ができ、なかでも（Ｙ−１）、　
　（Ｙ−４）、　　（Ｙ−６）。

（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、　　（Ｙ−２１）、（Ｙ−
２２）、　　（Ｙ−２３）、　　（Ｙ−２６）、　　（
Ｙ−３５）、　　（Ｙ−３６）、　　（Ｙ−３７）、　
　（Ｙ−３８＞、　　（Ｙ−３９）などが好ましい。

また前述の米国特許４，６２３．６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−３３）を挙
げる事ができ、なかでも（Ｙ−２）、　　（Ｙ−７）、
　　（Ｙ−８）、　　（Ｙ−１２）。

（Ｙ−２０）、　　（Ｙ−２１）、　　（Ｙ−２３）。

（Ｙ−２９）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６８に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）、同４，０４６，５７５号明細
書の第７〜Ｂ４１ＩＩＩに記載の化合物例（９）、同４
，１３３，９５８号明細書の第５〜６ａに記載の化合物
例（１）、同４゜４０１．７５２号明細書の第５欄に記
載の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｊ）を挙げ
ることができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明のマゼンタカプラーは他のマゼンタカプラー
と併用してもよく、併用しうるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシ
アノアセチル系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピ
ラゾロトリアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプ
ラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位
がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換され
たカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は、米国特許第２，３１１．０８２号
、同第２，３４３．７０３号、同第２．６００．７８８
号、同第２，９０８．５７３号、同第３．０６２．６５
３号、同第３，１５２゜８９６号および同第３，９３６
．０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４．３１０
，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許
第４．３５１，８９７号やＷｏ　　８Ｂ１０４７９５号
に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第２，
３６９．８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ〕〔１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラー
であってもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式％式％） Ｒコ８ ３ｔ Ｘ。

ｙ。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，
５００．６３０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第４．５４０，６５４号
に記載のピラゾロ（１，５−ｂ〕〔１，２，４）　　ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基や了り−ロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。

フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２，３
６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５１
１，６４７号や同３．　７７２．　００２号などに記載
の、フェノール核の２位にアシルアミノ基をもち、かつ
５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプラーも含む
）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６２
５．８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許３
，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４．５６
４５９０号に記載の化合物（ｒ−４）や（１−５）、特
開昭６１−３９０４５号に記載の化合物＋１１、（２）
、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記載の化
合物（Ｃ−２）を挙げる事ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２．１６２号、同２，８９５，８２６号、同４．
３３４，０１１号、同４，５００゜６５３号や特開昭５
９−１６４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２゜８９５．８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４゜５５７．９９９号に記載の化合物αη、同４，
５６５．１１１号に記載の化合物（２）や（２）、同４
，１２４．３９６号に記載の化合物（４）、同４，６１
３゜５６４号に記載の化合物（＋−１９）等を挙げる事
ができる。

フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４．　５６４．　５８６号、同
４，４３０．４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や
特願昭６１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環が
フェノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例
としては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプ
ラー（１１や（３）、同４，５６４．５８６号に記載の
化合物（３）と０瞬、同４，４３０．４２３号に記載の
化合物１１）や（３）、及び下記化合物を挙げる事がで
きる。

