JP7579004B2 - インクジェットおよび液体電子写真印刷のためのプライマーコーティング - Google Patents

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関連出願の相互参照
[0001]本出願は、米国特許法第１１９条の下で、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、２０１９年７月１８日に出願されたルクセンブルク特許出願第１１０１３１９号からの優先権の利益を主張する。

[0002]液体電子写真システムに基づくオンデマンドデジタル印刷機は、現代のレーザー印刷およびコピー機システムにおいて広く使用されている。電子写真システムは感光ドラム上で潜像を形成し、その後、液体トナーがドラム上の潜像に適用されて次の転写について物理的画像を形成する。エチレン／アクリルコポリマー組成物であるＨＰ ＥＬＥＣＴＲＯＩＮＫは、共用の液体トナーシステムの一例である。トナー露光の後、画像は、紙またはポリマーフィルム基材などの繊維基材に印刷するために、中間の転写ブランケットまたはベルトに電気的に転写される。液体電子写真印刷で高品質の画像を達成することができるが、基材が事前に適切なプライマーコーティングで処理されていない限り、転写された画像は通常、繊維基材に良好に接着しない。プライマーコーティングは、通常、基材の表面にトナーの強力な化学的接着を促進するために、トナーにおいて、相補的有機官能基と化学相互作用を促進するのに適した官能基を含むように選択される。適切な基材の接着もプライマーコーティングの重要な要素である。

[0003]任意の数の理由で、液体電子写真印刷の間のトナーの接着不良が生じる場合がある。一例において、基材の表面に対するトナー粒子の不完全な融合は、不十分な接着を導く場合がある。さらにより一般的には、転写画像内部のトナー粒子が基材またはその上のプライマーコーティングと弱くにしか相互作用することができず、それによって不十分な表面接着になる。トナー粒子とプライマーコーティングとの間の化学的相互作用が限定的である場合、トナーの接着が不十分になる場合がある。したがって、プライマーコーティング内部に存在する官能基は、トナー内部の相補的官能基と、例えば、水素結合または塩架橋形成などの強力な化学的相互作用を促進するように選択される場合がある。カルボン酸、アミンおよびアルコールなどの官能基は、このことに関して特に適している場合があり、これはこれら種類の官能基が水素結合の寄与と受け取りの両方をなすことができるためである。プライマーコーティングは、水素結合を寄与しまたは受け取ることのできる過剰な官能基の存在に起因して過度に親水性である場合、プライマーコーティングは、弱い耐水性を有する場合がある。弱い耐水性に加えて、過剰な量のアミン官能基を有するいくつかのポリマーは、経時的に穏やかに腐食する場合がある、および／または変色（特に黄色化）に供する場合があり、それによって、多くの場合において良好なトナーの接着を提供するにもかかわらず、これらのポリマーの適用性を限定的なものにする。

[0004]インクジェット印刷は、基材上の画像形成にとって別の一般的に使用されている技術である。インクジェット印刷技術は、正確な付着位置において、基材にインク液滴を推進して、非常に複雑なパターンを有する場合がある画像を形成することを特徴とする。液体電子写真印刷と同様に、基材に対するインクの接着の促進に適したプライマーコーティングは、インクジェット印刷中に一般的に使用されている。プライマーコーティングを使用しない場合、基材に対する不十分なインクの接着、画像のブリードおよび色むらが一般的に観察される場合がある。

[0005]液体電子写真印刷またはインクジェット印刷のいずれかにおける使用に適したプレコートプライマーコーティングを有する基材を得ることができる。残念ながら、インクジェットのインクおよび液体電子写真トナーの性質が大きく異なる場合、液体電子写真印刷における画像の接着を促進するのに適したプライマーコーティングは、通常、インクジェットの接着および印刷品質を促進するのに適しておらず、逆もまた同様である。このように、製造者は、汎用的に適用可能な現在入手可能なプライマーコーティングが存在しないため、各種の印刷技術に適したプレコート基材を提供するために、別々の製造ラインを維持しなければならない。別々の製造ラインの必要性から、消費者にとってはコストが吊り上がり、両方の印刷技術で印刷する者にとっては在庫管理の課題が生じる場合がある。多くの例において、各印刷技術に現在使用されているプライマー組成物は、一緒に混合すると、安定した乳剤を形成しない、および／または基材表面において活性成分間で好ましくない相互作用が発生する場合があるため、現在、両方の印刷技術に適したプライマーコーティングを付着させることは可能ではない。

[0006]本開示は、概して、インクジェット印刷および液体電子写真印刷の両方に適したプライマー組成物に関し、より詳細には、多価金属塩および特定のアミン含有量を特徴とするポリマーを含むプライマー組成物およびプライマー被覆基材ならびにこれらの製造方法に関する。

[0007]前述で検討したように、液体電子写真印刷およびインクジェット印刷は、非常に強力な画像形成技術である。電子写真画像をある特定の基材に転写することは、基材の表面に画像が不十分に接着することに起因して問題となる場合がある。プライマーコーティングは、電子写真画像の基材への接着を改善するために使用され得るが、いくつかのプライマーコーティングは、限定的な耐水性を示す、または経時的に変色を起こす場合があり、それによってこれらの実際の使用を制限している。プライマーコーティングは、基材表面において、画像の接着を促進し、カラーブリードおよび色むらを制限するために、インクジェット印刷の間に同様に使用することができる。残念ながら、著しく異なる種類のプライマーコーティングが、通常、インクジェット印刷および液体電子写真印刷に使用されており、各種の印刷技術に適したプライマーコーティングは互いに適合しないことが多い。

[0008]本開示は、ポリマー基材および紙基材を含む様々な基材上にプライマーコーティングを形成するために使用することができるプライマー組成物を記載する。本明細書に開示のプライマー組成物は、コーティングの堅牢性（過剰な水溶性に起因する）または変色が経時的に問題となる場合、負荷量または負荷量未満にアミン基の量を制限しながら、インクジェットの接着を促進する酢酸カルシウムおよび他の金属カルボン酸塩などの多価金属塩を特徴とし、液体電子写真印刷の間にトナー、特にＨＰ ＥＬＥＣＴＲＯＩＮＫトナーの接着を促進するために、側鎖上に十分な数のアミン基を有するアミン官能化コポリマーを特徴とする。特に、本明細書に開示のプライマー組成物は、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有するアミン官能化コポリマーを特徴とする。アミン官能化コポリマーは、２つ以上のエチレン性不飽和モノマーのコポリマーであってもよく、エチレン性不飽和は重合を経て、各モノマーから生じた飽和重合体骨格を生成することができ、モノマーの少なくとも１つはアミン含有側鎖を有する。アミン価は、以下に特定されるように、計算または実験的に決定することができる。

[0009]意外なことに、多くのインクジェットプライマー組成物および液体電子写真プライマー組成物と異なり、インクジェット印刷の促進に適した多価金属塩および液体電子写真印刷の促進に適したアミン含有ポリマーは、基材の付着のために十分に安定した乳剤を形成することができる。異なるプライマー組成物の成分は、また、基材に付着すると、互いに互換性を維持し、それによって、単一の被覆基材をいずれかの種類の印刷プロセスにおける使用に「汎用的に」適したものにする。特に、本明細書に開示のプライマー組成物は、当業者が慣れ親しんでいる例である、電子写真印刷トナーおよび水性インクジェットインクの付着を促進することができる。

[0010]本明細書の開示において、「アミン価」は、アミン官能化コポリマーにおけるアミン含有モノマーの重量分率を取り、アミン含有モノマーの分子量で除算し、ＫＯＨの分子量を乗算し、最後にその結果を１０００で乗算することによって決定することができる。経験的なアミン価は、例えば、電位差滴定を実施することによって、実験的に検証することもできる。アミン価を計算する際、アミン含有モノマーの重量分率は、全てのアミンが遊離アミンとして存在するわけではない場合、計算のために、修正することができる。本明細書で使用する場合、「遊離アミン」は、アミン塩ではないが、「アミン価」に寄与する。「遊離アミン」という用語は、電子の非結合の孤立電子対が存在する任意の第一級、第二級または第三級アミンを指し、アミンはプロトン化されず、または四級化され、正電荷を有する。すなわち、「遊離アミン」はその塩基性を維持する。但し、遊離アミンの量が前述の範囲のアミン価を指定するのに十分であり続けるならば、遊離アミンに加えて、プロトン化、四級化および／または同様に官能化されたアミン基が本明細書に開示のプライマー組成物に存在し得ることが理解される。アミンのプロトン化は、外部より添加された酸から、および／または以下にさらに検討されるように、酸性側鎖を有するオレフィン性不飽和モノマーの存在から生じてもよい。アミン価を低くする際の酸基または四級化基の効果は、存在する酸基または四級化基のモル数を計算し、存在するアミン含有モノマーのモル数から減算し、その後、上述のようにアミン価を計算することによって、同様に決定することができる。アミドなどのアミン誘導体は、同様にもはや塩基性ではなく、本明細書に開示のアミン価に寄与しない。

