JP7588579B2 - 吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、吸水性樹脂粒子、吸収体、吸収性物品、吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。

吸水性樹脂は、衛生用品の分野で使用されている。具体的には、おむつなどの吸収性物品に含まれる吸収体の材料として使用されている（例えば特許文献１）。

特表２０１４－５１５９８７号公報

おむつ等の吸収性物品は、尿、経血等の体液を吸収及び保持する吸収体を備えている。吸収体は一般的に、吸水性樹脂粒子と、パルプ等の繊維状物とを含んでおり、繊維状物同士、又は繊維状物と吸水性樹脂粒子とが絡み合っている。近年では、吸収性物品が薄型化される傾向にあることから、吸収体中の繊維状物の割合が低いものが好まれる傾向にある。吸収体中の繊維状物の割合が低い場合、例えば吸収性物品装着中の体重の負荷等により、吸液後の吸収体に剪断力がかかると、吸収体が内部で断裂する等、吸収体の変形が生じることがある。断裂が生じた吸収体は、吸収性能を十分に発揮することができない。

本発明は、吸収体における吸液後の断裂の発生を抑制することができる吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。

本発明の吸水性樹脂粒子は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により測定される乾粉通液速度、並びに、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の工程をこの順で含む方法により測定される膨潤ゲル通液速度を用いて下記式により表される通液維持率が１０％以上である。
通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００
（Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
（Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を上記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
（Ｃ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。
（Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に上記測定部の上記底部側を３０分間浸漬することにより、上記測定部内の上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
（Ｅ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。

上記吸水性樹脂粒子は、膨潤ゲル通液速度が２．５ｇ／分以上であることが好ましい。吸水性樹脂粒子の膨潤ゲル通液速度が上記範囲であることによって、吸収体の吸液後における断裂の発生を更に抑制することができる。

本発明はまた、上記吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体を提供する。吸収体が上記吸水性樹脂粒子を含有することにより、断裂の発生を抑制することができる。

本発明はまた、上記吸収体を備える、吸収性物品を提供する。

上記吸収性物品は、おむつであってよい。

本発明はまた、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により乾粉通液速度を測定することと、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の工程をこの順で含む方法により膨潤ゲル通液速度を測定することとを含む、下記式により表される吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法を提供する。
通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００

（Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
（Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を上記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
（Ｃ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。
（Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に上記測定部の上記底部側を３０分間浸漬することにより、上記測定部内の上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
（Ｅ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。
上記測定方法により、吸収体の耐断裂性に関与する吸水性樹脂粒子の拡散性を評価することができる。

本発明はまた、上記方法により測定される通液維持率が１０％以上である吸水性樹脂粒子を選別することを含む、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。当該製造方法により、液体の拡散性に優れ、吸収体に用いた際の吸液後の断裂発生が抑制される吸水性樹脂粒子を得ることができる。

本発明はまた、上記方法により測定される吸水性樹脂粒子の通液維持率を増加させることを含む、上記吸水性樹脂粒子を含有する吸収体の吸液後の断裂発生を抑制する方法を提供する。

本発明により、吸収体における吸液後の断裂発生を抑制することができる吸水性樹脂粒子が得られる。

吸収性物品の一例を示す断面図である。 実施例で使用した撹拌翼（平板部にスリットを有する平板翼）の概形を示す平面図である。 通液維持率の測定方法を示す模式断面図である。 無加圧ＤＷの測定方法を示す模式図である。 吸収体断裂時間の測定方法を示す模式断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。

本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、２５℃において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。本明細書において生理食塩水は、特に断らない限り、濃度０．９質量％ＮａＣｌ水溶液を指す。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、下記式により表される通液維持率が１０％以上である。本発明者は、乾燥状態での吸水性樹脂粒子の通液速度である乾粉通液速度に対して、吸液後の膨潤状態での吸水性樹脂粒子の通液速度である膨潤ゲル通液速度の割合が高いほど、吸収体における吸液後の断裂発生が抑制されることを見出した。
通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００

本発明者の推察によれば、本発明の吸水性樹脂粒子は、通液維持率が１０％以上であると、吸収体内部において液体をより均一に拡散することができると考えられる。吸収体の内部において液体が均一に拡散しない場合、極めて断劣しにくい部分（液体をほとんど吸収していない部分）と極めて断裂しやすい部分（液体を多く吸収した部分）が散在することになる。吸収性物品の装着中、体重などの負荷が吸収体にかかると、吸収体はこの極めて断裂しやすい部分から断裂しやすい。本発明の吸水性樹脂粒子は、吸収体内部において液体を均一に拡散することができると考えられ、極めて断裂しやすい部分が発生し難くなり、その結果、吸収体の断裂発生が抑制されると考えられる。

