JPS61250829A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスり等の磁
気記録媒体に関するものである。

口、従来技術 一般に、磁気テープ等の磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー樹脂等からなる磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥
することによって製造される。

こうした磁気記録媒体においては、磁性層のバインダー
樹脂としてポリエステルポリカーボネートポリウレタン
を用いている（特開昭５８−６０４３０号公報等参照）
が、エステル結合が加水分解を受は易く、経時変化を生
じ易く、走行性能が劣化してくる。

また、ポリエステルポリカーボネートポリウレタンは磁
性粉の分散性が悪く、Ｓ／Ｎが不充分である。

ハ、発明の目的 本発明の目的は、走行特性の改良と同時にＳ／Ｎ、耐久
性の向上も効果的に実現した磁気記録媒体を提供するも
のである。

二、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、ポリエーテルボリカーボネートポリウ
レタンと、下記一般式で表わされる化合物とが磁性層に
含有されている磁気記録媒体に係るものである。

一般式： （但し、Ａは水酸基、−０Ｍ（Ｍはアルカリ金族炭化水
素残基、好ましくは０１〜ＣＢｏのアルキル又はアルケ
ニル基である。） 本発明の一般式の化合物は、室温で固体の場合の融点は
２０〜７０°Ｃが好ましく、更に好ましくは６０°Ｃ以
下がよ＜、２５〜５５℃が特に好ましい。液体であって
もよい。一方、フェニル環を有しないもの、例えばＣ＋
ｇＨ？Ｔ−ＯＨにエチレンオキサイドを付加してリンエ
ステル化したものは、耐熱性等が問題となる以前に、電
磁気特性等の特性が実用的にみて不充分となり、耐熱性
等も実用に適さないものとなる。

本発明の化合物について、上記一般式中のｎ、ｍは１〜
２００とすべきであり、好ましくは６〜１００であると
きは本発明の効果を充二分に発揮できる。

また、Ｒは炭素原子数１〜３０とするのがよいが、その
炭素原子数を１以上とするのがバインダー樹脂とのなじ
みを良好としたり、層中での移動を防止したりする点で
望ましく、また３０以下とする方が磁性塗料等の分散不
良を防いだり、リン酸残基の適度の親水性を保てる点で
望ましいからである。

上記炭素原子数は更に２〜２４であるのが望ましい。

この場合、Ｒは好ましくはアルキル基であり、フェニル
基と共に親油性を呈し、かつエチレングリコール残基（
＋ＣＨ２ＣＨ２０−＋−）は親水性を呈するので、これ
ら側基の比率（特に、ｎ及びＲの種類）を調整すること
によって、適切なＨＬ　Ｂ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ　
−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ−Ｂａｌａｎｃｅ　　：親水性
／ＪＸ である場合は、ジエステル体となるが、使用に際しては
、このジエステル体とＡが水酸基であるモノエステル体
とを併用すれば好ましい特性の媒体が得られる。勿論、
モノエステル体とジエステル体とを夫々単独で使用して
もよい。また、上記一般式中のＡとして、−０Ｎａ−１
−ＯＫ等を適用してよいが、この場合は磁性粉を本発明
の化合物で前処理した後に塗料中に添加するのがよい。

また、本発明の化合物において、上記一般式中のｎ、ｍ
を選択することによって、その化合物のＨＬＢを８〜１
４とするのが望ましい。即ちＨＬＢが８より小さいと親
油性が強くなり、また、１４より大きいと親水性が強く
なり、いずれの場合も磁性塗料等の分散剤として分散不
良や分散経時安定性の面で好ましくないことがある。

本発明の化合物の磁性層中への添加量には適切な範囲が
あり、磁性粉１００重量部に対して１〜１０重量部がよ
＜、１．５〜７重量部が更によい。添加量を１重量部以
上とすることによって分散性、耐磁性等を充分とし、層
の表面性をよくし、また１０重量部以下とすることによ
って塗料の粘度を充分として膜厚の制御をし易くなる。