[0011]非限定的な例として、いずれのアミン基も（例えば、外部より添加された酸および／または酸性側鎖を有するモノマーから）プロトン化されないならば、約１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇポリマー～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇポリマーのアミン価は、アミン含有モノマージメチルアミノエチルメタクリレートを有するアミン官能化コポリマーについて、約３ｗｔ．％～約５２ｗｔ．％の負荷量に対応する。酸性側鎖を有するモノマーおよび／またはアミノ基の塩基性を除去する官能化が存在しない場合、ｐＨがアミン基について十分に高いために実質的にプロトンされないままであるならば、存在するアミン含有モノマーのアミン価と重量パーセンテージとの間に直接的な相関性が存在し得る。アミン基の部分が７未満のｐＨを有する水相にプロトン化される場合、それに応じてアミン価は低くなり得る。

[0012]カルボン酸またはスルホン酸などの酸性側鎖を有するモノマーは、このような酸性モノマーの量が十分に少なく、アミン価が前述の範囲にあり続けるならば（すなわち、十分に少ない数のアミン基が酸性基によって内部的にプロトン化されるように）、アミン官能化コポリマーに存在することができる。酸性モノマーの量が存在するアミン基の数について多すぎる場合、アミン価は、プライマーコーティングに対して不十分なトナーの接着が生じるほどの程度にまで減少する場合がある。例えば、紙基材などの特定の種類の基材に対してプライマーコーティングそのものの接着を促進するように、制限された量のカルボン酸基をアミン官能化コポリマーに組み込むことが望ましい場合がある。カルボン酸基は、印刷業界において通常、慣習的に使用されている添加物との適合性も改善することができる。同様に、変色および過剰な親水性を回避するために、アミン官能化コポリマーのアミン基の全体数を制限することが望ましい場合がある。したがって、基材の接着とトナーの接着との間で調和を見出すことは、本明細書の開示において提供されるように、いかにして適したアミン価を達成するかを賢明に考慮することによって達成することができる。

[0013]大きく異なるプライマー化学物質との間で適合性を与えることに加えて、本明細書に開示のプライマー組成物は、液体電子写真印刷の間に、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯトナーを含むトナーの接着を促進するために、プライマーコーティング内に以前から使用されているポリエチレンイミンを含有するプライマー組成物に比べて、いくつかの利点を提供することができる。本明細書に開示のアミン官能化コポリマーは、ポリエチレンイミンを有するよりもかなり少ないアミン基を有するように配合することができ、それによって、プライマーコーティングの水劣化および／または経時的な変色の感受性が減少する。他に、但し、アミン価が前述の範囲にあり続けるならば、かなりの構造的耐性が本明細書に開示のアミン官能化コポリマーに存在する。

[0014]インクジェット印刷に関して、多価金属塩がインクジェット印刷の品質および堅牢性を促進することが判明しているため、本明細書に開示のプライマー組成物は有利な場合がある。さらに有利で意外なこととして、本開示の多価金属塩およびアミン含有コポリマーは、組み合わされて基材に対する適用に十分に安定し続ける乳剤を形成することができる。本開示のプライマー組成物が基材に付着してプライマーコーティングを形成すると、基材は、インクジェット技術と液体電子写真印刷技術の両方による画像形成に受容的になることができる。したがって、所与の種類の基材（例えば、紙、ポリマーなど）について、本開示は所与の基材のために複数の種類のプライマーコーティングを製造し、供給する必要性を有益に軽減することができる。したがって、本明細書の開示に従って「汎用プライマーコーティング」で被覆された基材は、基材の製造者と異なる種類の印刷機器を使用する消費者の両者にとって利益を提供することができる。さらに有利なこととして、本明細書に開示のプライマーコーティングは、基材上の様々なプレコーティングに付着することができ、両方のタイプの印刷プロセスを促進する能力を依然として維持し続けることができる。すなわち、本開示のプライマーコーティングは、基材に直接的に付着させることができるか、または基材上に配置されたプレコーティングに（間接的に）付着させることができる。

[0015]本明細書に記載のプライマー組成物は、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーを、少なくとも１つのアミン基を含む１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーと合わせることによる乳化重合技術によって容易に調製することができる。各種の単一のモノマーまたは各種の複数のモノマーは、本明細書の開示において重合を経ることができる。第１のエチレン性不飽和モノマーと第２のエチレン性不飽和モノマーとの間の比（モルまたは重量比）は、非限定的な例として、プライマー組成物において得られたコポリマーのアミン価および／または疎水性に適合させて容易に変えることができる。コポリマーにおける親水性モノマーと疎水性モノマーの両方の存在は、非限定的な例において、トナーの接着および耐薬品性を促進するのを補助することができる。乳化重合以外の重合技術を使用して本開示のコポリマーを調製することができるが、同じように製造されたコポリマー乳剤は、任意選択的にインクジェット印刷を促進するために多価金属塩を合わせた後に、所望の基材に直接的に付着してプライマーコーティングを形成することができるため、有利な場合がある。コポリマー乳剤は、また、非限定的な例として、紙基材上のプライマーコーティングの付着を促進するために、様々な種類のデンプンと適合性がある。

[0016]本開示のアミン官能化コポリマーを含むプライマー組成物は、現在入手可能な多くの他の種類のプライマー組成物とは対照的に、異なる色のＨＰ ＩＮＤＩＧＯトナー間で、かなり制限された接着の可変性を実証することができる。主に、本開示のプライマーコーティングは、黒色のトナーとカラートナーとの間で同等の接着を与えることができる。液体電子写真印刷のための他の種類のプライマーコーティングについては、両方の種類のトナーによるテープ引張り試験に合格することが困難な場合がある。

[0017]アミン官能化コポリマーを含む乳剤が形成されると、多価金属塩および他の任意選択の成分は、この乳剤と合わせられて本開示のプライマー組成物を形成することができる。任意選択的に、多価金属塩は、溶解した状態または懸濁した状態のいずれかで、別々の水性媒体に存在することができ、アミン官能化コポリマーを含む乳剤と合わせられる。さらに任意選択的に、アミン官能化コポリマーを含む乳剤を形成する場合、多価金属塩は存在していてもよい。いずれかの場合において、インクジェット印刷と液体電子写真印刷都の両方に使用するために十分な乳剤の安定性および適合性を有するプライマー組成物を実現することができる。

[0018]本明細書に記載のプライマー組成物およびそれから形成されるプライマーコーティングは、特に、液体電子写真印刷の間にＨＰ ＩＮＤＩＧＯトナーの接着を促進するのに効果的であり得、特に水性インクジェットインクを使用する場合、インクジェット印刷品質を促進するのに効果的であり得る。主に、トナーの接着は、本明細書にさらに指定されるように、アミン官能化コポリマーによって促進させることができ、インクジェット印刷品質は金属カルボン酸塩（例えば、酢酸カルシウム）などの多価金属塩で増加させることができる。各種の印刷を促進するための活性成分は、実質的に互いを干渉しないため、本明細書に特定されるように、単一のプライマー被覆基材で両方の種類の印刷を促進することができる。電子写真印刷の間の接着は、ＡＳＴＭ Ｆ２２５２／Ｆ２２５２Ｍに指定されており、さらに本明細書において改変された形態で記載されるテープ引張り試験を使用して相対的にアッセイすることができる。インクジェット印刷品質は、ループ拡大鏡を使用して、例えば、ブリード、凝集性および色域などの変数を分類して定量的にアッセイすることができる。ガモットはインクジェット画像において得られる色の鮮明さを指す。任意選択的に、印刷画像は、電子工学的にキャプチャーし、その後、さらなる視覚的または電気工学的分析を受けることができる。

[0019]したがって、本開示の水性プライマー組成物は、水性流体に分散された多価金属塩および水性流体に乳剤（emulsion）として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーを含んでいてもよい。アミン官能化コポリマーは、少なくとも１つのアミン基がアミン官能化コポリマーの側鎖を構成する（comprise）ように、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含む。アミン官能化コポリマーは、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約３０～約１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約５０～約６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約６０～約８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約８０～約１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１００～約１１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１１５～約１３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１３０～約１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価をさらに有する。このようなアミン官能化コポリマーの他の例は、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有してもよい。アミン官能化コポリマーは、本明細書に指定された条件下で測定した場合、約０℃～約５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有してもよい。アミン価の範囲は、この範囲の下端において液体電子写真印刷の間の特に効果的なトナーおよび基材の接着を提供することと、この範囲の上端において過度に親水性の（すなわち、過剰な水溶性になる傾向の）アミン官能化コポリマーを提供しないこととの間の折衷案を示す。

[0020]ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、ＤＳＣ３＋機器（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）を使用し、２０℃／分勾配における－６０℃に初期冷却、この温度における５分間の安定期間、２０℃／分勾配における１２０℃／分の温度までの加熱、およびこの温度における第２の５分間の安定期間から構成される走査周期を使用した示差走査熱量測定によって決定することができる。

[0021]本明細書で使用する場合、「分散された」という用語は、溶解されている、懸濁されているまたは乳化されている状態を指す。
[0022]多価金属塩は、水性流体に溶解することができるか、またはプライマー組成物を含む水性流体に懸濁することができる。

