JPH01265249A - 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関し、詳しく鮮鋭性の高い色画像を形成し、かつ迅速処
理に適した直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。

〔発明の背景〕

ｍに、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料
と称する）を用いて、中間処理工程またはネガ写真像を
必要とせずに、直接ポジ写真像を形成できることはよく
知られている。

従来、知られている直接ポジ型感光材料を用いてポジ画
像を作製するために用いられる方法は、主として下記の
２つのタイプに分けることができる。

その１つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン
化銀乳剤を用い、ソラリゼーションあるいはバーシェル
効果等を利用して露光部のカブリ核１像）を破壊するこ
とによって、現像後にポジ画像を得るものであり、もう
１つのタイプは、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後、あるいはカブリ処理を施しながら表面現像を行い、
ポジ画像を得るものである。

上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真乳
剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般に感度が高く、間感度が要求される応用に適
しており、本発明は特にこの後者のタイプに関するもの
である。

この分野においては、これまでに種々の技術が知られて
おり、例えば、米国特許２，５９２，２５０号、同２，
４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２．５
８８．９８２号、同３，７６１，２６６号、同３，７６
１，２７６号、同３．７９６５７７号および英国特許１
，１５１，３６３号等に記載されている方法がその主な
ものである。

これら公知の方法を用いると、直接ポジ型としては比較
的低照度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については、これま
でに明確な説明が与えられているとは言い難いが、例え
ばミースおよびジェームス共著「ザ・セオリー・オプ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ　、第３版、第１６１頁に論じ
れているような「内部潜像による減感作用」などにより
、ポジ画像が形成される過程をある程度理解することが
できる。

つまり、最初の画像露光によ゛つてハロゲン化銀粒子の
内部に生じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作
用により、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的
にカブリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未露
光部に写真画像が形成されるものと思われる。

選択的にカブリ核を生成させる手段としては、通常、光
カブリと呼ばれる、感光層の全面に露光を与えることに
よってかぶらせる方法と、化学カブリと呼ばれる、カブ
リ剤などの薬剤を用いてかぶらせる方法とが知られてい
る。

上記光カブリ法は、実用的に便利であるが、広範な写真
分野で各種の目的に供するためには技術的問題点を残し
ている。すなわち光力プリ法は、ハロゲン化銀の光分解
によるカブリ核の形成に基づくので、ハロゲン化銀の種
類、特性によって、その適性露光照度とか露光量が異な
ってくる。

例えば特公昭４５−１２７０９号公報には、低照度の光
で全面を均一に露光する方法が記録されており、それに
よれば、低照度の露光を全面に与えることにより高い最
高濃度と低い最小濃度を有する良好なポジ像を得ること
ができるとしている。

また本発明者らが検討した結果、比較的良好なポジ画像
を得るためには、ある限られた範囲の比較的低照度のカ
ブリ露光を施すことが必要で、これよりも低い照度では
充分な露光を与えても充分な最大画像濃度が得られず、
また、上記範囲よりも高い照度では照度に比例して最大
濃度は低下し、最小濃度は増加していく、いわば光カブ
リにおける照度不軌とも呼ばれる現象があることが判明
した。

それに反して、化学カブリ法の場合には上記の様な欠点
がなく、また、コスト的に安く、かつ装置的にも簡便で
あるという利点がある。

カラー複写機やその他のポジ画像から直接ポジ画像を得
る技術分野で今後も広く利用されることが期待されてい
る、上記のような直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、用途によっては細線の再現性が十分でなく、
また、網点による印刷物から複製を行う場合などにも、
その色再現性が必ずしも十分でないために、°画像情報
の再現性に問題を残している。

したがって、前記感光材料中にアンチハレーション層を
設ければ、上述の再現性が改善されるものと期待される
ところから、前記の問題を解決するために、直接ポジ型
ハロゲン化銀カラー写真感光材料にアンチハレーション
層を設けることが考えられるけれども、本発明者らの知
見によれば、アンチハレーション層の設置は、前述の問
題の解決には有効であるが、前記感光材料を迅速に処理
するには通さないという不都合を生ずる。

すなわち、アンチハレーション染料が添加されているア
ンチハレーション層においては、発色現像処理中に上記
染料が溶出しないように、この染料を媒染してアンチハ
レーション層を形成しているので、このアンチハレーシ
ョン層を含む感光材料に対する処理を迅速化すると、発
色現像後の工程において前記染料の脱色が不十分になっ
て画像中に染料が残るおそれがあり、一方これを避ける
ため媒染を弱くして染料の脱色を容易にすると、前記染
料が発色現像中でも溶出゛し易くなり、その結果、溶出
に伴う発色現像処理性の変動、例えば前記溶出によるカ
ブリ剤の作用変動などを招き、ひいては写真性能の変動
をもたらすことになる。

また、前記アンチハレーション染料の代りに、コロイド
銀等の無機物質を添加してアンチハレーション層を形成
する手段を用いると、上記のような問題は起きないので
迅速処理には対応できるけれども、スティンによりハイ
ライト部のコントラストが劣化するばかりでなく、画像
の最小濃度が上昇するという不都合が起こる。

〔発明の目的および構成） 本発明は、上述の問題点に鑑みて発明されたもので、鮮
鋭性に優れた色画像を形成し、かつ迅速処理に適した直
接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とし、 シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエローカプ
ラーをそれぞれ含有する各ハロゲン化銀乳剤層が支持体
上に形成されているとともに、コロイド銀を含有するア
ンチハレーション層が前記ハロゲン化銀乳剤層と前記支
持体との間に形成されている写真構成層を有し、かつカ
ブリ剤の存在下に発色現像液で現像することによってポ
ジ画像を形成する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記シアンカプラーの少なくとも１種
が下記の一般式（１）で表わされる化合物のいずれか１
種または２種以上からなり、かつ前記アンチハレーショ
ン層における銀／ゼラチン重量比が０．０５〜０．２で
あることを特徴とする、前記直接ポジ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、一般式（１） 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わすか、あるいはＲ
’　と共同して環を形成し、そしてＺは水素原子または
芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体と反応して
離脱できる基を表わす〕 に係わるものである。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に含まれるアンチハレーション層は、ノ＼ロゲン化銀乳
剤層よりも支持体に近い側にあって、そのＩＪＨは、４
μ以下とするのが望ましい、この場合の膜厚とは、支持
体上に形成されるアンチツル−ジョン層の膜厚、あるい
はこのアンチハレーション層とこのアンチハレーション
層上に補助層の形で塗布された第１中間層とを合わせた
層の膜厚である。このような膜厚は上記のように４μ以
下が望ましく、さらに３μ以下１μ以上の膜厚がより望
ましい。膜厚がこの範囲にあると写真特性曲線における
シャドウ部のガンマ−１（Ｔ１）を下げることなく、最
小濃度（Ｄ、ｉ、、）の上昇を制御卸することができる
。そのため、シャドウ部のコントラストを高くすること
ができ、しかも白地性を良好な状態で保持することがで
きる。さらに顕著な効果としては網点の再現性（鮮鋭性
）を著しく向上させることができる。

ところが、膜厚４μを超えるとＴ１は小さくなり、Ｄ　
ｍ　ｉ　ｎは上昇する傾向を示すので、好ましくない。

一方、膜厚が１μ未満になるとシャドウ部のコントラス
トは向上するが、塗膜形成に若干支障をきたす。

つぎに、本発明に用いられる支持体について述べる。本
発明において用い得る支持体は、乳剤層などの写真構成
層を支持できるものであれば、従来使用されているどの
ような支持体でもよく、その材質は任意に選択すること
ができる。このような支持体のうち、代表的な支持体と
しては、必要に応じて下引加工されたポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチ
レンラミネート紙等が含まれる。

本発明の実施に際しては、反射支持体を好ましく用いる
ことができ、例えばポリオレフィンラミネート紙を用い
ることができる。平面性の優れたポリオレフィンラミネ
ート紙は、例えば、紙基体上に溶融ポリオレフィンを押
し出しコーティングにより押し出し塗布してその紙基体
上に耐水性表面を形成することによって得られる。

本発明において反射支持体を用いる場合には、その表面
が耐水性に優れているのが好ましく、耐水性の良好な支
持体は、例えば、基体上に耐水性表面を形成することに
より得ることができる。

この場合の耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙
基体に被覆することによって形成できる。

このような耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合
等においても、基体の帯水を防ぐことができる。

基体表面に被覆層の形で被覆される疎水性樹脂としては
、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブテン等
のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化ビニリデ
ン、無水マレイン酸等のモノマーとの共重合体（例えば
エチレ７−ヒニルアセテート共重合体、プロピレン−塩
化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレイン酸共
重合体等）、あるいは、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリカーボネ
ート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、またはこ
れらのブレンド物質等が挙げられる。このような疎水性
樹脂の被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に１５
〜５０μｍ程度が好ましい。