本発明の化合物の具体例は以下の通りであるが、これら
に限定されるものではない。

例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ 例示化合物■ ＯＨ酸エステル 本発明の磁気記録媒体において磁性層のバインダー樹脂
として少なくともポリエーテルポリカーボネートポリウ
レタンを使用する。これは、ポリエーテルポリカーボネ
ートポリオールとポリイソシアネートとの反応によって
合成できる。このポリエーテルポリカーボネートポリウ
レタンは、ウレタン本来の優れた特長（強度等）を有す
る上に、エステル結合がないために経時変化が少な（、
耐久性もあり、かつ磁性粉の分散も良い。

次に、上記のポリエーテルポリカーボネート系ポリウレ
タンの構造を説明する。このポリウレタンは、例えば次
式に基づいてポリカーボネートポリオール 〔Ｈ→０−Ｒ−０−Ｃ−○炉Ｒ−ＯＨ）と多価イソシア
ネート（例えば０ＣＮ−Ｒ′−ＮＧＯ）とのウレタン化
反応によって合成される。

（’ｔ　　Ｊ リ Ｒ−ＮＧＯ （但し、Ｒ，Ｒ’は脂肪族もしくは芳香族炭化水素基で
ある。ｌはＴｇの低下及びべた付き防止のために５０以
下がよく、１〜３０が望ましい。

ｍは膜形成能を保持しかつ溶媒溶解性をよくするために
５〜５００がよく、１０〜３００が望ましい。ｌとｍは
、このポリカーボネートポリオールポリウレタンの平均
分子量が望ましくは５万〜２０万となるように選定する
。）ここで使用可能なポリカーボネートポリオールは、
ポリオールをカーボネート結合で連鎖せしめてなるもの
であって、例えば従来公知の多価アルコールとホスゲン
、クロルギ酸エステル、シアルキルカーボネート又はジ
アリルカーポネー１−等の縮合によって得られる。

一ト記多価アルコールとしては、１，１０−デカンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ベンタンジオール等が挙げられる。

」二記したウレタン化反応においては、ポリカーボネー
トに活性水素（’−ＯＨによる）が存在していることが
重要であるが、それと同様の活性水素を供給する化合物
として」二記に例示した多価アルコール以外に、エチレ
ングリコール、ジアチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブチレングリコール、ビスフェノール
Ａ１グリセリン、１，３．６−−−キサントリオール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソル
ビトール、スクロース、ジプロピレングリコール、メチ
ルジェタノールアミン、エチルビイソプロパノールアミ
ン、ｌ−リエタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ビス（Ｐ−アミノシクロヘキサン
）、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、メ
チレンビス（２−クロルアニリン）等の化合物、及び／
又はこれらの化合物に、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラ
ン、スチレンオキサイドなど（以下単にアルキレンオキ
サイドと略記する。）を１種又は２種以上付加して得ら
れるポリエーテルポリオールが挙げられる。

次に、上記ポリカーボネートポリオール等の活性水素含
有ポリカーボネートは単独で使用できるが、上記ウレタ
ン化に際して他の多価アルコールを併用してもよく、他
の公知の鎖延長剤を併用してもよい。例えば、ヘキサン
ジオール、ブタンジオール等の他の低分子多価アルコー
ルを併用すると、これが過剰量の上記ポリイソシアネー
トと反応してゲル化を促進する作用を期待できるが、ポ
リカーボネートポリオールの割合は８０％以上に保持す
る方が耐摩耗性を充分にする上で望ましい。