[0023]アミン官能化コポリマーは、水性流体に溶解することができるか、または水性流体における乳剤として分散することができる。本質的に有機媒体（例えば、油中水型乳剤）に調製された乳剤も本開示の範囲にある。有利なこととして、アミン官能化コポリマーは、以下にさらに詳細に検討されるように、乳化重合を使用して容易に調製して、乳化重合反応混合物として液体電子写真印刷に適したプライマー組成物を直接的に形成することができる。本明細書の開示における使用に適した他の重合技術として、例えば、バルク重合または溶液重合が挙げられる。任意の重合技術において、重合は、本明細書の以下に提供される例示的な例である、適切なラジカル開始剤で開始することができる。乳化重合以外の重合技術を使用する場合、重合が完了した後、および本明細書に開示の水性プライマー組成物を配合する前に、アミン官能化コポリマーの乳化を行ってもよい。

[0024]適切なアミン官能化コポリマーを含む乳剤が形成されると、多価金属塩をそこに導入してもよい。多価金属塩は、溶解状態または懸濁状態のいずれかで水性媒体に存在していてもよく、アミン官能化コポリマーを含む乳剤と合わせられるか、または多価金属塩はアミン官能化コポリマーを含む乳剤と固体として合わせ、次にブレンドして本開示のプライマー組成物を製造することができる。さらに代替的に、アミン官能化コポリマーを含む乳剤を形成する場合、多価金属塩は存在していてもよい。

[0025]本開示における使用に適した水性流体は、水またはアルコールもしくはグリコールなどの水混和性有機溶剤と混合された水を含んでもよい。
[0026]いくつかの実施形態において、本開示における水性流体は、前述の範囲内でアミン官能化コポリマーのアミン価を保持するために、非酸性ｐＨを有してもよい。すなわち、いくつかの実施形態において、水性流体は、本開示において約７以上のｐＨを有してもよい。より詳細な例において、水性流体は、約７～約１０、または約７．５～約１０、または約８～約１０、または約８．５～約１０、または約９～約１０、または約９．５～約１０、または約７．５～約９．５、または約７．５～約９、または約７．５～約８．５、または約７．５～約８、または約８～約９．５、または約８～約９、または約８～約８．５、または約８．５～約９．５、または約８．５～約９の範囲のｐＨを有してもよい。前述のｐＨ値において、アミン官能化コポリマーにおけるアミン基は、全くプロトン化されていなくてもよく、それぞれがアミン価に寄与する。他の実施形態において、適切なｐＨ値は、約５．５～約７．５、または約５．５～約６、または約６～約６．５、または約６．５～約７、または約７～約７．５、または約６．５～約７．５の範囲のｐＨ値などの僅かに酸性から僅かに塩基性であってもよい。本開示におけるｐＨ値は、使用前にｐＨ４、ｐＨ７およびｐＨ１０標準に較正された、１ＭのＫＣｌ電解質溶液を使用してガラス電極を用いて室温で測定することができる。Ｈａｃｈ製のＳＥＮＳＩＯＮ＋ ＰＨ３機器を使用した。

[0027]７未満のｐＨ値において、アミン基の部分は、プロトン化され、存在するアミン基の総数に基づいて理論上可能な価未満のアミン価に減少し得る。但し、アミン価が上述で指定した範囲内にあり続けるならば、７未満のｐＨ値は、本明細書の開示において許容することができる。また以下に指定されるように、酸性基を有するエチレン性不飽和モノマーは限定された量で存在することもでき、同様に、少なくとも１つのアミン基を有するエチレン性不飽和モノマーに存在するアミン基の総数に基づいて理論上可能な価未満のアミン価に減少し得る。

[0028]少なくとも１つのアミン基を含むエチレン性不飽和モノマーは、第一級アミン、第二級アミンまたは第三級アミンの任意の１つまたは複数を適宜含んでいてもよい。アミン基を欠くエチレン性不飽和モノマーとの重合がなされると、少なくとも１つのアミンがアミン官能化コポリマーの側鎖として組み込まれるように、少なくとも１つのアミン基がエチレン性不飽和モノマーに付加されてもよい。本明細書の開示において使用に適し得る少なくとも１つのアミン基を含むエチレン性不飽和モノマーの特定の例として、例えば、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、３－（ジエチルアミノ）プロピルメタクリレート、２－（エチルアミノ）エチルメタクリレート、３－（エチルアミノ）プロピルメタクリレート、２－（メチルアミノ）エチルメタクリレート、３－（メチルアミノ）プロピルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレート、３－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）プロピルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリルアミド、３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２－（ジエチルアミノ）エチルメタクリルアミド、３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２－（メチルアミノ）エチルメタクリルアミド、３－（メチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２－（エチルアミノ）エチルメタクリルアミド、３－（エチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリルアミド、３－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）プロピルメタクリルアミド、ビニルアミン、アリルアミンおよびこれらの任意の組合せが挙げられる。対応するアクリルアミドベースのモノマーも、ある特定の状況において、特に２－（ジメチルアミノ）エチルアクリレートにおいて、適切な場合がある。したがって、本開示の任意の実施形態において、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーは、少なくとも１つのアミン基を有するアクリルアミドまたはメタクリルアミドモノマーを含んでいてもよい。特定の例において、１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーの全ては、アミン基を有するアクリレートまたはメタクリレートモノマーであってもよい。

[0029]アミン基を欠くエチレン性不飽和モノマーの適切な例は特に限定されるとは考えられない。特定の例として、例えば、ｎ－ブチル（メタ）アクリレートなどのアクリルまたはメタクリル酸のエステル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートおよびシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；スチレンまたはその置換バリアント；１，３－ブタジエンまたはイソプレンなどのジエン；酢酸ビニル、ビニルアルカノエートまたはこれらの誘導体などのビニルエステル；（メタ）アクリロニトリルなどのニトリル；アクリルアミドまたはメタクリルアミド；塩化ビニルなどのオレフィン性不飽和ハロゲン化物；アルファオレフィン；またはこれらの任意の組合せが挙げられ得る。アミン官能化コポリマーに存在し得る適切なアミン基を欠くエチレン性不飽和モノマーのさらにその他の例として、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ官能化モノマー；Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミドおよびジアセトンアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド誘導体；アリルメタクリレート、ジビニルベンゼンおよび様々なアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリビニルモノマーが挙げられる。

[0030]存在する場合、アミン官能化コポリマーに組み込むことができる適切なアルファオレフィンとして、限定されないが、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセンまたはこれらの組合せが挙げられる。偶数の炭素原子を有する線形アルファオレフィンは、特に、それらが直ぐに入手可能なため適している。

[0031]アミン官能化コポリマーの特に適した例は、約１ｗｔ．％～約６０ｗｔ．％の少なくとも１つのアミン基を含むオレフィン性不飽和モノマーを含有することができる。より特定の例において、約５ｗｔ．％～約４５ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約４０ｗｔ．％、または約１０ｗｔ．％～約２５ｗｔ．％、または約２５ｗｔ．％～約４０ｗｔ．％の少なくとも１つのアミン基を含むオレフィン性不飽和モノマーが存在することができる。

[0032]適切なアミン官能化コポリマーのさらにより特定の例は、約６０ｗｔ．％～約１００ｗｔ．％のアクリレートまたはメタクリレートモノマーおよび約４０ｗｔ．％以下の、アクリレートまたはメタクリレートモノマーではないエチレン性不飽和モノマーを含むことができる。本開示のいくつかのアミン官能化コポリマーは、全てのアクリレートまたはメタクリレートモノマーを含んでいてもよく、この場合においてアクリレートまたはメタクリレートモノマーの第１の部分は、少なくとも１つのアミン基を含有していてもよく、アクリレートまたはメタクリレートモノマーの第２の部分はアミン基を欠いていてもよい。任意選択的に、アクリレートまたはメタクリレートモノマーの第３の部分は、以下に指定されるように、全てのアクリレートまたはメタクリレートモノマーを含むアミン官能化コポリマーに側鎖カルボン酸またはスルホン酸を有してもよい。

[0033]上述のように、アミン官能化コポリマーは側鎖カルボン酸またはスルホン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含んでいてもよく、但しこのような酸含有モノマー単位の量は、前述に開示された範囲のアミン価を残していることを条件とする。適切な酸含有モノマーは、存在する場合、エチレン不飽和を含み、前述で検討した第１および第２のエチレン性不飽和モノマーと共重合する。例示的な例として、限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチル、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸およびシトラコン酸が挙げられ得る。スルホン酸基を含む適切なモノマーとして、例えば、スチレンスルホン酸またはビニル基で誘導体化された２－アミノメチルプロパンスルホン酸が挙げられ得る。加水分解性モノマーを同様に使用して側鎖カルボン酸基をアミン官能化コポリマーに導入してもよいことを認識されたい。適切な加水分解性モノマーとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、フマル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロアミド、メタクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙げられ得る。ポリマーのカルボン酸またはスルホン酸官能化は、望ましい場合または合成的に適している場合、ポリマー側鎖の合成形質転換、次に重合によって行うことができることが理解される。