上記の疎水性樹脂としてポリエチレン樹脂を用いる場合
、押し出しコーティングが可能である限り、その分子量
に特に制限はないが、通常は分子！！２０，０００〜２
００，０００の範囲のポリエチレンが用いられ、またこ
の場合のポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高密度の
いずれのポリエチレン樹脂でもよく、これらは単独で、
または２種以上混合して用いてもよい。

また、上記樹脂よりも耐熱性゛の高い微粒子粉末、例え
ば、Ｂａ５Ｏａ　、Ｚｎ０ＳＴｉＯｚ等の白色顔料を樹
脂に混合することもでき、これにより支持体を不透明に
することができる。この場合、白色顔料を支持体に混和
してから押し出し、あるいは延伸により、空隙を形成さ
せて白色化したり、あるいは支持体を貼り合わせること
によって、透過濃度の低い白色不透明の支持体を得るこ
とができる。

さらに、本発明の感光材料においては、アンチハレーシ
ョン層として、ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に近い
側に、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層および青感光性
乳剤層の各感色性に対応した光を吸収する物質を含有す
る層が形成されている。そしてこの物質は、感光材料の
現像処理の開発色現像液中に溶出しないものである。こ
の物質は、上記乳剤層の透過光を吸収することによって
、支持体によるハレーションを防止する作用を有すると
ともに、現像処理の際、発色現像液中に溶出しないもの
であることが好ましい。この物質が溶出しないことによ
ってその物質゛の濃度分布ムラが生じなく、したがって
鮮鋭度の高い画像を形成することができ、これによって
現像ムラのない画像を形成す名ことができる。

上記光を吸収する物質としては、この作用を有する各種
の無機物質および有機物質を用いることができる。

上記の無機物質としては、例えばコロイド状の金属を用
いることができ、また有機物質としては、例えば各種の
染料をポリマー等に結合させて固定しくいわゆるモンダ
ント化し）、発色現像液中に溶出しないようにしたもの
を用いることができる。

ナオ、ハレーション防止染料をこのようにポリマー媒染
剤により固定して用いる場合は、染料を均一に分布させ
るのは必ずしも容易でなく、また発色現像後にこの固定
された染料を除去するのが難しいと、脱色を必要とする
場合がでてくるので、必要に応じてこれらの問題に対す
る対策をとっておくのが好ましい。

本発明を実施する際に用いられる前記無機化合物として
は、コロイド銀、コロイド銀分散液等が好適であるが、
コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属は脱
色性が良好なため、本発明をカーラ写真感光材料に適用
する場合にも有効なものである。上記のコロイド銀、例
えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロ
キノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロール、
あるいはデキストリンのような還元剤の存在下にアルカ
リ性に保って還元し、その後中和、冷却してゼラチンを
セットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不
要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ性
で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物
の存在下でコロイド銀粒子をつくると、均一な粒子のコ
ロイド銀分散液を得ることができる。

さらに、本発明の各感色性層は、前述の支持体上に、シ
アンカプラーを含有する赤感性直接ポジハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤層、必要に応じてイエローフィルター層、
およびイエローカプラーを含有する青感性直接ポジハロ
ゲン化銀乳剤層によって構成される。

これらの層の層順は任意であるが、例えば、支持体の側
から順次上記の順で塗設して形成されることができる。

上記各感色性層に含有されるカプラーのうち、まずイエ
ロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型、あるいはカップ
リング位の炭素原子がカップリング時に離脱することが
できる、いわゆるスプリットオフ基でｆｆｔａされてい
る２当景型イエローカプラー等が有用である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系
、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダゾ
ール系、インダシロン系、あるいはスプリットオフ基を
有する２当量型マゼンタカプラー、就中下記の一般式Ｃ
Ｍ−Ｉ）で表わされるマゼンタカプラーが有用である。

一般式（Ｍ−Ｉ） ソ （以下余白） 本発明に係る前〜記一般式　ＣＭ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は
置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋−炭化水
素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルアミノ
くモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−）リア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
’］へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１
３・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ。

アリールオキシカルボニル、アルキルオキザリルオキシ
、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリー
ルチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチ
オ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した
含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリ
ールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、 （Ｒ１’は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲｓ　’は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

−ｍ式　（Ｍ−Ｉ）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式　（Ｍ−１１）　　〜　（Ｍ−■〕
　により表される。

一般式　〔Ｍ−■〕 一般式　（Ｍ−１ｆｆ） 一般式　ＣＭ−ＩＶ） ４一般式　（Ｍ−Ｖ） 一般式　（Ｍ−Ｖｌ） 一般式　〔Ｍ−■〕 前記一般式　（Ｍ−１１）　　〜〔Ｍ−■〕　において
Ｒ１〜Ｒ，及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−ａ式　（Ｍ−Ｉ）　　の中でも好ましいのは、下
記一般式　〔Ｍ−■〕　で表されるものである。

式中Ｒ＋　、　Ｘ及びＺｌは一般式　（Ｍ−Ｉ）　　に
おけるＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式　（Ｍ−ＩＩ　）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましシ１ものは−
ａ式（Ｍ−１１’）で表されるマゼンタカプラーである
。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式　（Ｍ−［）　　により表されるもので
ある。

−数式　〔Ｍ−■） Ｒｓ ■ Ｒ５゜−〇− 式中Ｒｔ　、　Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同
義である。

又、前記Ｒｓ　、　Ｒ＋。及びＲ１１の中の２つ例えば
Ｒ１とＲｏ。は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に鎖環にＲＩ＋が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

−ｍ式　［：Ｍ−ＩＸ）　　の中でも好ましいのは、に
）ＲＳ〜Ｒ１，の中の少なくとも２つがアルキル基の場
合、（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ１の中の１つ例えばＲ１が水素原
子であって、他の２つＲ１とＲ１゜が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ　）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、−ｍ式　（Ｍ−１）　　におけるＺにより形成され
る環及び−数式　〔Ｍ−■〕　におけるＺｌにより形成
される環が有してもよい置換基、並びに−数式　ＣＭ−
ＩＩ）　　〜　（Ｍ−Ｖ［）　　におけるＲ２−Ｒ１と
じては下記−数式　ＣＭ−Ｘ）　　で表されるものが好
ましい。

一般式　（Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−８Ｑ２−Ｒ” 式中Ｒ−はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
１分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 Ｈｓ ２つ ＣＨｙ　　　　　　　−６ｓＨｕ（ｔ）ＣＨ。

ｒθ ヘーへ−〜 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７．１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１２１
．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅ＋５ｉｃａｔ　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐ
　ｅｒｋｉｎ）　　Ｉ　　（１９７７）　。

２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６Ｇ−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−”モル−１モル、好ましくは１×１０−ズモル
〜ｓ　ｘ　ｔｏ−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

また、シアン色素形成カプラーとしては下記の−Ｓ式（
ＰＣ−ＩＩ）で表わされる化合物を使用することかでき
る。

一般式（ＰＣ−Ｉ［） Ｈ 〔式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす、Ｒｘは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす、またＲ３はＲ
１と共同して環を形成しても良い、Ｚは水素原子または
芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱可能な基を表わす〕 前記−数式（ＰＣ−ＩＩ）で表わされるシアンカプラー
において、Ｒ１で表わされるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐鎖
でもよく、置換基を存するものも含む。

Ｒ１で表わされるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐鎖
でもよく、また置換基を有するものも含む。

ＲＺで表わされるシクロアルキル基としては炭素数３〜
１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアリール基としてフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされる複素環基としては５〜７員のものが好
ましく、置換基を有するものを含み、また縮合していて
もよい。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わし、該アルキル基および該アルコキシ基
は置換基を有するものを含むが、Ｒ３は好ましくは水素
原子である。

また、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、 等が挙げられる。

一般式（ＰＣ−ｎ）の中のＺで表わされる、発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱可能な基としては、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基およびイミド基など（それ
ぞれ置ｔＭ　ｌ’＆を有するものを含む）が挙げられる
が、好ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基、ア
ルコキシ基である。

上述のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下記
−数式（ＰＣ−１１−Ａ）で示されるものである。

一般式（ＰＣ−ｎ−Ａ） Ｈ Ｘ＾ 式中、ＲＡＩは少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表わし、これらのフェニル基は、さら
にハロゲン原子以外の置換基を有するものを含む。ＲＡ
Ｉは前記−数式（ＰＣ−Ｉｆ）のＲＩと同義である。Ｘ
Ａはハロゲン原子、アリールオキシ基またはアルコキシ
基を表わし、置換基を有するものを含む。

以下に一般式（ＰＣ−ｎ）で表わされるシアンカプラー
の代表的具体例を示す。

（以下余白） 上述のシアンカプラーの具体例としては更に例えば、特
願昭６１−２１８５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開
昭６０−２２５１５５号公報第７頁左下の欄〜１０頁右
下の欄、特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の
憫〜８頁右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報
第６頁左下の憫〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジ
アシルアミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書
及び公報に記載されている方法に従って合成することが
できる。