ｔｌｌｓ 前記のタイプのシアンカプラーの他に、欧州特許出願公
開ＥＰ０，２４９，４５３Ａ２に記載のジフェニルイミ
ダゾール系シアンカプラー等も使用できる。

Ｃａ　１１９ フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３．９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４．８７２号、同４，４２７．７６７号、同４．
５７９．８１３号、欧州特許第（ＥＰ）０６７．６８９
Ｂ１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代
表的具体例としては、米国特許４，３３３．９９９号に
記載のカプラー（刀、同４，４５１．５５９号に記載の
カプラー（ｌ〕〔同４，４４４．８７２号に記載のカプ
ラー圓、同４，４２７．７６７号に記載のカプラー（３
）、同４，６０９．６１９号に記載のカプラー（６）や
（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカプラー（
１）やａＤ、欧州特許第（ＢＰ）０６７．６８９Ｂ１号
に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭６１−４
２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる事ができ
る。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−フルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許２゜３１３．５８６号）、
２位にアルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国
特許２．　４７４．　２９３号、同４，２８２，３１２
号）、２位に７リールカルバモイル基をもつもの（例え
ば特公昭５Ｇ−１４５２３号）、５位にカルボンアミド
又はスルホンアミド基をもつもの（例えば特開昭６０−
２３７４４８号、同６１−１４５５５７号、同６１−１
５３６４０号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（
例えば米国特許３，４７６．５６３号）、置換アルコキ
シ離脱基をもつもの（例えば米国特許４，２９６．１９
９号）、グリコール酸離脱基をもつもの（例えば特公昭
６０−３９２１７号）などがある。

本発明のカプラーおよび上記のシアンカプラーやイエロ
ーカプラーは、各々、これらのカプラーと組合せて用い
られるハロゲン化銀乳剤層の銀１モル当り０．１−１．
０モル含有されるのが好ましく、更に好ましくは０．１
〜０．５モルである。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて乳化分散物として乳剤層に含存させる事ができ
る。好ましくは次の式（Ａ）ないしくＥ）で表わされる
高沸点有機溶媒が用いられる。

式 式 （Ｂ） ｏｏ−ｗｚ 式 ％式％ （式中、Ｗ、、Ｗｔ及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは１ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、−数式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が縮合
環を形成してもよい）。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。本発明のカプラーに有効
に用いられうるその他のタイプの高沸点有機溶媒として
は、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体を挙げることが
できる。なかでもｉｌＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基のオ
ルト位にアルコキシ基が結合しているものが好ましい、
具体的には例えば下記の化合物が挙げられる。

式 ％式％ このタイプの高沸点有機溶媒は、処理後のカラープリン
トの白地に経時によりマゼンタスティンが発生するのを
防止し、また現像によるカブリを防止するのにも有用で
ある。この使用量はカプラー当り１０モル％〜５００モ
ル％が一般的であり、好ましくは、２０モル％〜３００
モル％の範囲である。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３Ｂ１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘１体
、没食子酸誘導体、アスコルビン＃Ｉ誘導体などを含存
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒトロキシクロマ７１．５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２．８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４
．６２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３．７６
４．３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４．２２
８．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同
第４．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６゜１
３５号、同第４．２６８．５９３号、英国特許第１．３
２　．８８９号、同第１．　３５４．　３１３号、同第
１．４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開
昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５
９−７８３４４号などに、フェノール性水酸基のエーテ
ル、エステル誘導体は米国特許第４，１５５．７６５号
、同第４．１７４．２２０号、同第４．２５４．２１６
号、同第４．２６４．７２０号、特開昭５４−１４５５
３０号、同５５−６３２１号、同５８−１０５１４７号
、同５９−１０５３９号、特公昭５７−３７８５６号、
米国特許第４，２７９，９９０号、特公昭５３−３２６
３号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０．９３８
号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２，０２７
，７３１　　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明においては、前述のカプラーと共に、下記のよう
な化合物を使用することが好ましい、特にピラゾロアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｑ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｑ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｍ　　（８０℃のトリオクチルホ
スフェート中）が１．ＯＩｌ／ｓｏｌ・ｓｅｃ〜Ｉ　Ｘ
　１０−’１　／ｍｏｌ　・ｓｅｅの範囲で反応する化
合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１
５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

ｋ、がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ３がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅（、結果として本発明の
目的である残存する芳香族アミン系現像主薬の副作用を
防止することができないことがある。