[0034]存在する場合、エチレン不飽和を有する酸含有モノマーは、１０ｗｔ．％以下の量、例えば、約０．１ｗｔ．％～約１ｗｔ．％、または約１ｗｔ．％～約５ｗｔ．％、または約５ｗｔ．％～約１０ｗｔ．％の量でアミン官能化コポリマーに存在することができる。アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの任意の誘導体である酸含有モノマーは、いくつかの例において、全てアクリレートまたはメタクリレートであるその他のモノマーと共重合することができる。他の例において、アクリレートまたはメタクリレートではない酸含有モノマーは、全てアクリレートまたはメタクリレートであるその他のモノマーと共重合することができる。さらに他の例において、アクリレートまたはメタクリレートではない酸含有モノマーは、全てアクリレートまたはメタクリレートではない他のモノマーと共重合することができるが、好ましくは、他のモノマーの少なくとも一部分はアクリレートまたはメタクリレートである。

[0035]本開示において使用される適切な多価金属塩は、二価カチオン、三価カチオン、四価カチオンまたはより高価のカチオンおよび電荷の均衡の取れた量の適切なアニオンを含んでいてもよい。したがって、特に適した多価金属塩として、二価金属塩、三価金属塩、四価金属塩、五価金属塩などを挙げることができる。任意のアニオンは、所与の多価金属塩におけるカチオンに関連する電荷の均衡を取るために存在してもよい。アニオンは、多価金属塩が水性流体に可溶性または不溶性であるように選択されてもよい。好ましくは、カルボン酸イオンなどの有機アニオンが多価金属塩に存在するアニオンを含んでいてもよい。

[0036]二価金属塩は、本明細書に開示のプライマー組成物およびプライマーコーティングに使用される特に適した多価金属塩であり得る。適切な二価金属塩として、限定されないが、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩および主族金属塩を挙げることができる。アルカリ土類金属塩は、そのリーズナブルな低価格によって本明細書に開示に使用される特に望ましい多価金属塩であり得る。さらに、アルカリ土類金属塩は、そのアニオン形態に依存して水性流体に可溶性になるか、または不溶性になることができる。二価金属塩およびより高価な金属塩について適切なアニオン形態として、限定されないが、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン（例えば、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオンなど）を挙げることができる。所与の二価金属塩またはより高価な金属塩についてアニオン形態は、塩が水性流体に可溶性または不溶性であるように選択されてもよい。アルカリ土類金属酢酸塩などのアルカリ土類金属カルボン酸塩は、その易可溶性のために本明細書の開示に特に望ましい場合がある。

[0037]多価金属塩は、総組成物に対して約２５ｗｔ．％までの濃度でプライマー組成物に存在することができる。より特定の例において、多価金属塩の量は、総組成物に対して約５ｗｔ．％～約２０ｗｔ．％の範囲であってもよい。

[0038]多価金属塩およびアミン官能化コポリマーは、約１：５～約５：１、または約１：４～約４：１、または約１：４～約２：１、または約１：２～約４：１、または約１：２～約２：１の範囲の重量：重量比で存在してもよい。

[0039]本開示のプライマー組成物は、界面活性剤または別の適切な湿潤剤をさらに含んでいてもよい。適切な界面活性剤として、例えば、中性界面活性剤（双性イオン界面活性剤および無電荷界面活性剤を含む）、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを挙げることができる。カチオン性界面活性剤は酸性ｐＨ値を有する水性流体に特に適する場合があり、アニオン性界面活性剤は塩基性ｐＨ値を有する水性流体に特に適する場合がある。中性界面活性剤は、どちらのｐＨ値の範囲にわたっても適切に使用することができる。カチオン性界面活性剤は、乳化重合の間に合成的に困難があることが判明される場合があるが、乳化重合を実施した後にプライマー組成物に適切に導入することができる。有利なこととして、多価金属塩およびアミン官能化コポリマーは、本明細書の開示のプライマー組成物における界面活性剤に適合することができる。

[0040]適切な中性界面活性剤として、例えば、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、アルキルエトキシレート、ポリエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよびこれらの混合物を挙げることができる。存在する場合、これらの種類の中性界面活性剤は、総モノマーに対して約０．５ｗｔ．％～約２．０ｗｔ．％の範囲の量で本開示のプライマー組成物に存在することができる。本明細書に開示されるプライマー組成物に使用されるその他の適切な中性界面活性剤として、例えば、ポロキサマー、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセロールエステル、脂肪酸ソルビトールエステルなどが挙げられる。その他の中性界面活性剤として、例えば、レシチンもしくはグリセロールエステルなどの乳化剤、またはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、他のセルロース誘導体などのポリマーコロイドを挙げることができる。本明細書の開示に使用される適切となり得る双性イオン界面活性剤として、例えば、べタインおよびスルタインが挙げられる。

[0041]本明細書の開示に使用される適切なアニオン性界面活性剤として、例えば、アルキルエトキシレート硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキルフェノールエトキシレート硫酸塩およびスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホコハク酸塩ならびにこれらの混合物を挙げることができる。存在する場合、これらの種類のアニオン性界面活性剤は、総モノマーに対して約０．０２ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の範囲の量で本開示のプライマー組成物に存在することができる。本明細書に開示されるプライマー組成物に使用されるのに適したその他のアニオン性界面活性剤として、例えば、長鎖脂肪酸例えば、ドデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などのカルボン酸塩、または長鎖アルコールのリン酸エステルが挙げられる。

[0042]本明細書の開示に使用されるのに適切なカチオン性界面活性剤として、例えば、アルキル、ジアルキルまたはトリアルキルアンモニウム塩、第四級アンモニウム塩およびこれらの混合物を挙げることができる。存在する場合、これらの種類のカチオン性界面活性剤は、総モノマーに対して約０．０２ｗｔ．％～約０．５ｗｔ．％の範囲の量で本開示のプライマー組成物に存在することができる。

[0043]本開示のプライマー組成物はデンプンと適合性があり、デンプンは、望ましい場合、トナーの紙基材に対する結合を促進するために、プライマー組成物に含まれてもよい。適切なデンプンとして、例えば、加工デンプン、例えば、イオン性デンプン、酸化デンプン、エトキシル化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプン、カルボキシル化デンプン、アミノ化デンプンなどまたはこれらの任意の混合物を挙げることができる。デンプンは、酸化、酸性薄化または官能化もしくは酵素変性によって化学的に変性することができる。デンプンは、トウモロコシ、ジャガイモ、サツマイモ、コムギ、コメ、サゴ、タピオカ、モチトウモロコシ、ソルガム、ハイアミロースコーンなどを含む任意の植物源に由来し得る。存在する場合、デンプンは、アミン官能化コポリマーに含まれる重量よりも多くの重量でプライマー組成物に含まれ得る。例示的な例において、デンプンは、プライマー組成物の総固形物の約５０ｗｔ．％～約９５ｗｔ．％の範囲の量でプライマー組成物に存在することができる。特定のデンプンの選択は、プライマー組成物そのものには関係しなくてもよく、印刷プロセスに関連するその他の変数によって指定されてもよい。特定のデンプンを選択するための考慮は当業者に馴染みがある。デンプンは、プライマー組成物と合わせられると、水性流体に可溶性になることができる。

[0044]アミン官能化コポリマーと異なるその他の接着促進剤も本明細書に開示されるプライマー組成物に適切に存在することができる。デンプンに加えて、その他の適切な接着促進剤として、例えば、ポリビニルアルコール、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリエチレンイミン、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、グアーゴム、天然ゴム、セルロースエーテル、尿素、ステアレート、水添炭化水素ロジンまたはロジンエステル、アクリルポリマー分散液など、およびこれらの任意の組合せを挙げることができる。接着促進剤は、固形物に対して約１０ｗｔ．％～約９０ｗｔ．％の範囲の量で存在することができる。存在する場合、接着促進剤は、接着促進剤：アミン官能化コポリマーの比が約１：５～５：１、または約１：１～５：１、または約１：５～１：１の範囲にあるように存在することができる。理論に縛られないが、接着促進剤は、液体電子写真印刷の間、基材に対してプライマーコーティングの接着を促進する、および／またはプライマーコーティングに対してトナーの接着を促進することを助けることができる。

[0045]本明細書に開示されるプライマー組成物に存在することができるさらに他の添加物として、例えば、顔料、染料、蛍光染料、架橋剤、消泡剤、帯電防止剤、分散剤、増粘剤、ワックス、充填材、殺生物剤、レオロジー改質剤、保存剤およびこれらの任意の組合せが挙げられる。

[0046]但し、アミン価が前述の範囲にあり続けるならば、アミン基はプロトン化されたアミンとプロトン化されていないアミンの両方を含み得、および／またはアミンの少なくとも一部分は、官能化されて四級化アミン基または孤立対もしくは電子をもはや有していないアミン誘導体（例えば、アミド、尿素、ウレタンなど）を形成することができる。特定の例において、アミン官能化コポリマーは、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含んでいてもよい。その他の例において、アミン官能化コポリマーは、四級化または官能化されたアミン基の第１の部分および四級化されていないまたは官能化されていないアミン基の第２の部分を含んでいてもよい。アミン基の総数は、水溶性および変色、ポリエチレンイミンなどのアミンが豊富なポリマーで一般的に生じる問題を回避するために限定することができる。