本発明のシアンカプラーは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
に用いられ、その添加量はハロゲン化銀１モル当た°す
２Ｘ１０−”〜８Ｘ１０−’モルが好ましく、特に好ま
しくは１×１０Ｉ〜５Ｘ１０−’モルの範囲である。

これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、またその
使用法、使用量等については特に限定されない。

また、短波長の活性光線による色素画像の退色を防止す
るために紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾト
リアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合
物等を用いることができ、特にチヌビンＰＳ、同１２０
、同３２０、同３２６、同３２７、同３２８（いずれも
チバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

（以下余白） 本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及
びアンモニア法のいずれで得られたものであってもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後成長させてもよい０種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであっても異なってもよい。該ハロゲン化
銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオ
ンと銀イオンを同時に混合しても、いずれか一方が存在
する液中に、他方を混合して調製してもよい。また、ハ
ロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン
化物イオンと銀イ°オンを混合釜内のｐ）Ｉ、　ｌｌＡ
ｇをコントロールしつつ逐次同時に添加することにより
生成させてもよい。この方法により、結晶形が規則的で
粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得られる。

成長後にコンバージョン法を用いて粒子のハロゲン組成
を変化させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、少なくとも２種の層
、つまり互いにハロゲン組成の異なる少なくとも２種の
層からなっていてもよく、最も外側に位置する外殻層は
、内核層の少なくとも一部を被覆しているだけでもよい
、内核層がコアを形成し、外殻層がシェルとしてコアを
被覆する、いわゆるコア／シェル構造をとっていてもよ
いし、第１の層が第２の層の一部分を被覆する構造をと
ってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は３　ｆｆｆｉ以上の層
から構成されていてもよい。例えば、最も中心部の核と
なる第１層及びそれを被覆する内核層及びざらに内核層
を被覆する外殻層から成る３層構成のハロゲン化銀粒子
であってもよい。以後、説明を簡略に行うために、２層
構造の粒子をとりあげ、最も外側に位置する第１の層を
外殻層、それに隣接する第２の層を内核層として説明を
行うが、本発明のハロゲン化銀粒子は２層構造の粒子に
限定されることはない。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の内核層は、外殻層に含
まれる塩化銀より少ない塩化銀を含んでいるのが好まし
い。

内核層は、好ましくは、主として臭化銀からなリ、更に
塩化銀及び／または沃臭化銀を含んでいてもよい。内核
層を形成するハロゲン化銀粒子の形状はどのような形状
であってもよく、例えば、立方体、正八面体、１２面体
、１４面体あるいはこれらの混合された形であってもよ
いし、球状、平板状、不定形の粒子、あるいはこれらを
適宜混合したものであってもよい。本発明の実施に際し
、内核層を構成するハロゲン化銀粒子の平均粒径及び粒
度分布は、求める写真性能によって広範に変化させるこ
とができるが、粒度分布は分布の狭い方がより好ましい
。具体的には、内核層を構成するハロゲン化銀粒子はそ
の９０重量％が、平均粒子直径から４０％以上であれば
好ましく、さらに３０％以上離れていない直径を有する
ものがより好ましい。

即ち、内核層を構成するハロゲン化銀粒子は実質的に単
分散性のものであることが好ましい。

ここで内核層が単分散性のハロゲン化銀粒子とは、内核
層を構成するハロゲン化銀粒子において平均粒径Ｔを中
心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀粒子
重量が全ハロゲン化銀重量の６０％以上であるものをい
い、好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上
のものである。

ここで平均粒径Ｔは、粒径ｒ１を有する粒子の頻度ｎ１
とｒ、３との積ｎ１Ｘｒｌ’が最大となる粒径ｒ１を意
味する（有効数字３桁、最小桁数は４捨５人する）。

またここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
合にはその直径であり、球状以外の形状の粒子の場合に
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径であ
る。

上記単分散性のコア乳剤の製造方法としては、例えば特
公昭４１１−３６８９０号、特開昭５４−４８５２０号
、同５４−６５５２１号の各公報等に示されたダブルジ
ェット法を用いることができる。この他特開昭５４−１
５８２２０号公報等に記載のあるプレミックス法も使用
することができる。

内核層は格子欠陥の少ないものが好ましく、例えば米国
特許第２，５９２，２５０号に開示されている。

変換法により製造した乳剤は、内核層としては通さない
。上記ダブルジェット法により製造中のｐＨ及びｐＡｇ
を制御しつつ製造した粒子が格子欠陥が少なく、内核層
として好ましい。

内核層は、ハロゲン化銀の溶剤の存在下で製造すること
ができる。米国特許第３，５７４，６２８号に示されて
いるチオエーテル類、特開昭５５−７７７３７号公報に
示されているチオ尿素誘導体、同５４−１００７１７号
公報に示されているイミダゾール等が使用できる。また
、本発明の好ましい実施態様においては、ハロゲン化銀
溶剤としてアンモニアを用いるのが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子において外殻層は、内核
層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆している
のが好ましい。外殻層は、写真性能に好ましくない影響
が出ない範囲で臭化銀あるいは沃化銀を含有することが
できる。外殻層の一部を、＠量の水溶性臭化物、あるい
は沃化物を用いて臭化銀あるい、は沃化銀に変換するこ
とができる。

外殻層は内核層を完全に被覆することもできるし、内核
層の一部を選択的に被覆することもできるが、好ましく
は内核層を構成する粒子の表面積の５０％以上を被覆す
ることが好ましい、より好ましくは内核層を完全に被覆
することが好ましい。

外殻層を形成する方法は、前記ダブルジェット法やプレ
ミックス法等が使用できる。また内核層を構成する粒子
を含む乳剤に微粒子のハロゲン化銀を混合し、オストワ
ルド熟成により形成することもできる。

本発明を実施する際、ハロゲン化銀粒子の内核層は、化
学増感されているか、もしくは金属イオンがドープされ
ているか、またはその両方が施されているか、あるいは
その両方が全く施されていないものであってもよい。

化学増感としては、硫黄増感、金増感、還元増感、貴金
属増感及びこれらの増感法の組み合わせによる増感法を
採用できる。硫黄増感剤としては、チオ硫黄塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物を
用いることができる。このような方法は例えば米国特許
Ｈｔ、ｓ７４゜９４４号、同１，６２３，４９９号、同
２，４１０．６８９号、同３．６５６，９５５号、等に
記載されている。

本発明を実施する際に用いられるハロゲン化銀粒子の内
核層は、例えば米国特許２．３９９．０８３号、同２，
５９７，８５６号、同２，６４２，３６１号等に記載さ
れているように、水溶性金化合物で増感することもでと
、また還元増感剤を用いて増感することもできる。この
ような方法については、例えば米国特許２．４８７，８
５０号、同２，５１８，６９８号、同２，９８３，８１
０号等の記載を参照することができる。

更にまた、例えばプラチナ、イリジウム、パラジウム等
の貴金属化合物を用いて貴金属増感をすることもできる
。このような方法については、例えば米国特許２，４４
８，０６０号及び英国特許６１８．０５−１号の記載を
参照することができる。

また、ハロゲン化銀粒子の内核層は金属イオンをドープ
することができる。内核層に金属イオンをドープするに
は、例えば内核層の粒子を形成するいずれかの過程にお
いて、金属イオンの水溶性塩として添加することができ
る。金属イオンの好ましい具体例としては、イリジウム
、鉛、アンチモン、ビスマス、金、オスミウム、ロジウ
ム等の金属イオンがある。これらの金属イオンは好まし
くは、銀１モルに対してＩ　Ｘ　１０−３〜Ｉ　Ｘ　１
０−’モルの濃度で使用される。但し、ハロゲン化銀粒
子の内核層として用いるものは、上述の化学増感処理や
、金属イオンのドーピングが施されていないも・のであ
ってもよい。この場合には内核層の粒子を外殻層で被覆
する過程において内核層と外殻層の界面に結晶歪を形成
したりすることなどによって感光中心を正成するものと
考えられており、これに関して米国特許第３，９３５，
０１４号、同第３，９５７，４８８号の記載を参照する
ことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、製造のいずれの段
階においても、通常の方法で化学増感することができる
。更に本発明のハロゲン化銀粒子は多価金属イオンを粒
子内部に吸蔵することができる。多価金属イオンの好ま
しい具体例としては、イリジウム、鉛、アンチモン、ビ
スマス、金、白金、オスミウム、ロジウム等の金属イオ
ンがある。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化学的に
増感されていないか、もしくは増感されていても僅かな
程度であることが好ましい。

本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料には、表
面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒
子を用いることができる。ここで内部潜像型ハロゲン化
銀粒子表面が予めかぶらされていないという意味は、か
かる乳剤を透明なフィルム支持体上に３５ｍｇＡｇ／ｃ
ｍ’になるように塗布した試験片を露光せずに下記表面
現像液Ａで２０℃で１０分間現像した場合に得られる濃
度が０．６、好ましくは０．４を超えないことをいう。

