JPH01251415A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は（■気記録媒体、特に経時安定性、スチル耐久
性、及び出力の改良された磁気記録媒体に関する。

（従来の技術〕 従来、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ
ー用テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体用としては
、非磁性支持体上に、強磁性酸化鉄、強磁性合金粉末等
の強磁性微粉末を結合剤中に分散した磁性層を設けたも
のが主として用いられている。

〔発明が解決しようとする問題点］ 最近、この分野の技術の発展に伴なって、磁気記録媒体
の高密度化、高性能化が要求されており、特に磁性層に
用いる結合剤として耐摩耗性、耐候性のよいものが開発
され、例えばポリカーボネートポリウレタン樹脂（例え
ば、特開昭５８−６０４３０号、開開６０−１３３２４
号、開開６１−９８３０号各公報）が提案され、ニトロ
セルロース、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂との組合せが開
示されている。又、極性基含有塩化ビニル酢酸ビニル樹
脂（特開昭６１−２５３６２７号公報）等が提案されポ
リウレタンとの組合せが開示されている。又、スチル耐
久性を改良するために潤滑剤の検討がなされ、例えば、
ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステルのアル
カリ塩等（特開昭５０〜４０１０３号）やレシチン（特
公昭５２−３３４８号）等が提案されている。

しかしながら、これらの結合剤の潤滑剤を用いても、従
来知られている組合せでは部分的な特性の改良はできて
も磁気記録媒体の経時安定性（粘着強度）、スチル耐久
性、出力等を総合的に改良するには敗っておらず、この
ような総合性能を改良し得る技術の開発が望まれている
。

従って、本発明の目的は、上記の如く総合性能が改良さ
れた磁気記録媒体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者は上記目的を達成するために検討を重ね、以下
にのべる本発明によってその目的が達成されることを見
出した。

すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末を結
合剤中に分散した磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、ＢＳ　磁性層が結合剤として塩化ビニル−酢酸ビ
ニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂及びポリイソシアネートを含有し、且つ潤滑剤
としてポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステル
、ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステルのア
ルカリ塩、及びレシチンから選ばれる少くとも１種を含
有することを特徴とする磁気記録媒体である。

本発明によって、スチル耐久性、高温高湿下での加水分
解特性、経時安定性にすぐれ、強磁性微粉末の分散特性
が大巾に改良され、経時安定性、角型比が向上し、出力
向上をはかることができる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル
と重合可能な他のモノマー、たとえば酢酸ビニル、塩化
ビニリデン、アクリロニトリル、スチレン、アクリル酸
エステル等との共重合体であり、このポリマーにＳＯ，
Ｍ基、およびエポキシ基が結合される。この塩化ビニル
系樹脂の数平均分子量は１５，０００〜６０．０００の
範囲が好ましい。またこの樹脂の塩化ビニル含量は、８
０〜９０ｗｔ％、他の共重合可能な組成分２０〜１０ｗ
ｔ％が好ましい。また、−３Ｏ，Ｍ基はビニル系樹脂に
対して０．　１〜２，０ｗｔ％が、塩化ビニル系樹脂に
結合される。エポキシ基は塩化ビニル系樹脂に対して０
．　２〜２．７ｗｔ％、好ましくは、０．　７〜２．２
ｗｔ％が塩化ビニル系樹脂に結合される。

また、−３０３Ｍ基のＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋから選択され
るが、なかでも−３Ｏ，Ｎａが最も好ましい。

本発明で用いるフェノキシ樹脂としては、市販品である
ＢＡＫＥＬＩＴＥ　Ｐｈｅｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎ　ＰＫＩ
ＩＩＩ　（ＵＣＣ社製。

商品名）、ＤＥＲ−６８６（ダウケミカル社製、商品名
）、等があげられる。

また、本発明で用いるポリカーボネートウレタンとして
は、前記した如きポリカーボネートポリエステルポリウ
レタン（特開昭５８−６０４３０号公報）及びポリカー
ボネートポリウレタン（特開昭６０−１３３２４号公報
）があり、全結合剤の１０〜９０重量％、の範囲内で用
いられる。

本発明で用いるポリカーボネートポリエステルポリウレ
タンとは、ポリオール、ポリイソシアネート及び、必要
に応じて、鎖伸長剤からなるポリウレタンであって、ポ
リオールはポリカーボネートポリオールであるか、又は
１，１０−デカンジカルボン酸とポリカーボネートポリ
オールからなるポリエステルポリオールである。ここで
用いるポリカーボネートポリオールは多価アルコールと
ホスゲン、クロル蟻酸エステル、ジアルキルカーボネー
ト、ジアリルカーボネート等との縮合によって得ること
ができる。