[0047]第四級アミン基を形成するのに適した試薬として、例えば、ハロゲン化アルキルまたはスルホン酸アルキルなどのエポキシドおよび求電子試薬を含んでいてもよい。いくつかの例において、適切なエポキシドは、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルおよびアミン官能化コポリマーの架橋をさらに起こすことができる同様の化合物などの二官能化合物であってもよい。メタクリル酸グリシジルは、例えば、付着されたプライマーコーティングを放射によって硬化させることができる。さらに、第四級アミン基を形成するための試薬は、ある特定の条件において基材の接着を改善することができる。

[0048]本開示のアミン官能化コポリマーは、特定のコーティングの適用に適合させた特性を有することができ、この適合はモノマーおよび重合を行うモノマーの量を変化させることによって実現することができる。変化させることができる特性として、例えば、疎水性／親水性、分子量、ガラス転移温度などが挙げられる。本開示の特定の望ましいアミン官能化コポリマーは、約０℃～約５０℃の範囲のガラス転移温度を有してもよい。この範囲におけるガラス転移温度は、非限定的な例において、良好な膜形成特性を有することができる。ガラス転移温度が低すぎる場合、過剰な粘着性が生じる場合がある。ガラス転移温度は、上述に指定した条件下で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定することができる。

[0049]重合条件およびその他の要因に依存して、本開示のポリマー分子量は、約１×１０^４～約１×１０^７、または約２×１０^４～約１×１０^６、または約１×１０^５～約１×１０^６の範囲にあってもよい。架橋を発生させた場合、さらに高い分子量を実現することができる。前述の範囲外のポリマー分子量も本明細書の開示における使用に適する場合があることを理解されたい。本開示のポリマー分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）であり、屈折率（ＲＩ）検出を使用したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定することができる。本明細書におけるＧＰＣ分析は、ポリマー乳剤を乾燥させ、ＴＨＦ中にポリマーを再溶解し、０．４５μｍのフィルターを通して濾過し、その後、連続した３つのカラム（ＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ２、ＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ４およびＳＴＹＲＡＧＥＬ
ＨＲ６、Ｗａｔｅｒｓ）を含むＳｈｉｍａｄｚｕ ＬＣ－２０ＡＤ ＧＰＣ機器および屈折率検出器（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０）に注入することによって実施した。クロマトグラムは、１ｍＬ／分のＴＨＦ流速において３５℃で得、分子量はポリスチレン標準に対して計算した。

[0050]本開示のプライマー組成物から形成されたプライマーコーティングで被覆された基材も本明細書に提供される。このような被覆基材は、ベース基材およびベース基材の表面に配置されたプライマーコーティングを含んでいてもよい。プライマーコーティングは、多価金属塩および約１０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約７０～１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約３０～１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約５０～６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または６０～８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約８０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価、または約１００～１１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１１５～１３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１３０～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有するアミン官能化コポリマーを含み、アミン官能化コポリマーは、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含む。少なくとも１つのアミン基は、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する。上述に特定されたアミン官能化コポリマーのいずれかは、プライマーコーティングおよび本明細書に記載の被覆基材を形成するときに使用することができる。

[0051]プライマー組成物が適切な基材の表面に付着すると、水性流体が取り除かれて、表面において適切な重量または粘度で配置されたアミン官能化コポリマーを含むプライマーコーティングを残すことができる。プライマー組成物の任意の非揮発性の成分もプライマーコーティング内部に残り得る。付着後のプライマーコーティングに残り得るその他の成分の非限定的な例として、例えば、界面活性剤、デンプンまたは上述に挙げたその他の添加物のいずれかが挙げられる。

[0052]非限定的な例では、プライマーコーティングは、本開示のコーティング組成物をベース基材（基材上に直接的またはプレコート上に間接的のいずれか）上に付着させる工程、特にコーティング組成物は、水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含み、水性流体を蒸発させて、プライマーコーティングをベース基材上に配置した状態にする工程を含む方法によって、適切なベース基材に配置することができる。加熱および／または真空の適用は、水性流体の除去を促進するためにいくつかの例において実施することができる。

[0053]本明細書に開示されるプライマーコーティングで被覆することができる適切なベース基材は、特に限定されることは考えられない。適切に被覆することができる例示的なベース基材として、例えば、ポリマー基材、不織基材および紙基材が挙げられる。適切なベース基材の特定の例として、限定されないが、紙（例えば、アート紙、コート紙、板紙、プリンター用紙、ボール紙など）、フィルム（ポリマーフィルムを含む）、不織材料などを挙げることができる。本明細書で使用する場合、「フィルム」という用語は、有機ポリマー材料、例えば、ビスコース、アセテート、ポリエチレン、ポリプロピレン、２軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）ポリ（塩化ビニル）、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネートまたはポリ（エチレンテレフタレート）もしくはポリ（ブチレンテレフタレート）などのポリエステルから作製された基材を指す。本明細書で使用する場合、「不織」という用語は、木材セルロース、綿、レーヨン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレンなどの繊維材料から作製された基材を指し、個別の繊維は少なくとも部分的に一緒に融合されている。

[0054]当業者によって理解されるように、ＢＯＰＰおよびその他のポリオレフィン基材は、低表面エネルギー材料であり、湿潤させることが難しい。このような基材のコロナ処理は、プライマーコーティングの接着を促進するのに適した官能基を導入するために実施されることが多い。本明細書に開示されるプライマーコーティングは、親水性モノマーと親油性モノマーとの間で均衡が取れているため、このようなコロナ処理された基材に良好な接着を示すことができる。

[0055]基材表面に付着する場合、プライマーコーティングは、約０．０５ｇ／ｍ^２～約０．７ｇ／ｍ^２、または約０．１ｇ／ｍ^２～約０．６ｇ／ｍ^２、または約０．１ｇ／ｍ^２～約０．２ｇ／ｍ^２、または約０．２ｇ／ｍ^２～約０．３ｇ／ｍ^２、または約０．３ｇ／ｍ^２～約０．４ｇ／ｍ^２、または約０．４ｇ／ｍ^２～約０．５ｇ／ｍ^２、または約０．５ｇ／ｍ^２～約０．６ｇ／ｍ^２、または約０．６ｇ／ｍ^２～約０．７ｇ／ｍ^２の範囲の被覆重量を有することができる。デンプンがプライマー組成物に存在する場合、プライマーコーティングは、１．５ｇ／ｍ^２までのさらに高い被覆重量を有することができる。したがって、デンプンを含有する被覆重量は、約０．０５ｇ／ｍ^２～約１．５ｇ／ｍ^２、または約０．１ｇ／ｍ^２～約０．５ｇ／ｍ^２、または０．５ｇ／ｍ^２～約０．９ｇ／ｍ^２、または０．９ｇ／ｍ^２～約１．２ｇ／ｍ^２、または１．２ｇ／ｍ^２～約１．５ｇ／ｍ^２の範囲にあってもよい。デンプンを欠くプライマーコーティングもこれらのより高い被覆重量に存在することもできる。いずれかの種類のコーティング厚さは約０．１ミクロン～約５ミクロン、または約０．３ミクロン～約３ミクロン、または約０．５ミクロン～約２ミクロンの範囲にあってもよい。

[0056]本開示の被覆基材は、トナー、例えば、電子写真画像の形態などで、プライマーコーティングに付着されるＨＰ ＩＮＤＩＧＯをさらに含んでいてもよい。プライマーコーティングに形成することができる電子写真画像として、限定されないが、テキスト、絵、写真画像などが挙げられる。トナーを含む被覆基材は、非限定的な例において、液体電子写真印刷によって形成することができる。

[0057]本開示のその他の被覆基材は、インクジェット画像の形態などで、プライマーコーティングに付着されるインクをさらに含んでいてもよい。水ベースのインクジェットインクは、この点に関して特に適している。プライマーコーティングに形成することができるインクジェット画像として、限定されないが、テキスト、絵、写真画像などが挙げられる。インクを含む被覆基材は、非限定的な例において、インクジェット印刷によって形成することができる。

[0058]本開示のプライマー組成物を形成する方法も本明細書において企図される。プライマー組成物を形成する適切な方法は、特定のプロセス構成において、乳化重合技術を特徴としてもよい。方法は以下を含むことができる：水性流体において、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーを少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーと合わせる工程、および水性流体において実施される１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーおよび１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーの乳化重合反応において、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約３０～約１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約５０～約６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約６０～約８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約８０～約１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価、または約１００～約１１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１１５～約１３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマー、または約１３０～約１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有するアミン官能化コポリマーを形成し、それによって、水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含むコーティング組成物を提供する工程。多価金属塩は、その後、水性流体に分散することができる。アニオン性、カチオン性または中性界面活性剤は水性流体に存在することができ、中性界面活性剤は、プライマー組成物が使用され得る潜在的な基材の範囲を広げる。界面活性剤は、アミン官能化ポリマーが乳剤として製造される場合に存在していてもよく、または多価金属塩が乳化形態でアミン官能化ポリマーと合わせられた後に、プライマー組成物に添加されてもよい。