乾粉通液速度は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により測定される。膨潤ゲル通液速度は、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の工程をこの順で含む方法により測定される。更に具体的な測定方法は、後述の実施例に示される。
（Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
（Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を上記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
（Ｃ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。
（Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に上記測定部の上記底部側を３０分間浸漬することにより、上記測定部内の上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
（Ｅ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、通液維持率が１２％以上であることが好ましく、１５％以上、２０％以上、２５％以上又は３０％以上であることがより好ましく、３５％以上又は４０％以上であることが更に好ましい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の通液維持率は、例えば、８０％以下、７０％以下、６０％以下、５８％以下、５５％以下又は５０％以下であってもよい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、上述の方法で測定される乾粉通液速度が、例えば、２ｇ／分以上、５ｇ／分以上、８ｇ／分以上、１０ｇ／分以上、１５ｇ／分以上、１８ｇ／分以上又は２０ｇ／分以上であってもよい。吸水性樹脂粒子の乾粉通液速度は、例えば、５０ｇ／分以下、４０ｇ／分以下、３５ｇ／分以下、３３ｇ／分以下又は３０ｇ／分以下であってもよい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、上述の方法で測定される膨潤ゲル通液速度が、例えば、０．７ｇ／分以上、１．０ｇ／分以上、１．５ｇ／分以上、２．０ｇ／分以上、２．５ｇ／分以上、３．０ｇ／分以上、４．０ｇ／分以上、５．０ｇ／分以上、６．０ｇ／分以上又は８．０ｇ／分以上であってもよい。膨潤ゲル通液速度が上記範囲であると、より吸収体の吸液後における断裂発生を抑制できる傾向にある。吸水性樹脂粒子の膨潤ゲル通液速度は、例えば、３０ｇ／分以下、２５ｇ／分以下、２０ｇ／分以下、１８ｇ／分以下又は１５ｇ／分以下であってもよい。これらの観点から、膨潤ゲル通液速度は、好ましくは１～３０ｇ／分、３～２５ｇ／分、又は５～２０ｇ／分である。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、生理食塩水に対する高い吸水能を有することができる。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、例えば、２０ｇ／ｇ以上、２３ｇ／ｇ以上、２５ｇ／ｇ以上、２８ｇ／ｇ以上、３０ｇ／ｇ以上、又は３２ｇ／ｇ以上であってよく、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、５３ｇ／ｇ以下、５０ｇ／ｇ以下、４８ｇ／ｇ以下、４５ｇ／ｇ以下、４３ｇ／ｇ以下、又は４０ｇ／ｇ以下であってよい。吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水量は、例えば、２０～６０ｇ／ｇ、２３～５５ｇ／ｇ、２５～５０ｇ／ｇ、２８～４５ｇ／ｇ、又は３０～４０ｇ／ｇであってよい。生理食塩水保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、無加圧ＤＷ３分値が、例えば、１４ｍｌ／ｇ以上であってよく、１６ｍｌ／ｇ以上、１８ｍｌ／ｇ以上、２０ｍｌ／ｇ以上又は２５ｍｌ／ｇ以上であってもよい。無加圧ＤＷ３分値は、例えば、５５ｍｌ／ｇ以下、５０ｍｌ／ｇ以下、４０ｍｌ／ｇ以下であってもよい。無加圧ＤＷ３分値は、後述する実施例に記載の方法によって測定される。

吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０～８５０μｍ、３００～７００μｍ、又は３００～６００μｍであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により重合体粒子が得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含むことができる。架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有することができる。

上記単量体を重合させる方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。

エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を含有する場合には、当該アミノ基は４級化されていてもよい。上記単量体が有するカルボキシル基及びアミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能しうる。これらのエチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

これらのなかでも、工業的に入手が容易という観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド並びにＮ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びにアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性をより高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが更に好ましい。

単量体としては、上記のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が一部使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上記エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量（吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量。例えば、架橋重合体の構造単位を与える単量体の全量。以下同様。）に対し７０～１００モル％であってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。なかでも（メタ）アクリル酸及びその塩が、単量体全量に対し７０～１００モル％であってよく、８０～１００モル％、９０～１００モル％、９５～１００モル％、又は１００モル％であってよい。「（メタ）アクリル酸及びその塩の割合」は、（メタ）アクリル酸及びその塩の合計量の割合を意味する。

本実施形態によれば、吸水性樹脂粒子の一例として、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０～１００モル％である、吸水性樹脂粒子を提供することができる。

エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いるのが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単量体水溶液という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、通常２０質量％以上飽和濃度以下とすればよく、２５～７０質量％が好ましく、３０～５５質量％がより好ましい。使用される水は、例えば、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。

単量体水溶液は、用いられるエチレン性不飽和単量体が酸基を含む場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、保水量などの吸水特性をより高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０～１００モル％、好ましくは５０～９０モル％、より好ましくは６０～８０モル％である。アルカリ性中和剤としては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いられてもよい。上述のアルカリ性中和剤は単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上記単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。

逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下で、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いて、エチレン性不飽和単量体の重合が行われる。

界面活性剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。これらのなかでも、Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好で、吸水性樹脂粒子が好適な粒子径で得られやすく、工業的に入手が容易であるという観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。さらに、得られる吸水性樹脂粒子の吸水特性が向上するという観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことがより好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

界面活性剤の量は、使用量に対する効果が十分得られ、かつ経済的である観点から、エチレン性不飽和単量体水溶液１００質量部に対して０．０５～１０質量部であることが好ましく、０．０８～５質量部であることがより好ましく、０．１～３質量部であることが更に好ましい。

また、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤のなかでも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。

高分子系分散剤の量は、使用量に対する効果が十分得られ、かつ経済的である観点から、エチレン性不飽和単量体水溶液１００質量部に対して０．０５～１０質量部であることが好ましく、０．０８～５質量部であることがより好ましく、０．１～３質量部であることが更に好ましい。

ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物；２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド］、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。これらのなかでも、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝２塩酸塩が好ましい。これらラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５～０．０１モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．００００５モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。使用量が０．０１モル以下であると、急激な重合反応が起こらない傾向がある。

上記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。

重合反応の際には、重合に用いるエチレン性不飽和単量体水溶液の中に、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。

また、吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いるエチレン性不飽和単量体水溶液の中に、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。

炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。炭化水素分散媒は、炭素数６～８の鎖状脂肪族炭化水素、及び炭素数６～８の脂環族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。工業的に入手が容易であり、かつ品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサン、又はこれらの両方を含んでいてもよい。また、同観点から、上記炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ－ヘプタン及び異性体の炭化水素７５～８５％含有）を用いてもよい。

炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０～１０００質量部が好ましく、４０～５００質量部がより好ましく、５０～３００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。

通常、重合の際に自己架橋による内部架橋が生じ得るが、更に内部架橋剤を用いることで内部架橋を施し、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御してもよい。用いられる内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の、重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の、反応性官能基を２個以上有する化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤のなかでも、ポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが特に好ましい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

内部架橋剤の量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量を示すようにする観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０～０．０３モルであることが好ましく、０．００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００２～０．００５モルであることが更に好ましい。

エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等の成分を含む水相と、炭化水素系分散媒、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤等の成分を含む油相とを混合して、撹拌下で加熱し、油中水系において、逆相懸濁重合を行うことができる。

逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤、必要に応じて高分子系分散剤の存在下に、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤や高分子系分散剤の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。

そのなかでも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、更に界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。

このような逆相懸濁重合を、１段、又は２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。

２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述したラジカル重合開始剤や内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述したエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。

重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０～１５０℃が好ましく、４０～１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５～４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。