このような化合物（Ｑ）のより好ましいものは下記−数
式（Ｑｌ）または（Ｑｌｌ）で表すことができる。

−数式（Ｑｌ） ＲＩ　　　　（Ａ）ｎ　　Ｘ 一般式（Ｑｎ） Ｒ，−Ｃ−Ｙ 式中、ＲＩ、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１または０を表す、Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｑｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１とＸ、Ｙと
ＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｑｌ）、（Ｑｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同６２−２８
３３３８号、特願昭６２−１５８３４２号、特願昭６３
−１８４３９号などの明細書に記載されているものが好
ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｒ）のより好ましいものは
下記−数式（ＲＴ）で表わすことができる。

一般式（Ｒ１） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−数式（Ｒ１）で表わされ
る化合物はＺが　Ｐｅａｒｓｏｎの求核性’　ＣＨｓ　
Ｉ　（直（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、ａｔ　ａｌ、。

Ｊ、Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　　９０．　３１
９　（１９６８）　）が５以上の基か、もしくはそれか
ら誘導される基が好ましい。

一般式（Ｒ１）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１８４
３９号、同６３−１３６７２４号、同６２−２１４６８
１号、同６２−１５８３４２号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｒ）と化合物（Ｑ）との組合せの詳
細については、欧州特許公開２７７５８９号に記載され
ている。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい、このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、「ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン」　（ア
カデミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよ（、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％〕〔Ｒ直）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平によって求めることが出来る。対象とす
る単位面積の個数（ｎ）は６以上が好しい、従って変動
係数ｓ／Ｒは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．１２以下が好まし
い。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−Ｉ　　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ２−アミノ−５−ジエチルアミノトル エン ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ− ラウリルアミノ）　トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−　（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−ア
ニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミ ノフェニルエチル）メタンスルホンア ミド Ｎ．　Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−メトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−βーエトキシエチルアニリン Ｄ−１１　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−　（β−
（メタンスルホンアミド）エチル〕ーアニリン（例示化
合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい．該芳香族ー級アミン現像主薬の使用
量は現像液１’当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０１１
、より好ましくは約０。

５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

しかしながら、公害負荷の低減などの目的でベンジルｊ
ルコールを除去する場合にはカラー現像液の発色性向上
のために亜硫酸イオンは実質的に含有しない方が好まし
く、こういった系において、本発明の効果は特に顕著で
ある。ここでいう“実質的に含有しない”とは、カラー
現像液１１当り、亜硫酸ナトリウム換算で０．５ｇ／ｌ
以下、好ましくは０．２ｇ／ｊｌ以下、より好ましくは
、全く、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン顯、同
６１−１７３５９５号、同６１＝−１６４５１５号、同
６１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−
１６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポ
リアミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン
類、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル
類、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９
号記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載の
オキシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級ア
ミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキ
シルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミンある
いは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい＝緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、とドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨｆｉｌ域での緩衝能に優れ、カラー現像液
に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）がな
く、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を
用いることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安
息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）など
を挙げることができる。しかしながら本発明は、これら
の化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、ある′いはカラー現像液の安定性
向上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢９、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒ
ドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，
４−）リカルボン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベ
ンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進側を添加
することができる。典型的な発色現像促進剤としてはベ
ンジルアルコールを用いることができる。しかしながら
、本発明のカラー現像液は、公害性、調液性及び色汚染
防止の点で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない
場合が好ましい。

ここで「実質的に」とは現像液１ｚ当たり’ｌ　ｍ　１
以下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フユニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４．９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３゜２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２．４８２．５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３．５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止副本しては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーベンズイ、ミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アゾちンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２１−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
　ｇ　／　ｊである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー椀像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料１ｍ”当り２　トロ　００　ｍ　ｌが適
当であり、好ましくは５０〜３００ｍｊ！である。更に
好ましくは６０ｍ１〜２００ｒｒｌ、最も好ましくは６
０ｍｊ！　〜１５０ｍｊ！である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＤＩ）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩
；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（［１１）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄（Ｉ［［）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、■、３−ジアミノプロパン
四酢酸酢酸ロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい、鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／Ｉｔ、好ましく
は０．０５〜０．５０モル／！である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる０例
えば、米国特許筒３，８９３．８５８号明細書、ドイツ
特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−９５
６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１２
９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプ）！または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許３，７０６．５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。