[0059]乳化重合に使用することができるラジカル開始剤として、例えば、過硫酸アルカリ、過硫酸アンモニウム、４，４’－アゾビス－シアノ吉草酸またはＡＩＢＮなどのアゾ開始剤およびｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの有機（ヒドロ）ペロキシドが挙げられる。アゾ開始剤は、アミン含有モノマーと酸化－還元反応に関与せずに重合を開始する能力があるため特に望ましい場合がある。ラジカルは反応混合物を加熱することによって、またはなかでも、アスコルビン酸もしくはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどの還元剤を使用することによって形成することができる。重合反応は、約２０℃～約９０℃の範囲の温度を発生させることができる。有機鎖移動剤も調節剤として知られており、なかでも、例えば、２－メルカプトエタノール、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタンが、その調製の間、コポリマーの分子量を制御するために実行することもできる。

[0060]ベース基材上にプライマー組成物を付着させることは、ベース基材の少なくとも１つの表面またはその上のプレコーティングにプライマー組成物を適用し、乾燥させて水性流体を取り除くことによって実現することができる。ベース基材にプライマー組成物を適用することは、様々な方法のいずれか、例えば、浸漬、噴霧、ロッドもしくはローラーまたはサイズプレス、ウォーターボックス、ブレードコーター、キャストコーター、ロッドコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、フィルムプレスコーター、フレキソコーターなどの機器を使用することによって達成することができる。プライマー組成物は、印刷プロセスの間のインラインまたはオフラインで適用することができ、次に、被覆基材がオフライン構成において印刷プロセスに供給される。

[0061]本開示の実施形態は以下：
[0062]Ａ．約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇアミン価を有するプライマー組成物。プライマー組成物は以下を含む：水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、アミン官能化コポリマーが約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有し、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、乳剤重合アミン官能化コポリマー。

[0063]Ｂ．約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇアミン価を有するプライマー組成物。プライマー組成物は以下を含む：流体；および約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有する、流体に分散されたアミン官能化コポリマーであって、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、アミン官能化コポリマー。

[0064]Ｃ．被覆基材。被覆基材は以下を含む：ベース基材；およびベース基材の表面に配置されたプライマーコーティングであって、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有するアミン官能化コポリマーを含み；アミン官能化コポリマーが、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、プライマーコーティング。

[0065]Ｄ．プライマー組成物の作製方法。方法は以下を含む：水性流体において、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーを、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーと合わせる工程；ならびに水性流体において実施される１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーおよび１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーの乳化重合反応において、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価を有するアミン官能化コポリマーを形成し、それによって水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含むコーティング組成物を提供する工程。

[0066]実施形態Ａ～Ｄのそれぞれは、任意の組合せの以下の追加の要素を１つまたは複数有してもよい：
[0067]要素１：水性流体は約７以上のｐＨを有する。

[0068]要素２：プライマー組成物は、水性流体に分散された中性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤をさらに含む。
[0069]要素３：プライマー組成物は、水性流体に分散されたデンプンをさらに含む。

[0070]要素４：プライマー組成物は、水性流体に分散されたアミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む。
[0071]要素５：プライマー組成物は、流体に分散されたアミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む。

[0072]要素６：アミン官能化コポリマーは、側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む。
[0073]要素７：アミン価は、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある。

[0074]要素８：アミン官能化コポリマーは、流体において乳剤として分散される。
[0075]要素９：プライマー組成物は、流体に分散された中性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤をさらに含む。

[0076]要素１０：１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーは、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0077]要素１１：１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーは、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0078]要素１２：アミン官能化コポリマーは、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む。
[0079]要素１３：プライマー組成物は、流体に分散されたデンプンをさらに含む。

[0080]要素１４：アミン官能化コポリマーは、約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有する。
[0081]要素１５：流体は水性流体を含む。

[0082]要素１６：ベース基材はポリマー基材を含む。
[0083]要素１７：ベース基材は紙基材を含む。
[0084]要素１８：プライマーコーティングはデンプンをさらに含む。

[0085]要素１９：プライマーコーティングは約０．０５ｇ／ｍ^２～約１．５ｇ／ｍ^２の範囲の被覆重量を有する。
[0086]要素２０：プライマーコーティングは、中性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤をさらに含む。

[0087]要素２１：被覆基材は、プライマーコーティング上に付着されたトナーをさらに含む。
[0088]要素２２：プライマーコーティングは、以下：水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含む、コーティング組成物をベース基材上に付着させる工程；および；水性流体を蒸発させて、プライマーコーティングをベース基材に配置した状態にする工程を含む方法によってベース基材上に配置される。

[0089]要素２３：方法は以下：コーティング組成物をベース基材に配置する工程；および水性流体を蒸発させてアミン官能化コポリマーをベース基材上のプライマーコーティングとして配置された状態にする工程をさらに含む。

[0090]非限定的な例として、Ａに適用可能な例示的な組合せとしては、限定されないが、１および２；１および３；１および４；２および３；２および４；３および４；１～３；１～４；および２～４が挙げられる。さらに非限定的な例として、Ｂに適用可能な例示的な組合せとしては、限定されないが、５および６；５および７；５および８；５および９；５および１０；５および１１；５および１２；５および１３；５および１４；５および１５；６および７；６および８；６および９；６および１０；６および１１；６および１２；６および１３；６および１４；６および１５；７および８；７および９；７および１０；７および１１；７および１２；７および１３；７および１４；７および１５；８および９；８および１０；８および１１；８および１２；８および１３；８および１４；８および１５；９および１０；９および１１；９および１２；９および１３；９および１４；９および１５；１０および１１；１０および１２；１０および１３；１０および１４；１０および１５；１１および１２；１１および１３；１１および１４；１１および１５；１２および１３；１２および１４；１２および１５；１３および１４；１３および１５；ならびに１４および１５が挙げられる。さらに非限定的な、Ｃに適用可能な例示的な組合せとして、限定されないが、１６および１９；１６および２０；１６および２１；１６および２２；１４および１６；１７および１８；１７－１９；１７および１９；１７および２０；１７および２１；１７および２２；１４および１７；１８および１９；１８および２０；１８および２１；１８および２２；１４および１８；１９および２０；１９および２１；１９および２２；１４および１９；２０および２１；２０および２２；１４および２０；２１および２２；１４および２１；ならびに１４および２２が挙げられる。さらに非限定的な、Ｄに適用可能な例示的な組合せとして、限定されないが、６および２３；７および２３；９および２３；１０および２３；１１および２３；１２および２３；１４および２３；６および７；６および９；６および１０；６および１１；６および１２；６および１４；７および９；７および１０；７および１１；７および１２；７および１４；９および１０；９および１１；９および１２；９および１４；１０および１１；１０および１２；１０および１４；１１および１２；１１および１４；ならびに１２および１４が挙げられる。

[0091]本明細書に開示される追加の実施形態は以下を含む：
[0092]Ａ’．水性プライマー組成物。水性プライマー組成物は以下を含む：水性流体に分散された多価金属塩；および水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、アミン官能化コポリマーが、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有し、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、乳剤重合アミン官能化コポリマー。

[0093]Ｂ’．インクジェット印刷および電子写真印刷に適した被覆基材。被覆基材は以下を含む：ベース基材；ならびに多価金属塩、および約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有するアミン官能化コポリマーを含む、ベース基材の表面に配置されたプライマーコーティングであって；アミン官能化コポリマーが、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、プライマーコーティング。

[0094]Ｃ’．印刷前に基材をプライミングする被覆方法。被覆方法は以下を含む：水性流体に分散された多価金属塩、ならびに約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有する、水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含む、コーティング組成物をベース基材に付着させる工程であって、アミン官能化コポリマーが、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、工程；および水性流体を蒸発させて、プライマーコーティングをベース基材に配置した状態にする工程。

[0095]Ｄ’：Ａ．インクジェットプライマーと合わせるのに適したプライマー組成物。プライマー組成物は以下を含む：水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、アミン官能化コポリマーが、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有し、アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーと、少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーとの重合反応生成物を含み、少なくとも１つのアミン基が、アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、乳剤重合アミン官能化コポリマー。

[0096]実施形態Ａ’～Ｃ’またはＤのそれぞれは、任意の組合せの以下の追加の要素を１つまたは複数有してもよい：
[0097]要素１’：水性流体は約５．５～約７．５のｐＨを有する。

[0098]要素２’：プライマー組成物は、水性流体に分散された界面活性剤をさらに含む。
[0099]要素３’：界面活性剤は、カチオン性界面活性剤、中性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む。

[0100]要素４’：多価金属塩は、水性流体に溶解されている。
[0101]要素５’：多価金属塩は、水性流体に懸濁されている。
[0102]要素６’：プライマー組成物は、水性流体に溶解されたデンプンをさらに含む。

[0103]要素７’：プライマー組成物は、水性流体に分散されたアミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む。
[0104]要素８’：多価金属塩は二価金属塩を含む。