重合後、得られた含水ゲル状重合体に架橋剤を添加して加熱することで、重合後架橋を施してもよい。重合後架橋を行なうことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて、吸水特性をより好ましく向上させることができる。

重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等の２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物等が挙げられる。これらのなかでも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

重合後架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることによって好適な吸水特性を示すようにする観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、０～０．０３モルであることが好ましく、０～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１～０．００５モルであることが更に好ましい。

重合後架橋の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋の架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加することが好ましい。

引き続き、得られた含水ゲル状重合体より水分を除去するために、乾燥を行なう。乾燥により、エチレン性不飽和単量体の重合体を含む重合体粒子が得られる。乾燥方法としては、例えば（ａ）上記含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。なかでも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。

吸水性樹脂粒子の粒子径の制御は、例えば、重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは重合反応後、又は乾燥の初期において、粉末状無機凝集剤を系内に添加することによって行うことができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。粉末状無機凝集剤の例としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられ、なかでも凝集効果の観点から、シリカ、酸化アルミニウム、タルク又はカオリンが好ましい。

逆相懸濁重合において、粉末状無機凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に、粉末状無機凝集剤を予め分散させてから、撹拌下の含水ゲルを含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋（表面架橋）が行われることが好ましい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５～５０質量％である時点が好ましく、１０～４０質量％である時点がより好ましく、１５～３５質量％である時点が更に好ましい。

含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の水性液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、粉末状無機凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。

表面架橋を行うための表面架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。その例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらのなかでも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物がより好ましい。これらの表面架橋剤は、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

表面架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、通常、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．００００１～０．０２モル、好ましくは０．００００５～０．０１モル、より好ましくは、０．０００１～０．００５モルの比である。

重合体粒子の表面部分における架橋密度を十分に高め、吸水性樹脂粒子のゲル強度を高める観点から、表面架橋剤の使用量は０．００００１モル以上であることが好ましい。また、吸水性樹脂粒子の保水能を高くする観点から０．０２モル以下であることが好ましい。

表面架橋反応後、公知の方法により、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。

重合反応は、撹拌翼を有する各種撹拌機を用いて行うことができる。撹拌翼としては、平板翼、格子翼、パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、タービン翼、ファウドラー翼、リボン翼、フルゾーン翼、マックスブレンド翼等を用いることができる。平板翼は、軸（撹拌軸）と、軸の周囲に配置された平板部（撹拌部）とを有している。平板部は、スリット等を有していてもよい。撹拌翼として平板翼を用いた場合には、重合体粒子における架橋反応を均一に行いやすく、保水量等の吸水特性を維持しながら、通液維持率を本件発明に好適とされる範囲に調整しやすい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤、消臭剤、ゲル安定剤、流動性向上剤（滑剤）等から選ばれる各種の追加の成分を更に含むことができる。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、無機粒子を含むことが好ましい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。非晶質シリカは、親水性非晶質シリカであってよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径が、０．１～５０μｍ、０．５～３０μｍ、又は１～２０μｍであってもよい。ここでの平均粒子径は、動的光散乱法、又はレーザー回折・散乱法によって測定される値であることができる。無機粒子の添加量が上記範囲内であることによって、吸水特性が良好である吸水性樹脂粒子が得られやすい。

例えば、重合体粒子１００質量部に対し、無機粒子として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂粒子の流動性を向上させることができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、重合体粒子の質量に対する無機粒子の割合は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、又は１．５質量％以上であってもよく、５．０質量％以下、３．５質量％以下、１．５質量％以下、１．０質量％以下、０．８質量％以下、０．５質量％以下又は０．３質量％以下であってもよい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、上記方法により測定される通液維持率が１０％以上である吸水性樹脂粒子を選別する工程を含んでいてよい。上記製造方法は、吸水性樹脂粒子の通液維持率を測定する工程を含んでいてよい。選別される吸水性樹脂粒子の性質としては、上述した吸水性樹脂粒子の態様（例えば特定範囲の生理食塩水保水量、特定範囲の無加圧ＤＷ３分値等）を満たすものであってもよい。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、尿、血液等の体液の吸収性に優れており、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、タンポン等の衛生用品、ペットシート、犬又は猫のトイレ配合物等の動物排泄物処理材などの分野に応用することができる。

本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に好適に用いることができる。本実施形態に係る吸収体は、吸水性樹脂粒子を含む。吸収体における吸水性樹脂粒子の含有量は、吸収体が吸収性物品に使用された際に十分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体の１平米あたり１００～１０００ｇ（すなわち１００～１０００ｇ／ｍ^２）であることが好ましく、より好ましくは１５０～８００ｇ／ｍ^２、更に好ましくは２００～７００ｇ／ｍ^２である。吸収性物品としての十分な液体吸収性能を発揮させ、特に液体漏れを抑制する観点から、上記含有量は１００ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。ゲルブロッキング現象の発生を抑制し、吸収性物品として液体の拡散性能を発揮させ、液体の浸透速度を更に改善する観点から、上記含有量は１０００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。

吸収体は、吸水性樹脂粒子に加えて、さらに、例えば繊維状物を備えていてよい。吸収体は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物であってよい。吸収体における、吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対し、２質量％～１００質量％であってよく、１０質量％～８０質量％であることが好ましく、２０質量％～７０質量％であることがより好ましい。吸収体の構成としては、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された形態であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた形態であってもよく、その他の形態であってもよい。

繊維状物としては、例えば、微粉砕された木材パルプ、コットン、コットンリンター、レーヨン、セルロースアセテート等のセルロース系繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維が挙げられる。また、繊維状物は、上述の繊維の混合物でもよい。

吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を更に高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、例えば、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、吸収体に用いた際の保形性に優れるため、接着性バインダー使用量を低減することができる。

熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等の全融型バインダー、ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着する。ホットメルト接着剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニルコポリマー、スチレン－イソプレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－ブタジエン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロックコポリマー、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレン等のベースポリマーと粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との配合物が挙げられる。

接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、２ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び酢酸ビニルからなる群より選択される少なくとも１つ以上の単量体の重合物が挙げられる。これら接着性バインダーは、単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。