また、上記多価アルコールとしては、１，１〇−デカン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１．４−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，５−ベンタンジオール等がある。

また、上記のポリオールと反応させるポリイソシアネー
トとしては、トリレンジイソシアネート、４．４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、１．　５−ナフチレンジイソシアぶ一ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、ｏ　−トリレンジイソシ
アネート及びこれらのイソシアネートと活性水素化合物
との付加化合物がある。

また、上記の必要に応じて用いられる鎖伸長剤としては
、上記の如き多価アルコール、脂肪族ポリアミン、脂環
族ポリアミン、芳香族ポリアミン等がある。

また、本発明で用いるポリカーボネートポリウレタンは
ポリカーボネートポリオールと多価イソシアネートとの
ウレタン化反応によって得られるポリウレタンであり、
ここで用いるポリカーボネートポリオール及び多価イソ
シアネートは前記ポリカーボネートポリエステルポリウ
レタンに関してのべたものと同様である。

ウレタン化に際しては他の多価アルコールや公知の鎖伸
長剤を併用してもよい。

本発明で用いるポリカーボネートポリウレタンは、窒素
雰囲気中で、前記ポリオールと多価イソシアネートとを
、必要に応じて触媒や、アミド系、スルホキサイド系、
環状エーテル、ケトン系、グリコールエーテル系等の溶
剤の存在下に６０°Ｃ〜１００°Ｃに数時間加熱してプ
レポリマーを作り、さらに同温度で数時間反応させるこ
とにより製造することができる。

本発明では、上記の３成分を結合剤の主成分として用い
、これに硬化剤としてポリイソシアネートを用いる。

上記三成分の配合比は、塩酢ビ箱脂１５〜６５重量％１
、フェノキシ樹脂１０〜６０重量％、ポリカーボネート
ウレタン樹脂２５〜７５重量％であり、これら結合剤１
００重量部に対して５〜３０重量部のポリイソシアネー
トが用いられる。又全結合剤は強磁性粉末１００重量部
に対し２０〜７０重量部である。塩化ビニル酢酸ビニル
樹脂を用いないとスチル耐久性角型比、光沢更に出力が
劣り、フェノキシ樹脂を用いないとスチル耐久性と出力
が劣る。又ポリカーボネートポリウレタン樹脂を用いな
いとスチル耐久性が顕著に劣る。そに用いると粘着強度
、スチル耐久性、角型比、光沢、出力のすべてに優れた
ものが得られる。

本発明で磁性層に用いるポリアルキレンオキサイドアル
キル燐酸エステル及びアルカリ塩は、特開昭５０−４０
１０３号公報に記載されている。

例えば次に例示する如きポリアルキレンオキサイドアル
キル燐酸エステル及びそのアルカリ塩が用いられる。

本発明において使用されるポリアルキレンオキサイド燐
酸エステル及びポリアルキレンオキサイド燐酸エステル
のアルカリ塩は下記の一般式（１）、（ｎ）及び（ＩＩ
Ｉ）で示される燐酸エステルまたはそのアルカリ塩であ
る。

（１）モノエステルまたはそのアルカリ塩：ＯＭ、　　
　　Ｒ４ ０　＝　Ｐ　　　　Ｏ（ＣＨＣＲ２０＋ＴＲ＋０Ｍ２ （ＩＩ）ジエステルまたはそのアルカリ塩：０Ｍ　＋　
　　　Ｒａ （■）トリエステルまたはそのアルカリ塩：上記の一般
式（１）、（Ｉ［）及び（ＩＩＩ）においてＲ，、Ｒ２
及びＲ３は炭素数６〜２８個の１価の基、好ましくはア
ルキル基、置換アルキル基（たとえば、アルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基等で置換されたもの、または
フェニル基；Ｒ４及びＲ３は水素原子、メチル基または
エチル基：Ｍ１及びＭ２は水素原子、ナトリウム原子、
カリウム原子またはＮ　（Ｒ７）Ｑ　　（Ｒ：＋）ｎ−
ｑ、　：　Ｒ７及びＲ８は水素原子、メチル基、エチル
基、ヒドロキシエチル基またはヒドロキシプロピルｉ二
ｍ。

ｎ及びｐは４〜１２の整数：ｑは１〜４の整数を示す。

上記の一般式（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物
を混合して使用する場合は、これらのうち、（１）及び
（ＩＩ）の重量混合比（Ｉ　：　ＩＩ）は約２二８乃至
約８：２が好ましく、（１）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）
の混合比（１＋ＩＩ　：　Ｉ［Ｉ）は約１０：０．０１
乃至約１０＝５が好ましい。