[0105]要素９’：二価金属塩はアルカリ土類金属塩を含む。
[0106]要素１０’：アルカリ土類金属塩はアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む。
[0107]要素１１’：アミン価は、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある。

[0108]要素１２’：アミン官能化コポリマーは、側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む。
[0109]要素１３’：アミン官能化コポリマーは、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む。

[0110]要素１４’：１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーは、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0111]要素１５’：１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーは、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0112]要素１６’：ベース基材はポリマー基材を含む。
[0113]要素１７’：ベース基材は紙基材を含む。
[0114]要素１８’：プライマーコーティングはデンプンをさらに含む。

[0115]要素１９’：プライマーコーティングは界面活性剤をさらに含む。
[0116]要素２０’：界面活性剤は、中性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む。

[0117]要素２１’：プライマーコーティングは、アミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む。
[0118]要素２２’：プライマーコーティングは約０．０５ｇ／ｍ^２～約１．５ｇ／ｍ^２の範囲の被覆重量を有する。

[0119]要素２３’：アミン価は、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある。
[0120]要素２４’：多価金属塩は二価金属塩を含む。

[0121]要素２５’：二価金属塩はアルカリ土類金属塩を含む。
[0122]要素２６’：アルカリ土類金属塩はアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む。
[0123]要素２７’：アミン官能化コポリマーは、側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む。

[0124]要素２８’：アミン官能化コポリマーは、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む。
[0125]要素２９’：１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーは、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0126]要素３０’：１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーは、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。

[0127]要素３１’：プライマーコーティングは、以下：水性流体に分散された多価金属塩および水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含む、コーティング組成物をベース基材上に付着させる工程；および水性流体を蒸発させて、プライマーコーティングをベース基材に配置した状態にする工程を含む被覆方法によって、ベース基材上に配置される。

[0128]非限定的な例として、Ａ’に適用可能な例示的な組合せとしては、限定されないが、１’および２’；１’および３’；１’および４’または５’；１’および６’；１’、４’または５’、および６’；１’および７’；１’および８’；１’、８’および９’；１’および８’～１０’；１’および１１’；１’および１２’；１’および１３’；１’および１４’；１’および１５’；２’および３’；２’および４’または５’；２’および６’；２’、４’または５’、および６’；２’および７’；２’および８’；２’、８’および９’；２’および８’～１０’；２’および１１’；２’および１２’；２’および１３’；２’および１４’；２’および１５’；３’および４’または５’；３’および６’；３’、４’または５’、および６’；３’および７’；３’および８’；３’、８’および９’；３’および８’～１０’；３’および１１’；３’および１２’；３’および１３’；３’および１４’；３’および１５’；４’または５’、および６’；４’または５’、および７’；４’または５’、および８’；４’または５’、８’および９’；４’または５’、および８’～１０’；４’または５’、および１１’；４’または５’、および１２’；４’または５’、および１３’；４’または５’、および１４’；４’または５’、および１５’；６’および７’；６’および８’；６’、８’および９’；６’および８’～１０’；６’および１１’；６’および１２’；６’および１３’；６’および１４’；６’および１５’；７’および８’；７’、８’および９’；７’および８’～１０’；７’および１１’；７’および１２’；７’および１３’；７’および１４’；７’および１５’；８’および９’、または８’～１０’、および１１’；８’および９’、または８’～１０’、および１２’；８’および９’、または８’～１０’、および１３’；８’および９’、または８’～１０’、および１４’；８’および９’、または８’～１０’、および１５’；１１’および１２’；１１’および１３’；１１’および１４’；１１’および１５’；１２’および１３’；１２’および１４’；１２’および１５’；１３’および１４’；１３’および１５’；ならびに１４’および１５’が挙げられる。

[0129]非限定的な例として、Ｂ’に適用可能な例示的な組合せとしては、限定されないが、１６’または１７’、および１８’；１６’または１７’、および１９’；１６’または１７’、および２０’；１６’または１７’、および２１’；１６’または１７’、および２２’；１６’または１７’、および２３’；１６’または１７’、および２４’；１６’または１７’、および２４’および２５’；１６’または１７’、および２４’～２６’；１６’または１７’、および２７’；１６’または１７’、および２８’；１６’または１７’、および２９’；１６’または１７’、および３０’；１６’または１７’、および３１’；１８’および１９’；１８’および２０’；１８’および２１’；１８’および２２’；１８’および２３’；１８’および２４’；１８’、２４’および２５’；１８’および２４’～２６’；１８’および２７’；１８’および２８’；１８’および２９’；１８’および３０’；１８’および３１’；１９’および２０’；１９’および２１’；１９’および２２’；１９’および２３’；１９’および２４’；１９’、２４’および２５’；１９’および２４’～２６’；１９’および２７’；１９’および２８’；１９’および２９’；１９’および３０’；１９’および３１’；２０’および２１’；２０’および２２’；２０’および２３’；２０’および２４’；２０’、２４’および２５’；２０’および２４’～２６’；２０’および２７’；２０’および２８’；２０’および２９’；２０’および３０’；２０’および３１’；２１’および２２’；２１’および２３’；２１’および２４’；２１’、２４’および２５’；２１’および２４’－２６’；２１’および２７’；２１’および２８’；２１’および２９’；２１’および３０’；２１’および３１’；２２’および２３’；２２’および２４’；２２’、２４’および２５’；２２’および２４’～２６’；２２’および２７’；２２’および２８’；２２’および２９’；２２’および３０’；２２’および３１’；２３’および２４’；２３’、２４’および２５’；２３’および２４’～２６’；２３’および２７’；２３’および２８’；２３’および２９’；２３’および３０’；２３’および３１’；２４’および２５’；２４’～２６’；２４’、２４’および２５’、または２４’～２６’、および２７’；２４’、２４’および２５’，または２４’～２６’、および２８’；２４’、２４’および２５’，または２４’～２６’、および２９’；２４’、２４’および２５’、または２４’～２６’、および３０’；２４’、２４’および２５’、または２４’～２６’、および３１’；２７’および２８’；２７’および２９’；２７’および３０’；２７’および３１’；２８’および２９’；２８’および３０’；２８’および３１’；２９’および３０’；２９’および３１’；ならびに３０’および３１’が挙げられる。

[0130]Ａ’およびＢ’に適用可能な非限定的な例示的な組合せのいずれかを、Ｃ’またはＤ’に適用することができる。
[0131]本明細書の開示を容易により良く理解するために、様々な代表的な実施形態の以下の実施例が提供される。いかなる場合も、以下の実施例は、本開示の範囲を限定する、または規定するように読み取られるべきではない。

実施例１
[0132]例示的なアミン官能化重合体の合成および乳剤の配合手順。モノマー混合物の乳化重合によって１ｋｇの産物を調製した。塔頂凝縮器、スターラーおよび窒素導入口（２０ｍＬ／分のＮ_２の流れ）を取り付けた温度制御された二重ガラス反応器において、乳化重合を実施した。２１１ｇの純水中のＤＯＷＦＡＸ ２Ａ１（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）乳化剤の７ｍＭの溶液を反応器に加え、８５℃に加熱した。別個の容器において、２２８ｇのｎ－ブチルアクリレート、１４６ｇのスチレンおよび９４ｇの２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを含むモノマー混合物を、１４ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ Ａ ３０６５（ＢＡＳＦ社）乳化剤の存在下で、２４７ｇの水に乳化した。アンモニアで１．５倍に中和した１０ｗｔ．％の４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）の５ｇの水溶液を反応器に加え、その５分後、事前に調製された２５ｇのモノマー乳剤を加えた。反応混合物を２０分間重合させ、その後、残りのモノマー乳剤を、定速で４時間かけて反応混合物に供給した。この間、アンモニアで１．５倍に中和した４ｗｔ．％の４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）の２４ｇの水溶液の並行定速供給物も反応混合物に加えた。両方の供給物の添加が完了した後、反応器の内容物をさらに６０分間、撹拌条件下で、８５℃で保持した。重合条件下で８０％を超える高いモノマー変換を得た。

[0133]得られたポリマー分散液を５０℃に冷却し、４ｗｔ．％のｔ－ブチルヒドロペルオキシドの１４ｇの水溶液および６ｗｔ．％のＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（登録商標）ＦＦ６Ｍ還元剤（Ｂｒｕｇｇｅｍａｎｎ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ）、０．２ｗｔ．％の硫酸鉄（ＩＩ）七水和物および０．５ｗｔ．％のテトラナトリウムエチレンジアミン四酢酸の１４ｇの水溶液を、２時間かけて、並行して反応器に供給した。その後、反応混合物を３０分間、５０℃で保持し、次いで、室温に冷却した。室温に到達したとき、０．０５ｇのＢＹＫ－０１６（ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ）消泡剤を高速撹拌下、反応混合物にゆっくりと加えた。得られた乳剤は、以下に指定されるようにさらに改変しない限り、さらに改変することなく被覆適用のために直接使用した。