本実施形態に係る吸収体は、無機粉末（例えば非晶質シリカ）、消臭剤、顔料、染料、抗菌剤、香料、粘着剤等の添加剤を更に含んでいてもよい。これらの添加剤により、吸収体に種々の機能を付与することができる。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。無機粉末としては、例えば、二酸化ケイ素、ゼオライト、カオリン、クレイ等が挙げられる。

本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ（例えば、シート状の吸収体の厚さ）は、例えば０．１～２０ｍｍ、０．３～１５ｍｍであってよい。

本実施形態に係る吸収性物品は、吸収体のほかに、例えば、コアラップ、液体透過性トップシート、液体不透過性バックシートを備えていてよい。コアラップは、吸収体を保形するものである。液体透過性トップシートは、吸液対象の液体が浸入する側の最外部に配置されるものである。液体不透過性バックシートは、吸液対象の液体が浸入する側とは反対側の最外部に配置されるものである。

吸収性物品としては、おむつ（例えば紙おむつ）、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生用品（生理用ナプキン、タンポン等）、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物排泄物処理材などが挙げられる。

図１は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図１に示す吸収性物品１００は、吸収体１０と、コアラップ２０ａ，２０ｂと、液体透過性トップシート３０と、液体不透過性バックシート４０と、を備える。吸収性物品１００において、液体不透過性バックシート４０、コアラップ２０ｂ、吸収体１０、コアラップ２０ａ、及び液体透過性トップシート３０がこの順に積層している。図１において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。

吸収体１０は、吸水性樹脂粒子１０ａと、繊維状物を含む繊維層１０ｂと、を有する。吸水性樹脂粒子１０ａは、繊維層１０ｂ内に分散している。

コアラップ２０ａは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の一方面側（図１中、吸収体１０の上側）に配置されている。コアラップ２０ｂは、吸収体１０に接した状態で吸収体１０の他方面側（図１中、吸収体１０の下側）に配置されている。吸収体１０は、コアラップ２０ａとコアラップ２０ｂとの間に配置されている。

コアラップ２０ａ及びコアラップ２０ｂは、例えば、吸収体１０と同等の大きさの主面を有している。コアラップを用いることにより、吸収体の保形性を維持し、吸収体を構成する吸水性樹脂粒子等の脱落や流動を防止することができる。コアラップとしては、例えば、不織布、織布、ティッシュ、液体透過孔を有する合成樹脂フィルム、網目を有するネット状シート等が挙げられ、経済性の観点から、粉砕パルプを湿式成形してなるティッシュが好ましく用いられる。

液体透過性トップシート３０は、吸収対象の液体が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性トップシート３０は、コアラップ２０ａに接した状態でコアラップ２０ａ上に配置されている。液体不透過性バックシート４０は、吸収性物品１００において液体透過性トップシート３０とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性バックシート４０は、コアラップ２０ｂに接した状態でコアラップ２０ｂの下側に配置されている。液体透過性トップシート３０及び液体不透過性バックシート４０は、例えば、吸収体１０の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性トップシート３０及び液体不透過性バックシート４０の外縁部は、吸収体１０及びコアラップ２０ａ，２０ｂの周囲に延在している。

液体透過性トップシート３０としては、不織布、多孔質シートなどが挙げられる。不織布としては、例えば、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、レジンボンド不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布、エアレイド不織布、スパンレース不織布、ポイントボンド不織布等が挙げられる。なかでも、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、スパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布が好ましく用いられる。

液体透過性トップシート３０の構成素材としては、当該技術分野で公知の樹脂又は繊維を用いることができ、吸収性物品に用いられた際の液体浸透性、柔軟性及び強度の観点から、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、レーヨン、その他の合成樹脂又は合成繊維、綿、絹、麻、パルプ（セルロース）繊維などが挙げられる。構成素材としては、液体透過性トップシート３０の強度を高める等の観点から、合成繊維が好ましく用いられ、なかでもポリオレフィン、ポリエステルであることが好ましい。これらの素材は、単独で用いられてもよく、２種以上の素材を組み合わせて用いられてもよい。

液体透過性トップシート３０に用いられる不織布は、吸収性物品の液体吸収性能を向上させる観点から、適度な親水性を有していることが望ましい。当該観点から、国際公開第２０１１／０８６８４３号に記載の「不織布の親水度」（紙パルプ試験方法Ｎｏ．６８（２０００）に準拠）に従って測定したときの親水度が、５～２００のものが好ましく、１０～１５０のものがより好ましい。このような親水性を有する不織布は、上述の不織布のうち、レーヨン繊維のように素材自身が適度な親水度を示すものを用いたものでもよく、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維のような疎水性の化学繊維に、公知の方法で親水化処理し、適度な親水度を付与したものを用いたものであってもよい。

化学繊維の親水化処理の方法としては、例えば、スパンボンド不織布において、疎水性の化学繊維に親水化剤を混合したものをスパンボンド法にて不織布を得る方法、疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を作製する際に親水化剤を同伴させる方法、又は疎水性化学繊維でスパンボンド不織布を得た後に親水化剤を含浸させる方法等が挙げられる。親水化剤としては、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤、ポリオキシアルキレン変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、及びポリエステル系、ポリアミド系、アクリル系、ウレタン系の樹脂からなるステイン・リリース剤等が用いられる。

液体透過性トップシート３０に用いられる不織布は、吸収性物品に良好な液体浸透性、柔軟性、強度及びクッション性を付与すること、並びに吸収性物品の液体浸透速度を速める観点から、適度に嵩高く、目付量が大きいことが好ましい。不織布の目付量は、好ましくは５～２００ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは８～１５０ｇ／ｍ^２であり、更に好ましくは１０～１００ｇ／ｍ^２である。また、不織布の厚さは、２０～１４００μｍであることが好ましく、５０～１２００μｍであることがより好ましく、８０～１０００μｍであることが更に好ましい。

液体不透過性バックシート４０は、吸収体１０に吸収された液体がバックシート４０側から外部へ漏れ出すのを防止する。液体不透過性バックシート４０には、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂を主体とした液不透過性フィルム、通気性の樹脂フィルム、スパンボンド又はスパンレース等の不織布に通気性の樹脂フィルムが接合された複合フィルム、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布などを用いることができる。吸収性物品の着用感を損なわないよう、柔軟性を確保する観点から、バックシート４０は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とした目付量１０～５０ｇ／ｍ^２の樹脂フィルムを使用することができる。また、通気性素材を用いた場合、装着時のムレが低減されて、着用者に与える不快感を軽減することもできる。