またこれらのうちポリアルキレンオキサイドアルキル燐
酸エステルのアルカリ塩はポリアルキレンオキサイドア
ルキル燐酸エステルと水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン等の通常のアルカリの反
応で残存酸基を中和すればよい。

これらの一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合
物の例としては下記のものがある。

化合物■−１： 「 ○■」 化合物Ｉ−２； 化合物■−３： ＯＮ　（Ｃｚ　Ｈ４０Ｈ）　３ 化合物■−４＝ ■ Ｎａ 化合物■−５： ＣＨ 化合物■−１： 化合物■−２： 化合物■−３： 　Ｈ３ 化合物■−４： 化合物■−１： 化合物■−２＝ ＣＨ。

また、本発明においては、上記燐酸エステルまたはその
アルカリ塩の代りまたそれと共にレシチンを用いてもよ
い。レシチンに関しては特公昭５２−３３４８２号公報
に記載されている。

本発明においては、上記潤滑剤を強磁性微粉末１００重
量部あたり０．０８〜８重量部用いることが好ましい。

本発明で用いる強磁性体としては１−Ｆｅ２Ｏ，、Ｃｏ
含有のＴ　　Ｆｅｚｏ３、Ｆｅ３０ｓ　、Ｃｏ含有のＦ
ｅ、Ｏ＜、ｒ−ＦｅＯｘ　（１，３３＜ｘ≦１゜５０）
、Ｃｏ含有のｒ−ＦｅＯｘ　（１，３３＜ｘ≦１．５０
）、Ｃｒ０ｚ、Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆ
ｅ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ
　−Ｎ　ｉ　−Ｆ　ｅ−Ｂ　ｅ合金、板状六方晶のバリ
ウムフェライトなどがある。これら強磁性体の平均粒子
サイズは約０．００５〜２μｍで、軸長／軸幅の比は１
／１〜５０／１程度である。またこれらの強磁性体粉末
の比表面積は１〜７０ｎ（／ｇ程度である。

本発明においてはさらに磁性層に、分散剤、帯電防止剤
等種々の添加剤を加えることができる。

これらの添加剤については例えば特公昭５６−２６８９
０号公報に記載されている。

本発明においては、前記の強磁性粉末、研摩剤、及び結
合剤を、必要に応じてその他の添加剤と共に有機溶剤を
用いて混練し、非磁性支持体上に塗布乾燥して磁性層を
形成する。

磁性塗布液を調製するための溶剤としてはアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン、テトラヒドロフランなどのケト
ン系溶剤、メタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、メチルヘキサノールなどのアルコール系溶剤、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール、モノ
エチルエーテル等のエステル系溶剤、エーテル、グリコ
ールジメチルエーテル、グリコールモノメチルエーテル
、ジオキサンなどのグリコールエーテル系溶剤、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン
、スチレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン
、塩化エチレン、四塩化炭素、クロロホルム、エチレン
クロロヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素
系溶剤、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン
などの各種の溶剤がある。

非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリエステ
ル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース誘導体、
ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂およびポリ
アミドイミド系樹脂を挙げることができる。また、用途
に応じてアルミニウム、銅、スズおよび亜鉛、またはこ
れらを含む非磁性金属などの非磁性金属類、アルミニウ
ム等の金属を蒸着したプラスチック類、紙およびポリオ
レフィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も
使用することができる。非磁性支持体の形態に特に制限
はないが、通常はシート状のものが使用される。ただし
、非磁性支持体が、フィルム状、テープ状、ディスク状
、カード状あるいはドラム状であっても良い。

シート状の非磁性支持体を使用する場合には、非磁性支
持体は、一般に５〜５０μｍの範囲内の厚さを有するも
のである。

非磁性支持体は、磁性層が付設されていない側の面にバ
ックコート層が備えられていてもよい。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は、通常、磁性層中
の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち磁場配向処理
を施した後、乾燥される。さらに必要に応じてカレーダ
ー処理等の表面処理を施した後に所定にサイズに裁断す
る。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１〜２．比較例１〜４ 厚さ３０μｍのポリエチレンテレツクレートフィルムに
下記処方の磁性液を塗布、乾燥した表面に鏡面加工を施
し厚さ５μｍの磁性層を得た。