必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸すト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸
、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒
石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有
機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩
または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止
剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物およ
びチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化ｉｌ！溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１１あたりの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好まし
くは０゜５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は
定着液のｐ　〕〔領域は、３〜ｌＯが好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／１である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オプ　ザソサエティ　オブ　モーシラン　ピクチャー
　アンド　テレヴィジヨン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｒ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｒ　　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４４に、　９．
２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、もとめることができる０通常多段向流方式における段
数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料Ｉｎ（当たり０．５１４７１１１以下が可
能であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での
水の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発
明のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解
決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカル
シウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌー
ル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５
４８７号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他
堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会＆Ｉｒ防
菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる
。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や硬水軟
化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
ｉに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５’ｌ
−８５４３号、５Ｂ−１４８３４号、６０−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン
酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレー
ト剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも好
ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜ｌＯであ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃好ま
しくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の
見地から望ましい、好ましくは１５秒〜１分４５秒更に
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。補充量は少ない
方がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で
好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１Ｍ当り１１以下、好
ましくは５００ｍＪ！以下である。また補充は連続的に
行なっても間欠的に行なってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は２分以下、好ましくは３０秒〜１分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最後の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が２分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が２分以下のことであり、 例えば　　■　脱銀→水洗 ■　脱銀−安定化 ■　脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が２分以下のことである。

次に実施例に基づき本発明の詳細な説明する。

実施例１ マゼンタカプラーとして、下記構造の比較用カプラー（
ＥｘＭ−１）１０．０ｇにトリ　（２−エチルヘキシル
）ホスフェート６．７ｍ！、トリクレジルホスフェート
１２．３ｍｍ！、および酢酸エチル２５ｍ１を加えて加
熱溶解し、ゼラチン１０ｇ１　ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム１゜０ｇを含む水溶液１００ｍｆ中に添
加して高温撹拌することにより微細乳化物を得た。この
乳化物にＡｇＢｒ含有率８０モル％からなる塩臭化銀乳
剤１００ｇ　（Ａｇ６．５ｇを含む）に加え、硬膜剤と
して２％の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−８−ト
リアジンナトリウム塩Ｉ　Ｑｍｌを添加し銀塗布量が２
００■／ｄになるように両面をポリエチレンでラミネー
トした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチ
ン層をもうけて試料を作製した。

次いで、マゼンタカプラーとして本発明のカプラーと下
記の比較用カプラー（ＥｘＭ−２）を第１表に示す様に
変更した以外は同様の感光材料を作製した。

これらの感光材料を１．０００　ｃｍ３のウェッジ露光
を与えた後、以下に示す処理工程にて処理した。

写真性は、［）ｍｉｎ（最小濃度）、Ｄｍａｘ（最高濃
度）、階調の３点で評価した０階調は濃度０．５から１
．５を与える点までを直線で結び、その傾きで評価した
。

色相評価はマゼンタ濃度１．０を与える点での反射スペ
クトルを測定し、マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）の半
値幅を１００とした時の相対値を用いて行なった。半値
幅は分析化学反応の基礎（日本分析化学会　北海道支部
編、倍風館）に記載の方法にて求めた。半値幅が狭い方
が良好な色相を与える。

比較用マゼンタカプラー ［ＥｘＭ−１］ ［ＥｘＭ−２］ Ｌ＠ＩＩＩ叩（ｔ） 処ユニ塁　　　　　　　１−皮 カラー現像　　　　　　３７℃ 漂白定着　　　　　　　３３℃ 水　　洗　　　　　　　　２４〜３４℃乾　　　燥　　
　　　　　　７０〜８０℃各処理液の組成は以下の通り
である。