次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳香族イソ
シアネートが望ましく、これには、例えばトリレンジイ
ソシアネート　（ＴＤＩ）　　（２，４−ＴＤ　］、］
２．６−ＴＤＩ　、２．４−トリレンジイソシアネート
の二量体、４，４′−ジフェニル５−ジイソシアネート
（ＮＤ＋）、Ｏ−）リジンイソシアネート アネートと、活性水素化合物との付加体などがあり、そ
の平均分子量としては１００〜３，０００の範囲のもの
が好適である。具体的には、住人バイエルウレタンａ増
社製の商品名スミジュールＴ８０、同４４Ｓ、同ＰＦ、
同Ｌ１デスモジュールＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、
同ＩＬ、同ＳＬ；式日薬品工業社製商晶タケネート３０
０Ｓ、同５００；三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ
、ｒＴＯＤＩＪｉ日本ポリウレタン社製商品デスモジュ
ールＴ１００、ミリオネー）ＭＲ，同ＭＴ、コロネート
Ｌ；化成アップジョン社製商品ＰＡＰ　ｌ１３５　、Ｔ
Ｄ　１６５、同８０、同１００、イソシアネート１２５
Ｍ、同１４３Ｌなどをあげることができる。

一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキザメチレン
ジイソシアネー）（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソイアネート（ＴＨＤ
Ｉ）及びこれらイソシアネートと活性水素化合物の付加
体などを挙げることができる。これらの脂肪族イソシア
ネート及びこれらのイソシアネートと活性水素化合物の
付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１００〜３
，０００の範囲のものである。脂肪族イソシアネートの
中でも、非脂環式のイソシアネート及びこれら化合物と
活性水素化合物との付加体が好ましい。

具体的には、例えば住人バイエルウレタン社製商品スミ
ジュールＮ１デスモジュールＺ　４２７３、旭化成社製
商品デュラネート５０Ｍ、同２４Ａ−１００、同２４Ａ
ｉＯＣＸ、日本ポリウレタン社製コロネー）ＨＬ、ヒュ
ルス社製商品ＴＭＤ　Ｉ等がある。また、脂肪族イソシ
アネートのなかの脂環式イソシアネートとしては、例え
ばメチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、
４．４′−メチレン（Ｉ３） ビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジ
イソシアネート及びその活性水素化合物の付加体等をあ
げることができる。具体的には、ヒュルス化学社製商品
ｒＩＰＤＩＪ、ｒｌＰＤＩ−Ｔ１８９０Ｊ　、同−Ｈ２
９２１、同−Ｂ　１０６５等がある。他の多価イソシア
ネートとしては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体、もしくはジイソシアネートの５量体等がある
。これらの例としては、トリレンジイソシアネ−ト３モ
ルとトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシ
リレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネート３モルと
へキサメチレンジイソシアネート２モルからなる５量体
があり、これらは工学的に容易に得られる。

上記した多価イソシアネートのうちで芳香族系のものが
硬質成分（ハードセグメント）として作用するために、
ポリカーボネート（ポリオール）ポリウレタンの剛性を
充分にだせる点で望ましい。

この場合、上記ポリウレタンのイソシアネート成分とし
て芳香族系を使用するとスチル耐久性を充分に大きくで
きる。上記した芳香族イソシアネートのうち、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネートが特に望ましい。

上記したイソシアネートの使用量は、ポリイソシアネー
ト中に含有するＮＣＯ基（イソシア２−１・基）が、活
性水素含有化合物（例えばポリカーボネートポリオール
）の含有する活性水素の総量に対し、０．８〜１．２当
量比、さらに好ましくは０．８５〜１．１　当量比とな
るようにするのが望ましい。

本発明にかかるポリウレタンを製造する最には必要によ
り次の如き溶剤を用いることができる。

ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ１〜アミドなどの
アミド系、ジメチルスルホキサイドなどＯスルホキサイ
ド系、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エー
テル系、シクロヘキサノンなどの環状ケトン系、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
の非環状ケトン系、“セルソルブ、“ブチルセロソルブ
、バカルビトール”、′ブチルカルピトール”等として
知られているグリコールエーテル系、商品名″セロソル
ブアセテ−］・”、゛′ブチルセロソルブアセテート”
、′°カルピト−ルアセテート”、“ブチルカルビ１−
−ルアセテート”等として知られている酢酸グリコール
エーテル系、ならびに例えば商品名０ダイグライム”と
して知られている二塩基酸エステル系溶剤の１種又は２
種皮−］二、さらには上記溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル系、ベンゼン、ｌ・ルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素系、メチレンクロライド、トリク
ロロエチレン、トリクロロエタン、パークロルエチレン
などの塩基系、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、ブタノールなどのアルコール系溶剤との混合溶剤
等である。また、２．２．４−）リメチル］、３−ベン
タンジオールモノイソブチレートも使用できる。