○　Ｃｏ含有７　　ＦｅｚＣ）＋　　（比表面積５ＩＩ
ＥＴ３０ボ／ｇ）　　　　　　　　１００部Ｏ塩化ビニ
ル−酢酸ビニル化合物 第１表記載の種類・量 ○　フェノキシ樹脂（ＢＡＫＥＬ　ＩＴＥｐｈｅｎｏｘ
ｙ　　ｒｅｓｉｎ　　ＰＫＨＨ）第１表記載の量 ○　ウレタン　　　　　　　　　第１表記載の量○　カ
ーボンブラック　　　　　　　　　　１０部（平均粒径
１２０ｍ／μ） Ｏγ−八へ□０３　（平均粒径　０．３８μ）１部 Ｏレシチン（日清製油製）　　第１表記載の量Ｏリン酸
エステル（ＧＡＦＡＣＲＥ−６１０゜ＧＡＦ社製）　　
　　　　第１表記載の量Ｏステアリン酸ブチル　　　　
　　　　　１部○　メチルエチルケトン　　　　　　　
　６０部Ｑ　トルエン　　　　　　　　　　　　　８０
部Ｏテトラヒドロフラン　　　　　　　　６０部○　イ
ソシアネート化合物　　　　　　　　７部なお、実施例
１で用いたポリカーボネートポリウレタンは、特開昭６
０−１３３２４号の実施例１におけるポリカーボネート
ポリウレタンの合成例と同様な方法で得たものであり、
実施例２で用いたポリカーボネートポリエステルウレタ
ンは、特開昭５８−６０４３０号の実施例１における合
成例と同様な方法で得たものである。

また比較例３のポリエステルウレタンは大日本インキ■
製の’Ｃ７２０９Ｊである。

上記の試料について次のように性能テストを行い、得ら
れた結果を次表に示した。

（粘着強度） 第１図に要部概略図として示すように、日立■製のミク
ロ錠剤成形機を使用し、１．２７ｃｍＸ１゜８５ｍ＝３
．１８ｃｆｆｌの面積を有する２つのサンプルテープ１
，１の磁性面とおしを合わせるようにスペーサ２，２間
にガラス板を介してはさみ、６０　ｋｇ　−ｃｍのトル
クをかけて圧着する。５０″Ｃで５時間保持した後に引
張り試験器で両テープを面に平行方向に引張り、粘着強
度を測定する。

単位はｋｇ／３．　１８ｃａｌ 高温高湿下で、バインダーが加水分解して低分子量化す
ると圧着により低分子量成分かにじみ出し、磁性面同志
が粘着し、粘着強度が太きなる。

つまり粘着強度は粘着特性及びバインダーの加水解度を
示す。

（磁性層表面の光沢度測定法） ＪＩＳＺ　　８７４１に準じ、入射角４５°において、
屈折率１．５６７のガラス表面の鏡面光沢度を１００％
として測定した。

（角型比） 振動試料型磁束計（東英工業製）を用い、Ｈｍ２Ｋ　　
ＯｅでＢ　ｒ　／　Ｂ　ｍを求めた。

（スチル特性） 画像信号５０１ＲＥの映像信号を記録し、これをスチル
モードで再生し、再生ＲＦ出力レベルを記録計で記録し
、信号レベルが１／２に低下する迄の時間を測定した。

なお、上記のテストの中で、スチル耐久性、粘着強度、
及び摩擦係数に関しては、本発明の効果を確めるため、
サーモ処理（６０’Ｃ１８０％（相当湿度）、で７日間
）したサンプルと未サーモ処理のものについての試験を
行った。

（出　力） 東芝■製ビデオテープレコーダＶ５００Ｄにフェライト
ヘッドを使用して測定し、比較例１をＯｄＢとした時の
相対値を示す。

なお、本発明の経時安定性の効果を確かめるため、粘着
強度についてはサーモ試験（６０°Ｃ１８０％ＲＨの状
態で７日間放置したもの）後のものについても試験を行
い両者の結果を比較した。

（発明の効果） 上記の結果からも明らかなように、本発明の４成分系樹
脂の組合せにより、スチル耐久性が著しく向上し、また
、高温高温下経時でも粘着強度が大きくならず、経時安
定性にすぐれる事が判る。

また、本発明の潤滑剤を用いる事により、角型比、光沢
が著しく向上した結果出力が大幅に向上している事が判
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例で粘着強度を測定する装置を示
す概略図である。 第１図 手続補正書 平成１年　３月１５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に分散
   した磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、該磁性
   層が結合剤として塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、フェノ
   キシ樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂及びポリ
   イソシアネートを含有し、且つ潤滑剤としてポリアルキ
   レンオキサイドアルキル燐酸エステル、ポリアルキレン
   オキサイドアルキル燐酸エステルのアルカリ塩、及びレ
   シチンから選ばれる少くとも１種を含有することを特徴
   とする磁気記録媒体。