豊−血 ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 力う：１旧東癒 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ＝酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 ８００ｍ１ １．０ｇ ２、０ｇ １５　　　ｍｌ １０　　　ｍｌ ２、０ｇ １．０ｇ ３０　　　　ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ 螢光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

住友化学製） ｌ。

ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ｍＪ １Ｇ。

還ヱ１シ１康 水 チオ硫酸アンモニウム（７“０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ｆｆｌ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム ４０　Ｑｍｊｌ １　５　Ｑｍｊｌ ８ｇ ５ｇ ｇ 水を加えて ０００ｓＪ ｐ）１（２５℃） ６゜ 第１表より明かな様に、本発明のカプラーは半値幅が狭
（て良好な色相を示すと同時に、良好な発色性（Ｄｍａ
ｘが高く、Ｄｍｉｎが低い）を示すのが解る。又、この
時生成した色素の吸収は、特に長波側のすそ切れが良く
、色再現上好ましいものであった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記めようにして調製した。

第−Ｍ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（３ｏ１ｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加え溶解し、この溶
液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｃ
ｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散さ
せた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化１１８０．０モル％、
立方体；平均粒子サイズ０．８５μ、変動係数０．Ｏ８
のものと、臭化１！８０．０％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割
合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増悪したものに、下記
に示す青感性増感色素を銀１モル当たり５．０ＸｌＯ−
’モル加えたものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七要用の塗布液も第−ＩＩ塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｔ）ａ （Ｃ１ｈ）４ｓｏコＨ−Ｎ（Ｃｔｌｌｓ）ｓＳＯ，− （ハロゲン化８艮１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
緑感性乳剤層 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
１１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

（ハロゲン化１１１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化ｉｌ１モル当たり７．０Ｘ１０−Ｓモル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化！！１モル当たり０．　９　ｘ　１０−’
モル）また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ！ｌｔモ
ル当たり４．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル
、１．０Ｘ１０−’モルまた２−メチル−５−ｔ−オク
チルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化ｆｆ１１モル
当り８Ｘ１０−’モル、２×１０４モル、２　Ｘ　１０
−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１．２Ｘ１０″１
モル、１．ｌＸ１０−”モル添加した。

イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 【第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）含む〕 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：８０モル％）　　　　０．２６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　　０．１９ｋ　　（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　
　０．１８＃　（Ｓｏｌｖ−６＞　　　　　　　　０．
１８第五Ｍ（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６”　　（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　０．０８第三Ｎ（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０４４７μ、変動係数０．　１２のものと、Ａｇ
Ｂｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６ｐ、
変動係数０．０９のものとを１：１の割合（Ａｇモル比
）で混合）　　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１）　　　　　０．２２色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．２０＃　　　（Ｃｐｄ−
８）　　　　　　　０．０３＃　　　（Ｃｐｄ−４）　
　　　　　　０．０１＃　　　（Ｃｐｄ−９）　　　　
　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　
０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μ、変動係数０．０８のものと、ＡｇＢ
ｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変
動係数０．　１０のものとを１１の割合（Ａｇモル比）
で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１６３４シアンカプラー
（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓ’ｏｌｖ−６）　　　
　　　　　０．２０第六Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１６混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−１）色
像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 ＣＪｄｔ） （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一← Ｈ２ −ＣＨ−←１ ＣＯＮＨＣ，Ｈ９（ｔ） 平均分子量 ８０゜ （Ｓ。

１）溶媒 （Ｓｏｌｖ 溶媒 の２： １混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−３） 溶媒 （３ｏ１ｖ−４） 溶媒 （ＥＸＭ−１）マゼンタカプラー （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣａＨ＋ｔ （ＣＨＩ）・ 曾 ＣＯＯＣｓＨｌ。