表面現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２．５８℃−アスコ
ルビン酸　　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯ２・４Ｈ２
０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　１　λまた、本発明に係
るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、下記のようにし
て作成した試験片を露光後、下記処方の内部現像液Ｂで
現像した場合に十分な濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　９０　　ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　
　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
　５　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１２更に具体的
に述べるならば、前記該試験片の一部を約１秒までのあ
る定められた時間にわたって光強度スケールに露光し、
内部現像液Ｂで２０℃で１０分間現像した場合に、同一
条件で露光した該試験片の別の一部を表面現像液Ａで２
０℃で１０分間現像した場合に得られるものよりも少な
くとも５倍、好ましくは少なくとも１０倍の最大濃度を
示すものである。

次に、本発明の処理方法において、現像液中に用いられ
るリン酸化合物について説明する。

リン酸化合物としては任意のものを使用でき、代表的に
はリン酸（正リン酸）、オルトリン酸、各種のポリリン
酸及びこれらの塩等の話導体を挙げることができる。即
ち、使用できるリン酸化合物として、下記−数式［Ｐ−
Ｉコ、［Ｐ−Ｉｌｌまたは［Ｐ　−ＩＩＩ　］で示され
るものがある。

−数式　［Ｐ−１］　　　　　へ’ＪＪ３＋ａ一般式［
Ｐ　　ＩＩ　］　　　Ａ’、Ａ’、Ａ’ｎＰｎＯ３ｎ−
＋−数式　［Ｐ　　−ＩＩＩ　］　　　　　　八へ、Ａ
”、Ａ’ＰＯ３［式中、Ａ′〜＾７は水素原子、アルカ
リ金属原子またはアルキル基を表し、ｍ及びｎはそれぞ
れ１〜２０の整数を表す、］ 一般式［Ｐ−Ｉ］、［Ｐ−Ｉｌｌまたは［Ｐ−１１１］
で表されるリン酸化合物のうち本発明に用いて好ましい
ものは、下記−数式［Ｐ−ｒＶ］〜［Ｐ−Ｘｌｌのいず
れかで示される化合物である。

−数式［Ｐ−ｒＶコ　　Ｍ、Ｐ、０２゜−数式［Ｐ　−
Ｖ　］　　　］Ｍ、−２Ｐ、１０：＋ｎ＋＋式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子を表し、ｍ及びｎはそ
れぞれ１〜２０の整数を表す。コ 一般式［Ｐ　−Ｖｌ　］　　　］Ｂ１−Ｒ２１−Ｚ−Ｒ
２２−ＣＯＯＨ式中、Ｅは置換または未置換のアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、−Ｒ２ｙ＋
−０Ｒ２７−、−Ｒ２ｔ−ＯＪｖＯＲｚｔ−、ＲｚｙＺ
Ｊｔ−を表し、Ｚは＞　Ｎ−Ｒ２７−Ｂｅ　、　＞　Ｎ
−Ｂａを表し、Ｒ２１〜Ｒ２７は置換または未置換のア
ルキレン基を表し、８１〜Ｂ６は水素、−ＯＨ，−ＣＯ
ＯＭ、−ＰＯ３Ｍ２を表し、Ｂ１またはＲ６のうち少な
くとも一方はＰＯ，Ｍ、を表し、Ｂ２ないしＢｓのうち
少なくとも１つはＰ０３Ｍを表し、Ｍは水素原子または
アルカリ金属原子を表す、］ 一般式［Ｐ−■］　　　ＲｚａＮ　（Ｃ）１２ＰＯ３Ｍ
２）　２［式中、Ｒ２１１は低級アルキル基、アリール
基、アラルキル基、含窒素６員環基（置換基として−Ｏ
Ｈ。

−ＯＰ、−ＣＯＯＭ）を表し、Ｍは水素原子、アルカリ
金属原子を表す、コ ［式中、Ｒ２９〜Ｒ３１は水素原子、−〇Ｈ１低級アル
キル（未置換または置換基として−０）１．−ＣＯＯＭ
。

−ｐｏコＭ２）を表し、Ｃ，−Ｃ，は水素原子、−０ｆ
（、−ＣＯＯＭ。

−ＰＱＪ２．−Ｎｊ２を表し、ｊは水素原子、低級アル
キル、ｈＬＯ）１．−ＰＯ３Ｍ２を表し、Ｍは水素原子
、アルカリ金属原子を表し、ｎ、ｍはＯまたは１を表す
。］ 一般式　［Ｐ−Ｘ　　コ　　　　　　　　　　　　ＯＭ
Ｒ３２−Ｏ−Ｐ−ＯＲ３３ ［式中、Ｒ３２＋　Ｒ３３は水素原子、アルカリ金属、
炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子を表す
。］ ［式中、Ｒ３４は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数
１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２のモノアルキ
ルアミノ基、炭素数２〜１２のジアルキルアミノ基、ア
ミノ基、炭素数１〜２４のアリロキシ基、炭素数６〜２
４のアリールアミノ基及びアミルオキシ基を表し、Ｑ　
Ｉ−Ｑ　ｓは一０Ｈ１炭素数１〜２４のアルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アミルオキシ基、−０Ｍ、（Ｍは
カチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、
アルキルアミノ基、シアル゛キルアミノ基、アリールア
ミノ基、アルキルオキシ基を示す。］ 上記−数式で表されるリン酸化合物の代表的具体例を示
す。

（Ｐ−１）　　Ｎａ４Ｐ４０１２　　　　（Ｐ−２）　
　Ｎａ５Ｐ３０４（Ｐ−３）　　Ｈ４Ｐ２Ｏ７ＣＰ−４
）　　）ｌｓＰｓｏ＋。

（［’−５）　　Ｎａ４ＰａＯｒｓ　　　　（Ｐ−６）
　　）１３ＰＯ４（Ｐ−７）　　ＮａｚＰＯｎ　　　　
　（Ｐ−８）　　８３ＰＯ４（Ｐ−９）　　ＨｓＰＯｓ （１”ＩＯ）　　ＰＯ（ＯｈＨｓ）　（ＯＨ）　ｘ（Ｐ
（１）　　Ｎａｚ）ＩＰＯｓ　　　　（Ｐ−１２）　　
（Ｎ８４ＰＯｓ）　ｒ。

（Ｐ−１３１（Ｎ）１４ＰＧｓ）　ｓ　　　（Ｐ−１４
）　　１（ｓＰｓＱ＋。

（Ｐ−４４）　　　　　　　　　　　　　　ＣＰ−４５
）Ｈ２ ０３Ｈ２ しＨ３しＨ３し２ＮＳ　　　　　１１ Ｎｔ１２ （Ｐ−８１）　　　　　　　　　　０ （Ｐ−６２）　　　　　　　　　　　０（Ｐ−８５）　
　、　　　　　　　　　０）１２Ｎ−ＣＯＯ−Ｐ−（Ｏ
Ｋ）２ （Ｐ−６６）　　　　　　　　　　０ ８３Ｃ−ＣＯＯ−Ｐ−（ＯＨ）２ （Ｐ−７０）　　　　　　０ （Ｐ−７１）　　　　　　　　　０ １Ｎａυ　　　　υＮａ 上記リン酸化合物の使用量は、好ましくは現像液１２当
たり３ｇ〜２００ｇであり、更に好ましくは５ｇ〜１０
０ｇである。特に好ましくは６ｇ〜５０ｇである０本発
明ではｐＨ９，５〜１２．０の現像液を使用することが
好ましい。

本発明の処理方法においては、カブリ剤の存在下で感光
材料を現像する。

本発明に用いられる処理方法においては、発色現像液中
にヒドロキシルアミンを実質的に含有しないことが好ま
しい。

本発明に用いられる現像液中に、下記−数式［１１〕で
示される化合物を含有させることにより、本発明の目的
の効果をより良好に奏するばかりでなく、写真材料の未
露光部のカブリ濃度も低く抑えることができるため、本
発明に組合せて用いることが好ましい。

一般式［！Ｉ］ 式中Ｒ２及びＲ３はそれぞれアルキル基又は水素原子を
表す。但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子である
ことはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよい。

一般式［ＩＩ　］において、Ｒ＋及びＲ２は同時に水素
原子ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表す
が、ＲＩ及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異
なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好
ましい＋＋　Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有す
るものも含み、また、Ｒ１およびＲ２は結合して環を構
成してもよく、例えばピペリジンやモルホリンの如き複
素環を構成してもよい。

一般式［ＩＩ　］で示されるヒドロキシルアミン系化合
物の具体的化合物は、米国特許第３，２８７，１２５号
、同第３．２９３．０３４号、同第３．２＋１７，１２
４号等に記載されているが、以下に特に好ましい具体的
例示化合物を示す。

゛・、 これら本発明の化合物は、通常塩酸塩、硫酸塩、ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩及
び塩でないもの等のかたちで用いられる。