吸収体１０、コアラップ２０ａ，２０ｂ、液体透過性トップシート３０、及び液体不透過性バックシート４０の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ２０ａ，２０ｂを用いて吸収体１０を保形する方法は、特に限定されず、図１に示すように複数のコアラップにより吸収体が挟持されていてよく、１枚のコアラップにより吸収体が被覆されていてもよい。

吸収体１０は、液体透過性トップシート３０に接着されていてもよい。吸収体１０と液体透過性トップシート３０とを接着することで、液体がより円滑に吸収体に導かれるため、液体漏れ防止により優れた吸収性物品が得られやすい。吸収体１０がコアラップにより挟持又は被覆されている場合、少なくともコアラップと液体透過性トップシート３０とが接着されていることが好ましく、更にコアラップと吸収体１０とが接着されていることがより好ましい。接着方法としては、例えば、ホットメルト接着剤を液体透過性トップシート３０に対してその幅方向へ所定間隔で縦方向ストライプ状、スパイラル状等の形状に塗布して接着する方法、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及びその他の水溶性高分子から選ばれる水溶性バインダーを用いて接着する方法等が挙げられる。また、吸収体１０が熱融着性合成繊維を含む場合は、その熱融着によって接着する方法を採用してもよい。

本発明はまた、下記式で表される吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法を提供する。
通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００

乾粉通液速度は、下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により測定される。
（Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
（Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を上記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
（Ｃ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。

膨潤ゲル通液速度は、上記（Ａ）、（Ｂ）の工程に加え、更に下記（Ｄ）及び（Ｅ）の工程のこの順で含む方法により測定される。
（Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に上記測定部の上記底部側を３０分間浸漬することにより、上記測定部内の上記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
（Ｅ）上記測定部の上記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で上記測定部の上記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。

吸収体に用いられる吸水性樹脂粒子の通液維持率が高いほど、吸収体の吸液後における断裂発生をより抑制できる傾向にある。したがって、本発明はまた、上述の測定方法により測定される吸水性樹脂粒子の通液維持率を増加させることを含む、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体の吸液後の断裂発生を抑制する方法と捉えることもできる。通液維持率が高い吸水性樹脂粒子は、吸収した液の拡散性に優れ、また、当該吸水性樹脂粒子を含有する吸収体は、保形性に優れる傾向にある。したがって、上記方法は、吸水性樹脂粒子の拡散性を向上させる方法、又は吸収体の保形性を向上させる方法と捉えることもできる。吸水性樹脂粒子の通液維持率は、例えば、吸水性樹脂粒子の製造条件を、吸水性樹脂粒子中の架橋の均一性が高くなるように選択することによって行うことができる。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

＜吸水性樹脂粒子の製造＞
［実施例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。撹拌機には、図２に概形を示す撹拌翼（平板翼）２００を取り付けた。撹拌翼２００は、軸２００ａ及び平板部２００ｂを備えている。平板部２００ｂは、軸２００ａに溶接されているとともに、湾曲した先端を有している。平板部２００ｂには、軸２００ａの軸方向に沿って延びる４つのスリットＳが形成されている。４つのスリットＳは平板部２００ｂの幅方向に配列されており、内側の二つのスリットＳの幅は１ｃｍであり、外側二つのスリットＳの幅は０．５ｃｍである。平板部２００ｂの長さは約１０ｃｍであり、平板部２００ｂの幅は約６ｃｍである。続いて、上記フラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。

一方、内容積３００ｍｌのビーカーに、エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４６ｇ（０．０２６ミリモル）を加えて溶解し、第１段目の水性液を調製した。

調製した水性液を上記セパラブルフラスコ内の反応液に添加して、１０分間撹拌した。次いで、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ：３）０．７３６ｇを加熱溶解して界面活性剤溶液を調製した。界面活性剤溶液を反応液に更に添加して、撹拌機の回転数を４２５ｒｐｍとして撹拌しながら系内を窒素で十分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。

一方、別の内容積５００ｍｌのビーカーにエチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、ラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７６ミリモル）、及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９６ミリモル）、並びに内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えて溶解し、第２段目の水性液を調製した。

撹拌機の回転数を６５０ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した。次いで、上記第２段目の水性液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した。その後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行って、含水ゲル状重合体を得た。

第２段目の重合後の含水ゲル状重合体に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ－ヘプタンを還流しながら、２０７．９ｇの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。

その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩を通過させ、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３２．３ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。

［実施例２］
系外へ抜き出す水の量を２２４．３ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３１．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４２μｍであった。

［実施例３］
系外へ抜き出す水の量を２３４．６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３２．１ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。

［実施例４］
第１段目の水性液の調製におけるラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩を用いず、過硫酸カリウムの使用量を０．０７３６ｇ（０．２７２）ミリモルに変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製におけるラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩を用いず、過硫酸カリウムの使用量を０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）に変更したこと、及び系外へ抜き出す水の量を２４７．３ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２３１．５ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５９μｍであった。

［実施例５］
第１段目の水性液の調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更したこと、及び系外へ抜き出す水の量を２３８．５ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２２．４ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５４μｍであった。

［実施例６］
第１段目の水性液の調製におけるラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩を用いず、過硫酸カリウムの使用量を０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）に変更したこと、内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製におけるラジカル重合開始剤として２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩を用いず、過硫酸カリウムの使用量を０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）に変更したこと、及び系外へ抜き出す水の量を２５７．６ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２９．８ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６２μｍであった。

［実施例７］
系外へ抜き出す水の量を２０１．３ｇに変更したこと、表面架橋剤としての２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を６．６２ｇ（０．７６１ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、２２４．０ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５６μｍであった。

［比較例１］
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する撹拌翼を備えた、内径１１ｃｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇを入れ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。

一方、内容積３００ｍｌのビーカーに、エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ－１５Ｆ）、ラジカル重合剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、及び内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えて溶解し、第１段目の水性液を調製した。