本発明では、バインダー樹脂として上記のポリウレタン
と共に、通常のポリウレタンも併用できる。かつ、フェ
ノキシ樹脂も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に
磁性粉の分散性が向上し、その機械的強度が増大する。

但し、フェノキシ樹脂のみでは層が硬くなりすぎるがこ
れはポリウレタンの含有によって防止でき、支持体又は
下地層との接着性が良好となる。

使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンの重合より得られる重合体であり、下
記一般式で表わされる基本構造のものがよい。この構造
中、更に各種置換基が導入（但し、ｎ雪８２〜１３） 例えば、ユニオンカーバイド社ＭのＰＫＨＣ。

Ｐ　Ｋ　ＨＨｌＰＫＨＴ等がある。

なお、上記に加え、バインダー成分として他に使用可能
なものには、 一般式： で表わされる塩化ビニル系共重合体がある。この場合、 に於けるβ及びｍから導き出されるモル比は、前者のユ
ニットについては９５〜５０モル％であり、後者のユニ
ットについては５〜５０モル％である。また、Ｘは塩化
ビニルと共重合体し得る単量体残基を表わし、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、無水マレイン酸等からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種を表す。（β十ｍ）として表
される重合度は好ましくは１００〜６００であり、重合
度が１００未満になると磁性層等が粘着性を帯び易（，
６００を越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル
系共重合体は、部分的に加水分解されていてもよい。

塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩化ビニル−
酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体」という。）が挙げられる。塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合体（Ｉ８） の例トしては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸の各共
重合体が挙げられ、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体
の中でも、部分加水分解された共重合体が好ましい。上
記の塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体の具体例として
は、ユニオンカーバイト社製のｒＶＡＣ；ＨＪ、ｒＶＹ
ＨＨＪ、「■ＭＣＨ」、積木化学＠製の１エスレソクＡ
」「エスレソクＡ−５」、「エスレソクＣ」、「エスレ
ソクＭ」、電気化学工業＠製の「デンカビニル１００Ｏ
ＧＪ、「デンカビニル１０００Ｗｊ等が使用できる。

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるがこれには、セルロースエーテル、
セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル
等が使用できる。セルロースエーテルとしては、メチル
セルロース、エチルセルロース等が使用できる。セルロ
ース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸
セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、セ
ルロース有機酸エステルとしては、アセチルセルロース
、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース等が使
用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセルロース
が好ましい。

また、バインダー組成全体については、上述のウレタン
樹脂と、その他の樹脂（フェノキシ樹脂と塩化ビニル系
共重合体との合計量）との割合は、重量比で９０／１０
〜３０／７０であるのが望ましく、８５／１５〜４０／
６０が更に望ましいことが確認されている。この範囲を
外れて、ウレタン樹脂が多いと分散が悪くなり易く、ま
たその他の樹脂が多くなると表面性不良となり易い。塩
化ビニル−酢酸ビニルの場合、ウレタン樹脂とかなりの
自由度で混合でき、好ましくはウレタン樹脂は１５〜７
５重量％である。

本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダー樹脂と
しては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されても
よい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、ｔ９
０） 平均分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合度
が約２００〜２．０００程度のもので、例えばアクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル
−スチレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとなる
。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまでの
間に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、
例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アルキッド樹脂等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げられる。