発色現像液中の本発明の一般式［ＩＩ　］で示される化
合物の濃度は、通常は０．２ｇ／ｊ〜ｓｏｇ／ｊ！、好
ましくは０．５ｇ７１〜３０ｇ／Ｎ　、さらに好ましく
は１　ｇ／Ｉ！〜１５ｇ／Ｉ！である。

また、これら−数式［■］で示される化合物は単独で用
いても、また２種以上組合せて用いてもよい。

本発明の直接ポジ型感光材料は、親水性コロイド層のい
ずれかの層に下記−数式［ＩＩＩ　］で示される化合物
を含有しているのが好ましい。

この−数式［ＩＩＩ　］は次に示すとおりである。

ｕ υｉ 一般式［Ｈｌ　］において、　Ｒ，，Ｒ２はそれぞれ水
素原子またはアルキル基を表し、かつ各アルキル基ＲＩ
＋　Ｒ２の炭素数は５以下である。

−数式［１１］で表される化合物として具体的には、次
の（Ａ）〜（Ｈ）に示したものが好ましい、但し本発明
において用いることができるものは、特にこれらの化合
物に限定されるものではない。

（化合物例） （Ａ）（Ｂ） （Ｃ）　　　　　　　　、（Ｄ） （Ｅ）　　　　　　　　　ＣＦ） （Ｇ）　　　　　　　　　（Ｈ） この化合物の写真構成層の少なくとも何れか一層への添
加量としては、０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２が好まし
く、より好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．２０ｇ／ｍ２であ
る。

そして上記各化合物は単独で用いても、また２種以上の
化合物を任意に選択して混合してもよい。

また本発明の効果を損なわない限り炭素数５以上のキノ
ン屈導体を上記−数式［ＩＩ　］で表される化合物に添
加して使用することもできる。しかしこれらいずれの場
合であっても、その使用量は混合物であっても全体とし
て０．００１　Ｎｏ、５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが
好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色素によって光
学的に増感することができる。内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられ
る増感色素の組合せは本発明のハロゲン化銀乳剤に対し
ても有用である。増感色素についてはリサーチ・ディス
クロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　Ｎｏ、１５１８２及びＮｏ、１７６４３を参照す
ることができる。

本発明の直接ポジ型感光材料により直接ポジ画像を得る
場合は、普通の方法で画像露光（いわゆる撮影であり、
画像を形成するために感光性素材に光をあてること）し
た後に、これを表面現像することによって容易に直接ポ
ジ画像を得ることができる。即ち直接ポジ画像を形成す
る主要な工程は、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有す
る写真材料を、画像露光後、化学的作用によってカブリ
核を生成する処理（以後カブリ処理と称す）を施。

した後に及び／またはカブリ処理を施しながら表面現像
を行うことからなる。ここでカブリ処理は、カブリ核を
生成する化合物（以後カブリ剤と称す）を用いて行うこ
とができる。

本発明において使用するカブリ剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時
に存在すればよく、例えば、写真感光材料の支持体以外
の構成層中（その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中が好
ましい）、あるいは現像液あるいは現像処理に先立つ処
理液に含有せしめてもよい、またその使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量とじて
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン
化銀１モル当たり１〜１５００ｍｇ、好ましくは１０〜
１０００ｍｇである。また、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は０．０１〜５ｇ／ｉ！、特に
好ましくは０．０５〜１ｇ／ｌである。

本発明に用いるカブリ剤としては、例えば米国特許２，
５６３，７８５号、同２．５８８．９８２号に記載され
ているヒドラジン類、あるいは米国特許３，２２７．５
５２・号に記載されたヒドラジドまたはヒドラジン化合
物；米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１８，４
７０号、同３．７１９，４９４号、同３．７３４．７３
８号及び同３，７５９．９０１号に記載された複素環第
４級窒素塩化合物；更に米国特許４，０３０，９２５号
記載のアシルヒドラジノフェニルチオ尿素の如き、ハロ
ゲン化銀表面への吸着基を有する化合物が挙げられる。

また、これらのカブリ剤は組合せて用いることもできる
０例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１．５１［１２に
は非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用するこ
とが記載されている。

本発明に用いるカブリ剤としては、吸着型、非吸着型の
いずれも使用することができるし、それらを併用して使
用することもできる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
）ヒドラジン、１−アセチル−２−フェニルヒドラジン
、１−アセチル−１２−（４−アセトアミドフェニル）
ヒドラジン、１−メチルスルフォニル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジン、
１−メチルスルフォニル−２−（３−フェニルスルフォ
ンアミドフェニル）ヒドラジン、フォルムアルデヒドフ
ェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物；３−（２−ホ
ルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウムブロマ
イド、３−（２−ホルミルエチル）−２−プロピルベン
ゾチアゾリウムブロマイド、３−（２−アセチルエチル
）−２−ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、３
−（２−アセチルエチル）−２−ベンジル−５−フェニ
ル−ベンゾオキサシリウムブロマイド、２−メチル−３
−［３−（フェニルヒドラゾノ）プロピル］ベンゾチア
ゾリウムブロマイド、２−メチル−３−［３−（ｐ−１
リルヒドラゾノ）プロピル］ベンゾチアゾリウムブロマ
イド、２−メチル−３−［３−（ｐ−スルフォフェニル
ヒドラゾノ）プロピル］ベンゾチアゾリウムブロマイド
、２−メチル−３−［３−（ｐ−スルフォフェニルヒド
ラゾノ）ペンチル］ベンゾチアゾリウムヨーデド、１．
２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリド［２，
１−ｂ］ベンゾチアゾリウムブロマイド、１．２−ジヒ
ドロ−３−メチル−４−フエとルビリド［２，１−ｂ　
］　−］５−フェニルベンゾオキサシリウムブロマイド
４．４’−エチレンビス（１，２−ジヒドロ−３−メチ
ルビリド［２，１−ｂ］ベンゾチアゾリウムブロマイド
）、１．２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリ
ド［２，１−ｂ］ベンゾセレナゾリウムブロマイド等の
Ｎ−置換第４級シクロアンモニウム塩；５−［１−エチ
ルナフト（１，２−ｂ）チアゾリン−２−イリデンエチ
リデン］−１−（２−フェニルカルバゾイル）メチル−
３−（４−スルファモイルフェニル）−２−チオヒダン
トイン、５−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデ
ン）　−３−［４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェ
ニル］ローダニン、１−［４−（２−フォルミルヒドラ
ジノ）フェニル］−３−フェニルチオ尿素、１．３−ビ
ス［４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェニルコチオ
尿、素等が挙げられる。

本発明の直接ポジ型感光材料は画像露光後、全面露光す
るかまたはカブリ剤の存在下で現像処理することによっ
て直接ポジ画像を形成する。本発明に係わる直接ポジ型
感光材料の現像処理方法は任意の現像処理方法が採用さ
れるが、好ましくは表面現像処理方法である。この表面
現像処理方法とはハロゲン化銀溶液を実質的に含まない
現像液で処理することを意味する。

本発明に係る直接ポジ型感光材料の現像に用いる現像液
において使用することのできる現像剤としては、通常の
ハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリ
ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン順等あるいはその混合物が含ま
れる。

具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メ
チルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−０−ト
ルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン等が挙げられる。これらの現像剤は
あらかじめ乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液浸漬中
にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

本発明において使用される現像液は、更に特定のカブリ
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を写真材料の構成層中に任意に組
み入れることも可能である０通常有用なカブリ防止剤に
は、ベンゾトリアゾール類例えば５−メチルベンゾトリ
アゾール、ベンゾイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
、ベンゾオキサゾール類、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾールのような複素環式チオン類、芳香族及び
脂肪族のメルカプト化合物等が含まれ。

る。また、現像液中には現像促進剤例えばポリアルキレ
ンオフサイド誘導体や第４級アンモニウム塩化合物等を
含有させることもできる。

直接ポジ型感光材料においても、一般にハロゲン化銀写
真感光材料を現像処理した後、不要のハロゲン化銀を除
去するためにハロゲン化銀溶剤を含有する処理液で定着
処理を行ったり、あるいは、現像処理によりカラー画像
が得られる場合には、不要のハロゲン化銀及び現像によ
り形成された金属銀を除去するために、ハロゲン化銀溶
剤と酸化剤を含有する処理液で漂白定着処理を行う如き
、漂白定着処理が通常行われる。処理を迅速化するため
に、現像処理後、水洗処理あるいは酸性浴による停止処
理を経ずに直接定着処理あるいは漂白定着処理を行う写
真感光材料を用いた場合、画像の最小濃度が小さく抑え
られ、良質の画像を得ることができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤には、各
種の写真添加剤を加えることは任意である。

その他本発明において、目的に応じて用いられる添加剤
は、湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等
が挙げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アル
キルアクリレートもしくはアルキルメタアクリレートと
アクリル酸もしくはメタアクリル酸との共重合体、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハ
ーフアルキルエステル共重合体等の乳化重合によって得
られる水分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、
塗布助剤としては、例えば、サポニン、ポリエチレング
リコールラウリルエーテル等が含まれる。その他写真用
添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸
収剤、ｐｏ調製剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、
粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調
節剤、マット剤等を使用することは任意である。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルター層を介して
支持体に塗布された内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料を得る。