調製した水性液を上記セパラブルフラスコ内の反応液に添加して、１０分間撹拌した。次いで、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ：３）０．７３６ｇを加熱溶解して界面活性剤溶液を調製した。界面活性剤溶液を反応液に更に添加して、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして撹拌しながら系内を窒素で十分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより、第１段目の重合スラリー液を得た。

一方、別の内容積５００ｍｌのビーカーにエチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４４モル）を入れ、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った。その後、ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）を加えて溶解し、第２段目の水性液を調製した。

撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した。次いで、上記第２段目の水性液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した。その後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行った。その後、重合後架橋のための架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液０．５８０ｇ（０．０６７ミリモル）を添加し、含水ゲル状重合体を得た。

第２段目の重合後の含水ゲル状重合体に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ－ヘプタンを還流しながら、２５９．４ｇの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液６．３０ｇ（０．７２３ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。

その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩を通過させ、重合体粒子の質量に対して０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２３０．８ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。

［比較例２］
第２段目の水性液の調製における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１２ｇ（０．０６７ミリモル）を添加したこと、重合後架橋のための２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液を用いなかったこと、系外へ抜き出す水の量を２７８．９ｇに変更したこと、表面架橋剤としての２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）に変更したこと、重合体粒子に対する非晶質シリカの混合量を０．２質量％に変更したこと以外は比較例１と同様にして、２３０．８ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５８μｍであった。

［比較例３］
第１段目の水性液の調製における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの使用量を０．０１１ｇ（０．０６３ミリモル）に変更したこと、第２段目の水性液の調製における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１３ｇ（０．０７５ミリモル）を添加したこと、重合後架橋のための架橋剤を使用しなかったこと、系外へ抜き出す水の量を２６２．６ｇに変更したこと、表面架橋剤としての２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を９．９３ｇ（１．１４ミリモル）に変更したこと、及び非晶質シリカを混合しなかったこと以外は比較例１と同様にして、２３０．３ｇの吸水性樹脂粒子を得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。

得られた吸水性樹脂粒子について、以下の方法により、通液維持率、生理食塩水保水量、中位粒子径、無加圧ＤＷ３分値、及び吸収体の断裂性を評価した。なお、本実施例において用いた生理食塩水は０．９質量％ＮａＣｌ水溶液である。

＜通液維持率の測定＞
［膨潤ゲル通液速度の測定］
膨潤ゲル通液速度の測定は図３に示す器具を用いて行った。測定部６０は、底部に２５０メッシュのナイロンメッシュシート６４を備えるアクリル樹脂製の円筒状容器６１と、円筒状容器６１の内部に入れられた、同様に底部にナイロンメッシュシート６３を備えるアクリル樹脂製の円筒状小型容器６２とを有する。円筒状容器６１は、内径２６ｍｍ、外径４０ｍｍ、高さ１４０ｍｍである。円筒状小型容器６２は内径１９ｍｍ、外径２５ｍｍ、高さ１２０ｍｍ、質量３０ｇである。円筒状小型容器６２は円筒状容器６１の内部を上下に抵抗なく動くことができる。

膨潤ゲル通液速度の測定は以下のように行った。円筒状容器６１に０．３ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布し、その上から円筒状小型容器６２を挿入して、ナイロンメッシュシート６３及びナイロンメッシュシート６４で吸水性樹脂粒子１０ａを挟むことにより、乾燥状態の吸水性樹脂粒子１０ａを有する測定部６０を形成した。

別途、４０±０．１ｇの生理食塩水を入れたシャーレを用意し、測定部６０の底部側を生理食塩水に３０分間浸漬することによって、吸水性樹脂粒子１０ａに生理食塩水を吸収させて飽和膨潤させ、膨潤ゲルを有する測定部６０を得た。

予め空の質量（Ｗａ）を測定した内径約９０ｍｍのシャーレ６６上に、１０ｃｍ四方の大きさを有する目開き２ｍｍの金網６７を置き、金網６７上に、上記の膨潤ゲルを含む測定部６０を置いた。円筒状小型容器６２の上部から２０ｇの生理食塩水６５を、測定部６０内に一度に投入した。投入開始から１分間に膨潤ゲルを通過した生理食塩水６５を含むシャーレ６６の質量（Ｗｂ）を測定し、下記式により通液速度（ｇ／分）を求めた。結果を表１に示す。
通液速度（ｇ／分）＝Ｗｂ－Ｗａ

［乾粉通液速度の測定］
乾粉通液速度の測定には、２５℃、湿度４５％（ＲＨ）で保管しておいた乾燥状態の吸水性樹脂粒子を用いた。通液速度の測定は２５℃、湿度４５％（ＲＨ）で行った。上記膨潤ゲル通液速度の測定と同様に、乾燥状態の吸水性樹脂粒子１０ａを有する測定部６０を形成した。円筒状小型容器６２の上部から、自動ポンプ（ＩＮＴＥＧＲＡ ＤＯＳＥ ＩＴ Ｐ９１０）を用いて生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で１分間、測定部６０内に投入した。測定部６０内の吸水性樹脂粒子１０ａを通過して測定部６０下部から流出した液を別の容器に溜め、溜まった液の質量を測定することにより、投入開始から１分間に乾粉を通過した液の量（通液速度（ｇ／分））を求めた。結果を表１に示す。

測定した膨潤ゲル通液速度及び乾粉通液速度から、通液維持率を算出した。結果を表１に示す。
通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００

＜生理食塩水保水量の測定＞
吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍｌ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋中に生理食塩水５００ｇをママコができないように一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ－１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗｃ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｄ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水量を算出した。結果を表１に示す。
生理食塩水保水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｃ－Ｗｄ］／２．０

＜中位粒子径（粒度分布）の測定＞
吸水性樹脂粒子５０ｇを中位粒子径（粒度分布）測定用に用いた。ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。

組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子を入れ、ロータップ式振とう器（株式会社飯田製作所製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８８１５（１９９４）に準じて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。