本発明において、磁性層中には、更にカーボンブランク
を添加してよい。このカーボンブラックは導電性のある
ものが望ましいが、遮光性のある（乙υ） ものも添加してよい。こうした導電性カーボンブラック
としては、例えばコロンビアカーボン社製のコンダクテ
ックス（Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　）　９７５　　（比表面
積２５０ｒｒｒ／ｇ、粒径２４ｍ＃）、コンダクテック
ス９００　　（比表面積１２５ｒｒｒ／ｇ、粒径２７ｍ
、ｃｒ）、カボソト社製のパルカン（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕ
ｌｃａｎ）　ＸＣ７２（比表面積２５４ｒｒｒ／ｇ、粒
径３０ｍ、ｃ＋）、ラーヘン１０４０．４２０、三菱化
成＠製の＃４４等がある。遮光用カーボンブラックと、
しては、例えばコロンビアカーボン社製のラーベン２０
００　（比表面積１９０　ｎ？／ｇ、粒径１８ｍ／ｊ）
　、２１００．１１７０．１０００、三菱化成■製の＃
１００　、＃７５、＃４０、＃３５、＃３０等が使用可
能である。カーボンブラックは、その吸油量が９０ｍｊ
！　（ＤＢＰ）と１００　ｇ以上であるとストラフチャ
ー構造をとり易く、より高い導電性を示す点で望ましい
。

本発明の磁気記録媒体は、例えば第１図に示すように、
支持体１上に磁性層２を有している。また磁性Ｎ２とは
反対側の面にＢＣ層３が設けられている。このＢＣ層は
設けられてよいが、設けなくてもよい。磁性層２に使用
される磁性粉末、特に強磁性粉末としては、γ−Ｆｅ　
２０３、ｃｏ含有ｒ　　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ　ｅ　、３０４
、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４等の酸化鉄磁性粉；Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、
Ｆ　ｅ　−Ｎ　１−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆ
ｅ。

Ｎｉ、Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁
性粉が挙げられる。これらのうち、Ｃｏ含有酸化鉄やメ
タル磁性粉が望ましい。また、磁性粉のＢＥＴ値は２５
ｍ／ｇ以上、更には３０ｍ／ｇ以上が良い。磁性層２に
は上述したポリウレタン、リン酸エステルの他に、潤屑
剤（例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２〜２０
の一塩基性脂肪酸（例えばステアリン酸）と炭素原子数
が１３〜２６個の一価のアルコールからなる脂肪酸エス
テル等）、帯電防止剤（例えばグラファイト）等を添加
してよい。

なお、第１図の磁気記録媒体は、磁性Ｍ２と支特休１と
の間に下引き層（図示せず）を設けてよい。

第２図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第１
図の媒体の磁性層２上に００層４が設けられている。こ
の０ＣＮ４は、磁性層２を損傷等から保護するために設
けられるが、そのために滑性が充分である必要がある。

そこで、００層４のバインダー樹脂として、上述の磁性
層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェノキシ
樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体を併用して）使用
してよい。０ＣＮ４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの
関連でＲａ≦ｏ、ｏｔμｍ、　Ｒｍ　ａ　ｘ≦０．１３
μｍとするのがよい。この場合、支持体１の表面粗さを
Ｒａ≦０．０１μｍ、Ｒｍａ　ｘ≦０．１３μｍとし、
平滑な支持体１を用いるのが望ましい。

第３図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２．００
層４が夫々設けられており、００層４には上述のウレタ
ン樹脂を主成分とするバインダー樹脂が含有せしめられ
て良い。

ｔすＡ′１ ホ、実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。

表−１に示す成分をサンドミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、多官能イ
ソシアネート５部を添加し、支持体上に５μｍ厚みに塗
布してスーパーカレンダーをかけ、１／２インヂ幅にス
リットしてビデオテープ（各実施例、比較例の番号に対
応する）とした。但し、表−１の第２欄以後の数字は重
量部を表わし、また第２欄以後の「実」は実施例を、「
比」は比較例を表わす。

合成例： 〈ポリカーボネートポリオール合成例〉ジエチルカーボ
ネート６００部及び１．６−ヘキサンジオール６５０部
を１３０°Ｃ〜２００℃で１６時間反応させ、その後１
５０°Ｃに冷却し、減圧下２０〜５０ｗｍＨｇで残留す
るエタノールと未反応ジオールを充分に留去し、７９０
部のポリカーボネート（Ｚ４ノ ポリオールを得た。このポリオールの水酸基価は約６４
であった（分子量は約１８００）。