本発明に係る直接ポジ型感光材料をカラー用に適用する
ことは有用であり、この場合ハロゲン化銀乳剤中にシア
ン、マゼンタ及びイエローの色素像形成カプラーを含ま
せることが好ましい、カプラーとしては通常用いられる
ものを使用できる。

また、色素画像の短波長の活性光線による褐色化を防止
するために紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾ
トリアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化
合物を用いることは有用であり、特にチヌビンｐｓ、同
３２０．同３２６、同３２７、同３２８（いずれもチバ
ガイギー社製）の阜用もしくは併用が有用である。

支持体としては任意のものが用いられるが、代表的な支
持体としては、必要に応じて下引加工したポリエチレン
テレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セル
ローズアセテートフィルム、ガラス、バライタ紙、ポリ
エチレンラミネート紙等が含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子を含有する乳剤には、保
護コロイドあるいは結合体としてゼラチンの他に目的に
応じて適当なゼラチン８導体を用いることができる。こ
の適当なゼラチン誘導体としては、例えば、アシル化ゼ
ラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン
、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等
を挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性結合
剤を含ませることができ、この適当な結合体としてはゼ
ラチンの他、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴ
ム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含有１９％〜
２０％にまで加水分解されたセルローズアセテートの如
きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポ
リアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコールービニ
ルアミノアセテートコポリマーの如きウレタンカルボン
酸基または、シアノアセチル基を含むビニルアルコール
ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽和
アシル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重合で
得られるポリマー、ポリビニルピリジン、ボリビ三ルア
ミン、ポリアミノエチルメタアクリレート、ポリエチレ
ンアミン等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層、
フィルター層、裏引層等の写真材料構成層に目的に応じ
て添加することができ、更に上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。

また、本発明に係る直接ポジ型感光材料の構成層は任意
の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる。これらの
硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム類、フォルム
アルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロ
トリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系
、ビニルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げ
られる。

また、本発明に係る写真感光材料は、支持体上に乳剤層
、フィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を多数設置する
ことが可能である。

以下余白 〔実施例〕 ついで、実施例を参照して本発明をさらに詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されない。

〈乳剤の調製〉 （１）単分散性の塩臭化銀乳剤ＥＭ−１−ＥＭ−７の調
製 単分散性の塩臭化銀乳剤ＥＭ−１を下記の手順にしたが
って調製した。

オセイニゼラチン、平均粒径０．１１μｍの臭化銀種乳
化液およびアンモニアを含む水溶液を４０℃に制御しな
がら、この水溶液に、アンモニアおよび硝酸銀を含む水
溶液と、臭化カリウムを含む水溶液とをコントロールダ
ブルジェット法で同時に、かつ新規にハロゲン化銀核が
発生しない最大の添加速度の７０％の添加速度で添加し
て、平均粒径０．１５μｍの臭化銀コア粒子を形成させ
た。

その際、立方体形状の前記粒子が得られるように、臭化
カリウム水溶液と酢酸水溶液を用いて、上記添加中にお
ける乳化液のＰＨおよびＰＡｇを制御した。

つぎに、上記臭化銀コア粒子を含む乳化液に、さらにア
ンモニアおよび硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウムお
よび塩化ナトリウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣ１＝５０
　：　５０）を含む水溶液とをコントロールダブルジェ
ット法で同時に、かつ新規にハロゲン化銀核が発生しな
い最大の添加速度の５０％の添加速度で添加して、平均
粒径０．２２５μｍの粒子が得られるまで前記コア粒子
上にシェルを形成させた。その際、立方体形状の粒子が
得られるように、臭化カリウムと塩化ナトリウム（モル
化でＫＢｒ　：ＮａＣｆ−１：　９）を含む水溶液およ
び酢酸水溶液を用いて、上記添加中に乳化液のｐ　Ｈお
よびｐ、Ａｇを制御した。ついで前記コアーシェル型塩
臭化銀粒子を含む乳化液を水洗して水溶性の塩を除去し
た後、ゼラチンを加えて塩臭化銀乳剤ＥＭ−１とした。

この乳剤はサイズが揃った立方体形状の塩臭化銀粒子を
含む単分散性乳剤であることが確認された。

ついで、上記と同様な手順にしたがって、第１表に示さ
れるような臭化銀コア粒径、最終平均粒径およびシェル
ハライド組成を有する単分散性の塩臭化銀粒子を含む乳
剤ＥＭ−２〜ＥＭ−７をそれぞれ調製した。

第　　１　　表 （２）多分散性の塩臭化銀乳剤ＥＭ−８の調製多分散性
の塩臭化銀乳剤ＥＭ−８を下記の手順にしたがって調製
した。オセイニゼラチンおよび臭化カリウム０．７５モ
ルを含む水溶液を６０°Ｃに制御しながら、この水溶液
に、硝酸銀０．７０モルを含む水溶液を４０分間かけて
添加し、多分散臭化銀粒子を含む乳化液を調製した。つ
いで、塩化ナトリウム０．２０モルおよび臭化カリウム
０．８０モルを含む水溶液と、硝酸銀１．０モルを含む
水溶液とを上記乳化液に２０分間かけて同時に添加した
。このようにして得た乳化液を水洗して水溶性の塩を除
去した後、ゼラチンを加えて塩臭化銀乳剤ＥＭ−８とし
た。この乳剤が多分散性の塩臭化銀乳剤であることを電
子顕微鏡で確認した。

〈試料の作製） ついで、上記の塩臭化銀乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−７を使用
して、いずれも直接ポジ型塩臭化銀カラー写真感光材料
からなる試料を、下記の手順にしたがって作製した。

まず、裏引きされた厚さ１１０μのポリエチレンラミネ
ート祇からなる支持体上に、下記の塗布液をそれぞれ同
時に塗布し、乾燥することによって、アンチハレーショ
ン層と、その補助層としての第１中間層を形成させた。

第１層：アンチハレーション層（ＨＣ）灰色コロイド銀
５ｇを含むゼラチン溶液に塗布助剤（Ｓ−２）を＠量加
えて調製した塗布液を、コロイド銀量が１．５ｍｇ／ｄ
ｓ＋”となり、かっ銀／ゼラチン比（重量による、以下
同様）が０．１２となるように塗布した。

第２層：第１中間Ｊ！！　（１，ＬＬ　−１）ゼラチン
溶液に塗布助剤（Ｓ−２）と硬膜剤（Ｈ−３）を添加し
て調製した塗布液を、ゼラチン付量が７＋ｗｇ／ｄａ”
となるように塗布した。

このようにしてアンチハレーション層および第１中間層
が形成された支持体上に、下記の処方からなる各乳剤を
塗布して、順次下記の第３層（赤感層）から第８ＪＩ（
保護層）に至る各層を形成させ、本発明試料１を作製し
た。

なお、各材料につづく括弧内に示した数値は塗布付量（
ｍｇ／ｄｍ”　）を意味している。

第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ）前記乳剤ＥＭ
−１に、赤感性増感色素ＲＤ−１およびＲＤ−２、シア
ンカプラーＣＣ−１（２，０８）およびＣＣ−２（２，
０８）を含む水溶液、カブリ剤ＦＡ−１、画像安定剤Ａ
Ｏ−３（２，２）、スティン防止剤Ａｓ−２（０，１５
）　、溶媒５Ｏ−１（３，３Ｌイラジエーシヨン防止染
料Ａｌ−２（０，０９）、抑制剤５Ｔ−１〜５Ｔ−６、
およびゼラチンを加えて調製した乳剤を、塗布銀量が３
、２８　ｒａｇ／　ｄＩｌｌ”　、ゼラチン付量力月３
．８ｍｇ／ｄａ”となるように塗布して形成させた。

第４Ｎ：第２中間７Ｗ　（Ｉ、　Ｌ、　−２）混色防止
剤ＡＳ−１（０，５５）、溶媒５ｏ−２（０，７２）を
含むゼラチン水溶液を、ゼラチン付量が７．５Ｂ／ｄｍ
”となるように塗布して形成させた。

第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤ＪｉＪ　（Ｇ）前記乳
剤ＥＭ−２に、緑感イ１増感色素ＧＤ−１、マゼンクカ
ブラ−ＭＣＩ　（２，４）　、カブリ剤Ｆへ−１、画像
安定剤ＡＯ−１（２，２）、ＡＯ−２（１，２５Ｌステ
ィン防止剤Ａｓ−１（０，０３）、ＡＳ−２（０，１９
）　、溶媒５ｏ−４（３，１５）、イラジェーション防
止染料Ａｌ−１（０，１３）、抑制剤５Ｔ−１〜５Ｔ−
６およびゼラチンを加えて、調製した乳剤を塗布ｔｌｉ
ｆｔが３．３０　Ｂ／ｄｍ”、ゼラチン付量が１３．０
ｍｇ／ｄ＋ａ”となるように塗布して形成させた。