＜無加圧ＤＷの測定＞
吸水性樹脂粒子の無加圧ＤＷは、図４に示す測定装置を用いて測定した。測定は１種類の吸水性樹脂粒子に関して５回実施し、最低値と最高値とを除いた３点の測定値の平均値を求めた。
当該測定装置は、ビュレット部１、導管５、測定台１３、ナイロンメッシュシート１５、架台１１、及びクランプ３を有する。ビュレット部１は、目盛が記載されたビュレット管２１と、ビュレット管２１の上部の開口を密栓するゴム栓２３と、ビュレット管２１の下部の先端に連結されたコック２２と、ビュレット管２１の下部に連結された空気導入管２５及びコック２４とを有する。ビュレット部１はクランプ３で固定されている。平板状の測定台１３は、その中央部に形成された直径２ｍｍの貫通孔１３ａを有しており、高さが可変の架台１１によって支持されている。測定台１３の貫通孔１３ａとビュレット部１のコック２２とが導管５によって連結されている。導管５の内径は６ｍｍである。

測定は温度２５℃、湿度６０±１０％の環境下で行なわれた。まずビュレット部１のコック２２とコック２４を閉め、２５℃に調節された生理食塩水５０をビュレット管２１上部の開口からビュレット管２１に入れた。生理食塩水の濃度（０．９質量％）は、ＮａＣｌ水溶液の質量を基準とする濃度である。ゴム栓２３でビュレット管２１の開口の密栓した後、コック２２及びコック２４を開けた。気泡が入らないよう導管５内部を０．９質量％食塩水５０で満たした。貫通孔１３ａ内に到達した生理食塩水の水面の高さが、測定台１３の上面の高さと同じになるように、測定台１３の高さを調整した。調整後、ビュレット管２１内の生理食塩水５０の水面の高さをビュレット管２１の目盛で読み取り、その位置をゼロ点（０秒時点の読み値）とした。

測定台１３上の貫通孔１３ａの近傍にてナイロンメッシュシート１５（１００ｍｍ×１００ｍｍ、２５０メッシュ、厚さ約５０μｍ）を敷き、その中央部に、内径３０ｍｍ、高さ２０ｍｍのシリンダーを置いた。このシリンダーに、１．００ｇの吸水性樹脂粒子１０ａを均一に散布した。その後、シリンダーを注意深く取り除き、ナイロンメッシュシート１５の中央部に吸水性樹脂粒子１０ａが円状に分散されたサンプルを得た。次いで、吸水性樹脂粒子１０ａが載置されたナイロンメッシュシート１５を、その中心が貫通孔１３ａの位置になるように、吸水性樹脂粒子１０ａが散逸しない程度にすばやく移動させて、測定を開始した。空気導入管２５からビュレット管２１内に気泡が最初に導入された時点を吸水開始（０秒）とした。

ビュレット管２１内の生理食塩水５０の減少量（すなわち、吸水性樹脂粒子１０ａが吸水した生理食塩水の量）を０．１ｍｌ単位で順次読み取り、吸水性樹脂粒子１０ａの吸水開始から起算して３分後の生理食塩水５０の減量分Ｗｅ（ｇ）を読み取った。Ｗｅから、下記式により無加圧ＤＷの３分値を求めた。無加圧ＤＷは、吸水性樹脂粒子１０ａの１．００ｇ当たりの吸水量である。結果を表１に示す。
無加圧ＤＷの３分値（ｍｌ／ｇ）＝Ｗｅ／１．００

＜吸収体断裂性の測定＞
［評価用吸収性物品の作製］
有限会社オーテック社製パッドフォーマーを用いて吸水性樹脂粒子１０ｇ及び粉砕パルプ６．６７ｇを空気抄造によって均一混合し、大きさ４０ｃｍ×１２ｃｍの吸収体を作製した。大きさ４２ｃｍ×１４ｃｍ、目付量１６ｇ／ｍ^２のティッシュペーパーの上に置いた上記吸収体に、霧吹きによりイオン交換水を０．４ｇ散布し、４０ｃｍ×１２ｃｍのティッシュを当該吸収体の上に更に載せて、積層体を作製した。次に、目開き２ｍｍを持つ大きさ６２ｃｍ×２２ｃｍの金網を上記積層体の上に載せ、プレス機（小型エア式プレス機、井元製作所）を用いて０．１４１ＭＰａの圧力で積層体をプレスした。プレス後、金網を積層体から外した。

プレス後の積層体の中心部から長手方向に各々１５ｃｍの距離を、ロールカッターで切り取り、長さ３０ｃｍにした。当該積層体を、目付量２２ｇ／ｍ^２、３４ｃｍ×１４ｃｍの２枚のポリエチレン製エアスルー型多孔質液体透過シート（以下、「液透過シート」ともいう。）で挟み、ヒートシーラー（富士インパルスシーラー、型番：ＦＩ－４５０－５形、富士インパルス製）により、積層体を挟んだ２枚の液透過シートの４辺を圧着させ、評価用吸収性物品１００’を得た。圧着の際、吸収体からティッシュがはみ出ている部分については、はみ出たティッシュを液透過シートで挟んで圧着した。

［試験液の調製］
１０Ｌの容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム１００ｇ、塩化カルシウム・二水和物３．０ｇ及び塩化マグネシウム・六水和物６．０ｇを添加し、溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．２５ｇを添加し、更に蒸留水を追加して、全体の質量を１０ｋｇとした。さらに、少量の青色１号で着色することにより、断裂性測定用の試験液を調製した。

［吸収体断裂時間の測定１］
吸収体断裂時間の測定は、温度２５±２℃の室内において、図５に示すＵ字型器具５１（奥行き１４ｃｍ、アクリル製）を用いて行った。Ｕ字型器具５１の開口幅ｗは２１ｃｍ、深さｄは１８．５ｃｍであり、開口部が上方となるように用いた。Ｕ字の底部分に１４ｃｍ×６．５ｃｍの厚紙５２を載せることにより、幅６．５ｃｍ×奥行き１４ｃｍの平らな底部分を形成した。評価用吸収性物品１００’の中心を厚紙５２の中央に合わせて、評価用吸収性物品１００’の長手方向をＵ字型器具５１のカーブに沿わせるようにして、評価用吸収性物品１００’をＵ字型器具５１上に置いた。評価用吸収性物品１００’の中心に、内径２ｃｍ、外径３ｃｍ、高さ６．５ｃｍ、質量６０ｇの円筒形シリンダー５３を置き、２５±１℃に調整した８０ｍｌの上記試験液をシリンダー５３内に投入した。試験液を投入している間は、試験液の液面の高さをシリンダー底から約５ｃｍに維持するように投入し続けた。