（Ｓｏｌｖ−６） 溶媒 （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー ｌ の　１：ｌ　混合物（モル比） 次いで、上記感光材料の第３層緑感層におけるマゼンタ
カプラーを等モル量第２表に示した様に変更する以外は
同様の感光材料を作成し、以下の実験を行った。

まず、各試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製　
ＦＷＨ型、光源の色温度３２０Ｇ”Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階ｍｎ光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行った。

処凰工楳　　　　　　Ｕ　　　　　！−皿カラー現像　
　　　　３７℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　　　
３３℃　　　１分３０秒水　　洗　　　　　　２４〜３
４℃　　　３分乾　　燥　　　　　　７０〜８０℃　　
　１分各処理液の組成は以下の通りである。

濾ｊ二Ｊｌ辰 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メクンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 螢光増白剤（ＷＲＩ　ＴＥＸ　４　Ｂ。

住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５℃） 星亘定豊辰 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） ００ｍ１ １、０ｇ ２、０ｇ １５、ｍｌ １０　　　ｍｌ ２、０ｇ １、０ｇ ３０　　　　ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ １．０ｇ ■１ １０．２５ ００ｍ１ １５０＊ｊ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）　　　　　５５　ｇアン
モニウム エチレンジアミン四酢酸二　　　　　　　５ｇナトリウ
ム 水を加えて　　　　　　　　　　１０００■１ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　６．７０緑感層の写真性およ
び色相の評価は実施例１と同様の方法で行った。

また、この時、未露光部のマゼンタ反射濃度（スティン
）を測定し、６０＠−７０％ＲＨ下に１０日間放置した
後、再びスティンを測定し、増加分を求めた。

結果を第２表に示す。

比較用マゼンタカプラー ［ＥｘＭ−３１ 第２表より明らかな様に、本発明の化合物は比較例に比
べ、すぐれた色相を示すと同時に発色性も高く、加えて
処理後のスティンの増加も抑制されているため経時して
も白地の汚染が起らず画質上好ましいことがわかる。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）ｏ、７ｇに酢酸エチル２７，２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させた。一方
塩臭化銀乳削（立方体平均粒子サイズ０．８８μのもの
と０゜７０μのものとの３ニア混合物（１１モル比）０
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌＯ２Ｏ２
各色剤臭化！ＩＯ，２モル％を粒子表面に局在含有）に
下記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ２．０×１０−４モル加え、ま
た小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０−’
モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記
の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第一塗布液を調製した。第二層から第七
層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３゜５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用い緑感性乳
剤層 た。

青感性乳剤層 および 赤感性乳剤層 ｘｔｏ−’モル、２．５ＸＩＯ−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化Ｉｌ１モル当たり
８．５ＸＩＧ−’モル、７．７（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｓ）と青
味染料（群青）を含む］ 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
ｉ）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　０．０６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　Ｑ、１６ン容媒　（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　　　　　　　０．　０８第五層
（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μのも
のと、０．３９μのものとの１：３混合物（Ａｇモル　
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤ともＡｇＢｒ　　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−４）　　　　　０．１４色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．１５色像安定剤（！［
［−１）　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３１）　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　　０．４０第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤怒Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと、０．４５μのものとのｌ：４混合物（Ａｇモル　
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１
．各乳剤ともＡｇＢｒ　　０．６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　　　　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラ
ー（ＥｘＣ＞　　　　　　　０．３２色像安定剤（（ｐ
ｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５＞ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七Ｎ（保護Ｎ） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー １、３３ ０、１７ ０、０３ （ＥｘＭ−４＞マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　シアンカプラー ｌ Ｒ＝　Ｃｓ　ＨｓとＣａ　Ｈ９ と ｉ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 の４： 混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ 色像安定剤 一← Ｈ２ −ＣＨ−←１ ＣＯＮ　ＨＣａＨ＊（ｎ） 平均分子量 ６０゜ （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶媒 の２： １混合物 （容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （３ｏ１ｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣｓＨｌ？ （ＣＨり１ ＣＯＯＣｓＨＩ？ （Ｓｏｌｖ−６）ｌ媒 次いで、上記感光材料の第３層緑感層においてマゼンタ
カプラーを等モル量第３表に示した様に変更する以外は
同様の感光材料を作成した。