第６Ｎ＝イエローフイルター層（ｙｃ）アルカリ性弱還
元剤下に酸化して製造した（中和後ヌードル水洗法によ
り弱還゛元剤を除去）イエローコロイドｇ！（１，０５
）を含有する水溶液に、混色防止剤ＡＳ−１（０，４０
）、溶媒５Ｏ−２（０，４９）、ポリビニルピロリドン
（０，４７）およびゼラチンを加えて調製して、ゼラチ
ン付量が９、２　ｍｇ／ｄａ＋”となるように塗布して
形成させた。

第７層：青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ）前記乳剤ＥＭ
−３に、青感性増感色素ＢＤ−１、カプリ剤ＦＡ−１、
イエローカプラーＹＣ−１（８，２）、画像安定剤ＡＯ
−３（３，０）、スティン防止剤ＡＳ−１（０，２５）
　、ＡＳ−２（０，２５）、溶媒５ｏ−１（５，２）、
抑制剤５Ｔ−１，５Ｔ−２，５Ｔ−４，５Ｔ−５，５Ｔ
−６およびゼラチンを加えて調製した乳剤を、銀塗布量
が５．６ｍｇ／ｄ＋＋＋”　、ゼラチン付量が１４．３
　ｍｇ／　ｄｍ”となるように塗布して形成させた。

第８層：保護層（ＰＲＯ） 紫外線吸収剤ＵＶ−１（０，６５）、ＵＶ−２（１，９
５）を含有する水溶液に、溶媒５ｏ−３（１，０）、コ
ロイダルシリカ（０，０７）、およびゼラチンを加えて
調製したゼラチン水溶液を、ゼラチン付量が７．８　ｍ
ｇ／ｄａ”となるように塗布して形成させた。

ついで、上記のアンチハレーション層における銀／ゼラ
チン、シアンカプラーの種類および赤感Ｊｉ　（Ｒ）　
、緑怒層（Ｇ）、青感層（Ｂ）における塩臭化銀乳剤の
種類を第２表に示すように変更した点を除き、上記本発
明試料１と全く同様にして、第２表に示されるような本
発明試料２〜３および比較試料１〜７をそれぞれ作製し
た。

なお、本発明試料２では第１中間層を省き、また比較試
料２においてはアンチハレーション層を除いて作製した
。

第　　２　　表 注）　表中の＊印は、それの付いた銀／ゼラチン比およ
びシアンカプラーが本発明の範囲外にあることを示して
いる。

Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−１ Ｄ−Ｉ Ａ−１ Ｓｌ＋ ｃ−ｉ ｃ−２ Ｈ （Ｃ１ｈ）ｚ ｃ−３ し１ Ｃ−１ しｓｔｌ＋ｔ（ｔＪ Ｃ−１ Ｉ ｏ−１ ｏ−２ ｏ−３ Ｈ３ Ｈ３ ５Ｏ−４ ＡＳ−１ Ｈ ＡＳ−２ す■ Ｏ−１ Ｏ−２ Ｏ−３ Ｔ−Ｉ Ｔ−２ Ｔ−３ Ｔ−４ Ｔ−５ Ｔ−６ ０■ Ｃ，Ｈ５ Ｃ１ｈ−ＣＯＯ−ＣＨｔ−Ｃ１ｌ−（ＣＬ）　！−ＣＨ
３■ Ａ−１ Ｃ０ＣＨ＝ＣＨ！ Ａ−２ Ｖ−１ し４１′ｌ啼（ｔ） ＵＶ−２ ＡＩ−Ｉ ＡＩ−２ （以下余白） 実施例１ 上記各試料に、ＫＳ−７型感光計（コニカ株式会社製）
を用いてウェッジ露光を施した後、次の処理方法１にし
たがって現像処理を施した。

〔処理方法ｌ〕

処理工程　　　　　　時間　　　　　　温度発色現像　
　　　２分３０秒　　　　　３３°Ｃ漂白定着　　　　
　４０秒　　　　　　３３°Ｃ安定　　　　　２０秒を
３回　　　　　３３°Ｃ乾燥　　　　　　　３０秒　　
　　６０°Ｃ〜８０’Ｃ〔発色現像−ｆｉｌの組成〕 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　１２．８ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　　３．４ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇ硫酸ヒドロキシルアミン
　　　　　　　　２．６ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　３．２ｇアニリン　　　　　　　　　　　
　　４．２５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　３０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１１ｐ　Ｈ１０，５ （ｐＨは水酸化カリウムと硫酸で調整した。）〔漂白定
着液組成〕 チオ硫酸アルモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１５０ｃ
ｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　８．６１ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　ｌＩ！。

ｐＨ５，４ ｐＨはアンモニア水または塩酸で調整した。

〔安定液組成〕

ｌ−ヒドロキシエチリンデンーＬ １′−ジホスホン酸（６０％）　　　　　　１．６ｄ塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビ
ニルとロリドン　　　　　　　　０．２５ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　　　　２・５ｍ！ニトリロ三酢
酸酢酸Ｎａ　　　　　　　　　１．０ｇ蛍光増白剤（４
，４’− ジアミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　ｌ乏ｐ　Ｈ７，５ （ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。）このよ
うに現像処理を施した本発明試料１〜３および比較試料
１〜７の青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ）および赤色光（Ｒ
）におけるガンマ−１（ｒ＋）および最小濃度（Ｄ□７
）を測定して、その結果を第３表に示した。ここでγ１
の値は、特性曲線上の濃度０．１５と０．５とを結ぶ直
線が横軸と交差する角のタンジェントであって、画像の
コントラストを示している。

さらに、上記本発明試料１〜３および比較試料１〜７の
試料面に網点ウェッジ（１５０線／インチ）をセットし
て青色光（Ｂ）、緑色光（Ｇ）および赤色光（Ｒ）の各
色光で試料を分解露光してから、前記処理方法１にした
がって現像処理した後、コニカエリアダック１０００　
（コニカ株式会社製）を用いて網点再現性を調査し、そ
の結果を第３表に合わせて示した。

また、前記処理方法ｌにおける発色現像時間を１分３０
秒に変更した以外は前記処理方法１と全く同じ内容の処
理工程からなる処理方法２を用いて、上記と同様にガン
マ−１、最小濃度および網点再現性を測定し、これらの
結果も合わせて第３表に示した。

第３表に示された結果から、比較試料１〜７においては
、発色現像時間の短い処理、すなわち処理方法２による
と、発色現像時間の長い処理、すなわち処理方法１によ
る場合と比べて、γ３、Ｄ　ａ　ｒ　ｎおよび網点再現
性が著しく変化するのに対し、本発明試料１〜３におい
ては、処理方法１および２の間で上記特性の変化が小さ
く、したがって本発明試料は迅速処理に適し、かつ網点
再現性、すなわち鮮鋭性に優れた画像を形成し、また本
発明試料１は同２よりも、処理方法１と２との間で網点
再現性の変動が小さいところから、本発明の中でも、ア
ンチハレーシラン層の上に中間層を設けるのが好ましい
ことがわかる。

（以下余白） 実施例２ 前記処理方法１における漂白定着時間を１０秒、２０秒
、３０秒および４０秒と変化させた点を除き、前記処理
方法１と同様な方法で本発明試料１〜３および比較試料
１〜７を現像処理し、その結果得られた各画像について
前述のようにガンマ−１（ｒ＋）および最大濃度（Ｄ□
Ｘ）を測定して、これらの結果を第４表に示した。

第４表に示された結果から、本発明試料１〜３は、比較
試料１〜７と比べて、いずれも漂白定着時間が短かくな
ってもγ、およびＤ　ｍ　ａ　Ｘの変動が小さく、迅速
処理においても（Ｎれた脱銀性を示すことがわかる。

実施例３ 前記本発明試料１〜３および比較試料４中の緑感層にお
いて使用したマゼンタカプラーおよびカブリ剤を第５表
に示すとおりに変更した点を除き、前記と全く同様な手
順にしたがって本発明試料４〜６および比較試料８をそ
れぞれ作製し、これらの各試料に光学ウェッジを通す処
理を施した後、前記処理方法ｌにおいて使用した発色現
像液１；および 前記発色現像液Ｉから硫酸ヒドロキシルアミンを除外し
てなる発色現像液２； 前記発色現像液１の中の硫酸ヒドロキシルアミンをジエ
チルヒドロキシルアミン２．４ｇに代えてなる発色現像
液３； 前記発色現像液Ｉの中の炭酸カリウムを燐酸（８５％）
９ｍｌに代えてなる発色現像液４；前記発色現像液１の
中の炭酸カリウムを燐酸（８５％）９ｄに代え、かつ硫
酸ヒドロキシルアミンを除外してなる発色現像液５； 前記発色現像ｒｊ、１の中の炭酸カリウムおよび硫酸ヒ
ドロキシルアミンをそれぞれ燐酸（８５％）９ｄおよび
ジエチルヒドロキシルアミン２．４ｇに代えてなる発色
現像液６； をそれぞれ使用する発色現像処理を施した。