〈ポリカーボネートポリオールポリウレタンの合成〉 上記で合成したポリカーボネートポリオール１８０部と
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２４部を
メチルエチルケトン５８０部に溶解し、ウレタン化触媒
としてジブチルスズシラウリレート０．０３部を・添加
し、８０℃で７時間反応し、ポリカーボネートポリオー
ルポリうレタンのメチルエチルケトン溶液７９０部を得
た（固形分濃度２５．０％、ポリウレタンのｖ層１５万
）。

比較合成例： くポリエステルポリカーボネートポリウレタン−１の製
造〉 ジエチルカーボネート３９０部及び１．６−ヘキサンジ
オール７００部を１２０℃〜２００℃で１５時間反応さ
せ、その後１５０℃に冷却し、減圧して３０〜５Ｑｍｍ
Ｈｇとして残留するエタノールを充分に留去し、８００
部のポリカーボネートポリオールを得た。このポリオー
ル中に１，６−ヘキサン′ジオール２４０部と１．１０
−デカンジカルボン酸９４０部を入れ、約２００〜２２
０℃で８時間反応させ、３０〜５０■ｍＨｇで減圧反応
を行い、最終的に１８５０部のポリカーボネートポリエ
ステルポリオールを得た。このポリオールの分子量は約
１７００であり、その水酸基価は７０であった。このポ
リオール１５０部、１．６−ヘキサンジオール１０部、
イソホオロンジアミン１０部、ジフェニルメタンジイソ
シアネート１４０部、ジメチルホルムアミド３５０部及
びメチルエチルケトン２５０部を約８０〜１２０℃で８
時間反応させてポリエステルポリカーボネートポリウレ
タンを得た。

（以下余白、次頁へ続（。） ポリエーテルポリカーボネートポリウレタンの分子量： 実−１約１５万 実−２約１０万 実−３約１８万 実−４約６万 ポリエステルポリカーボネートポリウレタンの分子Ｍ：
　　゛ 比−１１５万 比−２１０万 Ｊ：ｔ、−３１０万 夫々の例のビデオテープの性能を表−２に示した。但し
、各特性の測定法は次の通りであった。

クロマＳ／Ｎ： カラービデオノイズメニターｒＳｈｉｂａｓｏｋｕ　９
２５Ｄ／ＩＪにより測定し、１００回後の出力レベルを
相対値で示した。

ルミＳ／Ｎ：同」二。

ジッター値： メグ口・エレクトロニクス社製のＶＴＲジッ（９ｑ） ターメーターｒ　Ｍ　Ｋ　−６１，２Ａ　ｊを使用し、
３０°Ｃ１８０％ＲＨの高温多湿下で走行回数０回、１
００回後の各ジッターを測定した。

静止画像寿命： 静止画像が２ｄＢ低下するまでの時間を分単位で示す。

値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高い。

但し、Ｓ／Ｎについては、実−１，２ば比−１を０とし
て、実−３，４は比−２をＯとしたときの相対値で示し
た。

表−２ 上記結果から、本発明に基づいて磁性層を形成した実施
例では、テープ性能が著しく向上することが分かる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図、第
２図、第３図は各側による磁気記録媒体の一部分の各拡
大断面図 である。 なお、図面に用いられている符号において、２・・・・
・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・ハックコートＦｔ（ＢＣＪｊｉ）
４・・・・・・・・・オーバーコート層（００層）であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエーテルポリカーボネートポリウレタンと、下
   記一般式で表わされる化合物とが磁性層に含有されてい
   る磁気記録媒体。 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ａは水酸基、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属）で表
   わされる基又は▲数式、化学式、表等があります▼で表
   わされる基；ｎ、ｍは１〜２００の実数；Ｒは脂肪族炭
   化水素残基である。）