次いで、各感光材料に実施例２に記載した方法に準じ露
光を与え、ペーパー処理機を用いて、以下に示す処理工
程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処
理（ランニングテスト）を実施した。

写真性およびスティンの評価は実施例２と同様の方法で
行ったや 怒」Ｌ【幌　　１度　　焼皿 カラー現像　　３８℃　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　４５秒 リンス０３０〜３７℃　２０秒 リンス０３０〜３７℃　２０秒 リンス■　３０〜３７℃　２０秒 、乾　燥　　７０〜８５℃　６０秒 ＊感光材料１ｒｒｌあたりの補充量 （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

側」ｌ「」ヱ館４１ １０９＋１１１　　　　４１ ２１５ａ＋ｊ！　　　　　４ｇ ３６４ｖａｌ　　　　　２１ 水 エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト ラメチレンホスホン酸 ５．６−シヒドロキシ ベンゼンー２，４− 一ジスルホン酸 トリエタノールアミン ００ｍ１ ５．０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ ８００ｍ　１ ５．０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　３．１４　ｇ臭化カリウム
　　　　　　　０．０１５　ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　２５　ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルホキ シメチル）ヒドラジン　０．０３鋼ｏ１亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　０．１ｇ 螢光増白剤（住友化学製 ｒ　ＷＨＩＴＨＸ　−４Ｊ　シア ノスチルベン系）　　　　　Ｌ、Ｏｇ 水を加えて　　　　　　　１０００濡！ｐＨ（２５℃＞
　　　　　　１０．０５　　　１０．６０星亘定１腹（
タンク液と補助液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸アンモニウム ０．０ｇ ０、Ｏｇ ０．０５ｓｏ１ １０００ｍ　１ ２．５ｇ ４００ｓ＋ｊ１ １００ｓ＋１ ７ｇ ５　　ｇ ９．５ｇ ０．２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム 氷酢酸 臭化アンモニウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ユＺ五癒 イオン交換水 ３ｐｐｍ以下） （カルシウム、マグネシウム各々 ５ｇ ｇ ｇ ０ｇ ５、４　ｅ 第３表に示した様に、本発明のカプラーは比較カプラー
に比べ新鮮液とランニング液との写真性変動が小さく、
安定した写真性を保持し、又、処理後経時によるスティ
ンの上昇も抑制されているのがわかる。

尚、この場合にも本発明の化合物は良好な色相を示した
。

（発明の効果） 以上の実施例かられかるように本発明のマゼンタカプラ
ーは優れた色相と十分な発色性を有することがわかる。

更に本発明のカプラーは比較的低分子量で、かつ合成的
に容易であるため製造コストが安価である。これらの特
徴は広くカラー写真感光材料に適用する場合、極めて有
利である。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 平成７年／左月η日 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下事件の表
示 平成１ 年特願第ココＪ７２号 発明の名称 補正をする者 事件との関係 ハ四ゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、その少な
   くとも一層に下記一般式〔 I 〕で表わされ、かつ非拡
   散性のピラゾロ〔１，５−￥ｂ￥〕〔１，２，４）トリ
   アゾール系マゼンタカプラーの少なくとも１つを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕 （但しＲ＿１はアルキル基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は
   水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ＿２とＲ＿３が共
   に水素原子であることはない。Ｒ＿４はアルキル基、ア
   ルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、Ｌはアルキレン
   基を表わす。ｍは０から５の整数を表わし、ｎは０から
   ５の整数を表わす。ｎが２以上の場合、Ｒ＿４は互いに
   異なっていても良い。Ｘはハロゲン原子を表わす。）