この結果形成された画像についてセンシメトリーを実施
してマゼンタ各画像仁ついて最大濃度（Ｄ、、、）と最
小濃度（Ｄ、ｉ、　）を測定し、これらの結果を第６表
に示した。

第　　５　　表 第６表に示された結果から、発色現像液中に燐酸を含む
場合、および発色現像液中にヒドロキシルアミンが含ま
れない場合には、そうでない場合よりも７Ｎれな写真性
能が得られることがわかる。

実施例４ アンチハレーション層におけるゼラチン付量を第７表に
示すとおりに変えた点を除き、前記本発明試料１と全く
同様にして本発明試料７〜１０を作製した（銀／ゼラチ
ン比は０．１０に固定）。

第７表 ついで、上記本発明試料７〜１０を実施例１の前記処理
方法１にしたがって処理し、さらにｐＨを４．８および
６．０と変えた漂白定着液を用いて同様の処理を施し、
それによって得られた画像のうち、シアン色画像につい
てガンマ−１（γｌ）および最小濃度（Ｄ、ｉ、、）を
測定した。

これらの結果を第８表に示す。

（以下余白） 第８表 第８表に示される結果から、本発明の中でも、アンチハ
レーション層において好ましいゼラチン付量を有する本
発明試料８および９が、漂白定着液のｐＨの変動に対し
て特に良好な写真性能を維持することがわかる。

実施例５ アンチハレーション層におけるゼラチン付量を第９表に
示すとおりに変えた点を除き、前記本発明試料１と全（
同様にして本発明試料１１〜１４を作製した（銀／ゼラ
チン比は０．０８に固定）。

第９表 ついで、上記本発明試料１１〜１４を実施例１の前記処
理方法ｌおよび２にしたがって処理し、それによって得
られた画像のガンマ−１（γ１）、最小濃度（Ｄ、ｉ、
　）および網点再現性を測定して、その結果を第１０表
に示した。

（以下余白） ゲ 第１０表に示された結果から、本発明の中でも、アンチ
ハレーション層において好ましいコロイド銀付量を存す
る本発明試料１２および１３が特に迅速処理に適し、か
つｉ′＃鋭性にイ■れた画像を形成することがわかる。

実施例６ 前記本発明試料１の中の赤感性のハロゲン化銀乳剤層を
形成させるために使用した乳剤ＥＭ−１を前記ＥＭ−８
に変更した点を除き、前記本発明試料１と全く同様にし
て本発明試料１５を作製し、この試料を実施例１の前記
処理方法１および２にしたがって処理した。その結果得
られたシアン画像のガンマ−１（ＴＩ）、最小濃度およ
び網点再検の測定値を、前記本発明試料１の前記（実施
例１において得られた）測定値と合わせて、第１１表に
示した。

（以下余白） 第１１表 第１１表に示された結果から、単分散性であり、かつ塩
臭化銀粒子のシェル部分における塩化銀含有率が３０モ
ル％以上で、その粒子の平均粒怪力（０，３μｍ以下で
ある乳剤Ｅ　Ｍ　−’　１を赤怒層番こ用１．ｚた本発
明試料ｌは、多分散性塩臭化銀乳剤ＥＭ−８を赤感層に
用いた本発明試料１５よりも迅速処理に適し、かつ優れ
た写真性能を発揮すること力くわかる。

〔発明の効果〕

以上述べた説明から明らかなように、本発明番こよると
、迅速処理に適し、かつ優れた写真性能を発揮する、特
に鮮鋭性に優れた色画像を形成する直接ポジ型ハロゲン
化恨カラー写真感光材料が提供される。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社 代理人　弁理士　中　島　　幹　雄 性２名 手続補正書 平成１年５月１日 特許庁長官　　　　　吉　１）文　毅　殿１、事件の表
示 昭和６３年特許願第９３１８１号 ２、発明の名称 直接ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号４、代理
人 自　　　　発 ７、補正の内容 −補正の内容− （１）明細書中、特許請求の範囲の欄の記載を別紙（Ａ
）の通り訂正する。

（２）明細書、第３頁、第４行に 「詳しく」とあるを、 「詳しくは」 と訂正する。

（３）同、第１１頁、第１５行に 「膜厚」とあるを、 「ＩＩ＊厚が」 と訂正する。

（４）同、第１６頁、第１行に 「モンダント」とあるを、 「モルダント」 と訂正する。

（５）同、第１６頁、第１０行に 「用いられる前記」とあるを、 「コロイド銀と併用可能な前記」 と訂正する。

（６）同、第１６頁、第１１行〜第１２行に「コロイド
銀、・・・・・・が特に好ましい。」とあるを、 「コロイドマンガン等が好適である。」と訂正する。

（７）同、第１６頁、第１４．行に 「カーラ」とあるを、 「カラー」 訂正する。

（８）同、第１６頁、第１５行に 「上記のコロイド銀」とあるを、 「本発明に係わるコロイド銀」 と訂正する。

（９）同、第１８頁、第６行〜第７行に「マゼンタカプ
ラー、就中下記の」とあるを、「マゼンタカプラーが有
用であるが、下記の」と訂正する。

（１０）同、第１８頁、第８行に 「が有用である。」とあるを、 「が特に好ましい。」 と訂正する。

（１１）同、第１９頁、第１行における「本発明に係る
前記−数式ＣＭ−１）Ｊという記載を削除する。

（１２）同、第２８頁、第１５行に 「以下に本発明に係る化合物、」とあるを、「以下に、
−数式ＣＭ−１）で表わされる」と訂正する。

（１３）同、第４４頁、第１行〜第２行に「以上の・・
・・・・具体例としては」とあるを、「以上の代表的な
例の他に、−数式ＣＭ−Ｉ）で表わされる化合物の別の
具体例としては」と訂正する。

（１４）同、第４４頁、第１６行に 「本発明のカプラーは」とあるを、 ［−数式ＣＭ−１］で表わされるカプラーは」と訂正す
る。

（１５）同、第４４頁、第１９行に 「又本発明のカプラーは」とあるを、 ［又、−数式ＣＭ−１）で表わされるカプラーは」 と訂正する。

（１６）同、第５４頁、第７行に 「シアンカプラーを含み、これら」とあるを、「シアン
カプラーを含み、これらのカプラーは上記」 と訂正する。

（１７）同、第８９頁、第１０行〜第１１行における「
全面露光するかまたは」という記載を削除する。

以上 −別紙（Ａ）− 「２、特許請求の範囲 （１）　　シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイ
エローカプラーをそれぞれ含有する各ハロゲン化銀乳剤
層が支持体上に形成されているとともに、コロイド銀を
含有するアンチバルージョン層が前記ハロゲン化銀乳剤
層と前記支持体との間に形成されている写真構成層を有
し、かつカブリ剤の存在下に発色現像液で現像すること
によってポジ画像を形成する直接ポジ型ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記シアンカプラーの少な
くとも１種が下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
いずれか１種または２種以上からなり、かつ前記アンチ
ハレーション層における銀／ゼラチン重量比が０．０５
〜０．２であることを特徴とする、前記直接ポジ型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

−船人（Ｉ） ｎ 〔式中、Ｒ’　はアルキル基またはアリール基を表わし
、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基またはアルコキシ基を表わすか、あるいは
Ｒ１と共同して環を形成し、そしてＺは水素原子または
芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体と反応して
離脱できる基を表わす］ （２）前記発色現像液が燐酸化合物を含有することを特
徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の直接ポジ型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

（３）前記発色現像液がヒドロキシルアミンを実質的に
含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
または第（２）項記載の直接ポジ型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料。」

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）シアンカプラー、マゼンタカプラーおよびイエロ
   ーカプラーをそれぞれ含有する各ハロゲン化銀乳剤層が
   支持体上に形成されているとともに、コロイド銀を含有
   するアンチハレーション層が前記ハロゲン化銀乳剤層と
   前記支持体との間に形成されている写真構成層を有し、
   かつカブリ剤の存在下に発色現像液で現像することによ
   ってポジ画像を形成する直接ポジ型ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、前記シアンカプラーの少なくと
   も１種が下記の一般式（ I ）で表わされる化合物のい
   ずれか１種または２種以上からなり、かつ前記アンチハ
   ンレーション層における銀／ゼラチン重量比が０．０５
   〜０．２であることを特徴とする、前記直接ポジ型ハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアリール基を表わし
   、Ｒ＾２アルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基またはアルコキシ基を表わすか、あるい
   はＲ＾１と共同して環を形成し、そしてＺは水素原子ま
   たは芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体と反応
   して離脱できる基を表わす〕
2. （２）前記発色現像液が燐酸化合物を含有することを特
   徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載の直接ポジ型
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記発色現像液がヒドロキシルアミンを実質的に
   含有しないことを特徴とする、特許請求の範囲第（１）
   項または第（２）項記載の直接ポジ型ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。