シリンダー５３内に投入した試験液が評価用吸収性物品１００’に全て吸収された後、シリンダー５３を評価用吸収性物品１００’上から外した。試験液の投入開始から３分後、再度シリンダー５３をＵ字型器具５１に置かれた評価用吸収性物品１００’の中心に置き、上記同様に、８０ｍｌの試験液（２回目）を投入して評価用吸収性物品１００’に吸収させた。

１回目の試験液投入開始から６分後に、評価用吸収性物品１００’と同じ大きさの厚紙（目付量３５００ｇ／ｍ^２）上に評価用吸収性物品１００’を載せ、長手方向の両端を粘着テープで貼り付けることにより評価用吸収性物品１００’を厚紙に固定した。空気を抜くための１ｃｍの切り込みを３箇所入れたチャック付きポリエチレン製透明袋（４０ｃｍ×２８ｃｍ、厚み０．０４ｍｍ、ユニパック、株式会社生産日本社製、Ｋ－４）に、固定した評価用吸収性物品１００’を入れた。上記透明袋に評価用吸収性物品１００’を入れる際は、袋の角と評価用吸収性物品１００’の角とが合うように入れ、袋の余った部分を折り返して粘着テープで固定し、全体を評価用吸収性物品１００’と略同じ大きさとなるように充填した。

充填した評価用吸収性物品１００’を、１回目の試験液投入開始から１１分後に、遠心力２７．５Ｇ（回転数４０５ｒ／分）で遠心させた。遠心は、回転軸に対して評価用吸収性物品１００’の面が直角となり、回転軸が評価用吸収性物品１００’の中心になるように、直径３０ｃｍのターンテーブルに、充填した評価用吸収性物品１００’をガムテープで固定して行った。

遠心開始から４分目までは１分毎に、遠心開始から４分後以降は２分毎に遠心を中断して、吸液後の吸収体の断裂の有無を目視で確認した。断裂が認められるまでの合計遠心時間を断裂時間とした。断裂時間は、長いほうが良好な性能と判断することができる。測定は２０分まで行い、この間に吸収体の断裂が認められない場合は、「２０分以上」と評価した。結果を表１に示す。

［吸収体断裂時間の測定２］
２回目の試験液投入の後、更に３分後に８０ｍｌの試験液（３回目）を同様に投入し、その後の操作を３分ずつ遅らせて行ったこと以外は上記吸収体断裂時間の測定１と同様にして、実施例で得られた吸収体の断裂性を評価した。結果を表１に示す。

通液維持率が一定以上である実施例の吸水性樹脂粒子を用いた吸収体は、測定１（試験液２回投入）での断裂性測定において断裂時間が２０分以上であり、吸液後の吸収体における断裂発生が抑制されていることが確認された。より厳しい条件である測定２（試験液３回投入）での断裂性測定においては、実施例１～３、７、特に実施例１及び７において断裂性が更に抑制されていることが確認された。

１…ビュレット部、３…クランプ、５…導管、１０…吸収体、１０ａ…吸水性樹脂粒子、１０ｂ…繊維層、１１…架台、１３…測定台、１３ａ…貫通孔、１５、６３，６４…ナイロンメッシュシート、２０ａ，２０ｂ…コアラップ、２１…ビュレット管、２２…コック、２３…ゴム栓、２４…コック、２５…空気導入管、３０…液体透過性トップシート、４０…液体不透過性バックシート、５０…生理食塩水、５１…Ｕ字型器具、５２…厚紙、５３…円筒形シリンダー、６０…測定部、６１…円筒状容器、６２…円筒状小型容器、６５…生理食塩水、６６…シャーレ、６７…金網、１００，１００’…吸収性物品、２００…撹拌翼、２００ａ…軸、２００ｂ…平板部、Ｓ…スリット。

Claims (6)

1. アクリル酸を含むエチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位を有する架橋重合体を含む重合体粒子と、該重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子と、を含み、
   下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により測定される乾粉通液速度、並びに、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の工程をこの順で含む方法により測定される膨潤ゲル通液速度を用いて下記式により表される通液維持率が１０％以上である、吸水性樹脂粒子。
   通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００
   （Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
   （Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を前記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
   （Ｃ）前記測定部の前記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で前記測定部の前記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。
   （Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に前記測定部の前記底部側を３０分間浸漬することにより、前記測定部内の前記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
   （Ｅ）前記測定部の前記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で前記測定部の前記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。
2. 前記膨潤ゲル通液速度が２．５ｇ／分以上である、請求項１に記載の吸水性樹脂粒子。
3. 請求項１又は２に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
4. 請求項３に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
5. おむつである、請求項４に記載の吸収性物品。
6. 下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の工程をこの順で含む方法により乾粉通液速度を測定することと、
   下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の工程をこの順で含む方法により膨潤ゲル通液速度を測定することとを含む、下記式により表される吸水性樹脂粒子の通液維持率の測定方法。
   通液維持率（％）＝（膨潤ゲル通液速度／乾粉通液速度）×１００
   （Ａ）メッシュ状の底部を備える内径２６ｍｍの円筒状容器内に吸水性樹脂粒子０．３ｇを均一に散布する。
   （Ｂ）メッシュ状の底部を備える外径２５ｍｍ、内径１９ｍｍの円筒状小型容器を前記円筒状容器内に挿入することにより測定部を形成する。
   （Ｃ）前記測定部の前記円筒状小型容器内に生理食塩水を６０ｍｌ／分の一定速度で投入し、投入開始から１分間で前記測定部の前記底部から流出する生理食塩水の量を計測することによって、生理食塩水の乾粉通液速度（ｇ／分）を求める。
   （Ｄ）容器内の４０ｇの生理食塩水に前記測定部の前記底部側を３０分間浸漬することにより、前記測定部内の前記吸水性樹脂粒子を膨潤させる。
   （Ｅ）前記測定部の前記円筒状小型容器内に２０ｇの生理食塩水を一度に投入し、投入開始から１分間で前記測定部の前記底部から流出する生理食塩水量を計測することによって、生理食塩水の膨潤ゲル通液速度（ｇ／分）を求める。

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