[0134]上述のように製造されたポリマー乳剤は、以下の表２のエントリー１７に対応する。以下の実施例におけるその他のポリマー乳剤は、モノマー混合物におけるエチレン性不飽和モノマーの指定された比を置き換えることによって同様に調製した。特定の配合は以下の表に提供する。

実施例２
[0135]ポリマー基材上のコーティングおよび接着試験。実施例１において調製されたポリマー乳剤を４８ ｇａ ＰＥＴポリエステル基材上に被覆し、１０５℃で１分間乾燥した後に、層の重量は０．５ｇ／ｍ^２になった。以下の表１のデータについて、ｈｏｔ－ｎｉｐラミネーターを使用して、ＨＰカラーブロックを未処理のＢＯＰＰ基材から前述のようにプライミングされたＰＥＴ基材に移した。この場合、Ｍｅｙｅｒロッドでハンドドローダウンを実施して、基材表面上のプライマー組成物を送達し、その後ｈｏｔ－ｎｉｐ積層を実施した。以下の表２におけるデータについて、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ６０００プレスを使用してプライマーコーティングを適用し、標準的な印刷条件下で、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ＥＬＥＣＴＲＯＩＮＫを使用してプレス機器で印刷を実施した。特に、プライミングユニットにおいて、８０℃の乾燥温度および８００Ｗのコロナパワー強度で、４ショットモードで動作するＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ６０００プレスを使用して印刷を実施した。

[0136]プライマーコーティングに対するインクの接着は、印刷直後にＳＣＯＴＣＨ（登録商標）８１０（３Ｍ）テープを印刷表面に適用し、１５分後にテープを剥がすことによって評価した。試験手順は、ＳＣＯＴＣＨ（登録商標）６１０テープの代わりにＳＣＯＴＣＨ（登録商標）８１０テープを使用し、２ｋｇのローラーを４回通過させて、テープを被覆基材にプレスしたことを除いて、ＡＳＴＭ２２５２／２２５２Ｍに記載の手順と同じであった。印刷画像の除去パーセンテージは視認によって評価した。

[0137]接着試験の結果および選択された物理特性データは、以下の表１および２にまとめる。「なし（ｎｏｎｅ）」または０％という値は、印刷画像が完全に除去されることを示し、１００％という値は、画像の除去が明らかではないことを示す。非アミン官能基を有し、類似の条件下で付着されたポリマーについての制御データは、表１に示される。様々な量のアミン官能基を有するポリマーのデータは、表２に示される。モノマーのパーセンテージは、モノマーの総重量に対する個々のモノマーの重量による。ガラス転移温度（Ｔ_ｇ）は、ＤＳＣ３＋機器（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）を使用して示差走査熱量測定によって決定した。走査周期は、２０℃／分のランプにおける－６０℃に初期冷却、続いてこの温度における５分間の安定期間から構成された。試料をその後、２０^ｏＣ／分のランプで１２０^ｏＣ／分の温度まで加熱し、続いてこの温度における５分間の第２の安定期間を経た。前述の周期のうちの２つは各試料に実施し、第１の周期は試料の熱履歴を除去し、第２の周期はＴ_ｇ値を決定するために使用した。

[0138]表１に示されるように、カルボキシル、エポキシドまたはヒドロキシル官能性を含む様々なコポリマーで配合されたコーティングは、積層後にインクの移動を与えたが、テープ引張り試験によって測定したとき、画像の接着は促進しなかった。アミドまたは尿素官能性を含むコポリマーは、テープ引張り試験によって測定したとき、限定的な画像の接着量を与え、これは、おそらく、トナーにおいて、これらの官能基とカルボキシル官能性との間でＮ－Ｈ水素結合または部分酸－塩基相互作用の形成によるものである。

[0139]表２に示されるように、複数のアミン含有コポリマーは、テープ引張り試験によって測定したとき、良好な画像の転写と強力な接着の両方を与えた。多くの場合において、接着率は８０％を超えていた。強力な接着を示すが、アミン含有モノマーを欠く組成物（エントリー１３）と同様の組成を有するコポリマーは、テープ引張り試験によって測定可能な接着を実証しなかった。２つの異なる種類のアミン含有モノマーを有するコポリマー（エントリー３３および３４）は、単一の種類のアミン含有モノマーしか有しないコポリマーと同様の割合の接着価を示した。

[0140]アミン基を内部でプロトン化することができるモノマーを含むコポリマー、または重合の後、完全もしくは部分的に四級化もしくはプロトン化されたアミン基を有するコポリマーを特徴とするプライマーコーティングは、アミン修飾の閾値レベルに到達すると、より低い接着率を示した。閾値レベルを超えるカルボン酸基を組み込むことは、画像の接着を完全に遮断したが（エントリー３６）、より少ない量のカルボン酸官能性が存在する場合、画像の著しい接着を依然として実現した（エントリー３５）。エントリー３５のコポリマーに観察された接着は、他のモノマーの同様の量を有するがカルボン酸含有モノマーを欠くコポリマー（エントリー１５または１７）に観察された接着に類似した、またはそれより僅かに低いだけであった。過剰なカルボン酸官能性を組み込むことと同じように、鉱酸による合成後酸性化は、画像の接着を促進するコポリマーの能力を完全に崩壊させたが（エントリー３７）、非酸性化コポリマーは良好な画像の接着を示した（エントリー１５）。アミン基の部分的なエポキシド官能化は、良好な画像の接着を保持し（エントリー３８）、非官能化した対照物のコポリマー（エントリー２２）に比べて、最小限の減少しか観察されなかった。

実施例３
[0141]プラスチック基材におけるコーティングについての追加の接着試験のデータ。実施例１のように調製されたポリマー乳剤を、４８ ｇａ ＰＥＴポリエステル基材に、または８０ ｇａ ＢＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）基材に被覆した。被覆はＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ６０００プレスを使用して実施例２のように実施した。被覆重量は、この実施例において同様に異なっていた。接着試験の結果および選択された物理特性データは、以下の表３にまとめる。

示されるように、さらなる接着促進剤としてポリエチレンイミンまたはポリウレタンをコーティングに組み込むことは、観察された画像の接着に著しくは影響しなかった（エントリー４６～５３）。ポリエチレンイミンまたはポリウレタンを加えてＢＯＰＰ基材に対する接着を促進させた。

[0142]エントリー４４および４６からのコーティングの耐水性を、被覆されたＰＥＴ基材を３０分、１時間、３時間および２４時間浸することによって試験した。被覆基材が水から取り出した後に、各時間においてテープ引張り試験を実施した。比較的親水性のコポリマーコーティング（エントリー４６）は、水への浸漬からちょうど３０分後にかなりの層間はく離を示し、より疎水性のコポリマー（エントリー４４）は、試験時間にわたって、著しい層間はく離を起こさなかった。

実施例４
[0143]紙基材におけるコーティングについての接着試験のデータ。８ｗｔ．％の水性デンプン溶液を、９０℃で少なくとも２５分間溶液を保持し、その後、１ｗｔ．％の水酸化カリウム水溶液を使用して溶液のｐＨを８．５に調節した。各デンプン溶液を、固形物に対して７５％のデンプンおよび２５％のコポリマーのブレンド比で、実施例１のように調製されたポリマー乳剤とブレンドした。ブレンドを６０℃で１時間保持し、その後、約１５０ｇ／ｍ^２の基準重みを有する市販されているＳｔａｒｂｒｉｔｅ Ｏｐａｑｕｅ Ｓｅｌｅｃｔ Ｓｍｏｏｔｈ １００Ｔ紙（Ｖｅｒｉｔｙ、カリパス７．４、輝度９６および不透明度９７）のシートに適用した。Ｍｅｙｅｒロッド＃４を使用し、２ｇ／ｍ^２の乾燥材料の被覆重量を目標にして被覆を実施した。配合直後および６０℃で２４時間保管した後に、ブルックフィールド粘度を決定して、ブレンドした被覆乳剤のコロイド安定性を決定した。

[0144]被覆された紙シートは、４ショットモードで動作するＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ｐｒｅｓｓ ＷＳ ５５００ Ｓｅｒｉｅｓ３を使用し、続いて、それぞれ、１１０℃のブランケットの温度および４２℃の圧胴の温度で、標準スクリーニング手順で調製した。ＨＰ１００％ブラック液体トナーおよびＨＰ２９０％フォトブラックトナー（５２％黄色、６６％マゼンタ、７２％シアンおよび１００％ブラック）を被覆された紙シートに印刷した。インクの接着は、１０分後にＳＣＯＴＣＨ（登録商標）２３４（３Ｍ）テープでテープ引張り試験を実施することによって評価した。接着率は、フラットベッドスキャナを使用し、スキャンされた画像を加工して、テープによって除去された領域を決定して評価した。被覆されていない紙に対するＨＰ ＥＬＥＣＴＲＯＩＮＫの接着は、１００％ブラックトナーについては６５％、および２９０％フォトブラックトナーについては３９％であることが分かった。表４～７は、ヒドロキシエチル化トウモロコシデンプン（ＩＮＧＲＥＤＩＯＮＰＥＮ－ＣＯＴＥ（登録商標））、酸化トウモロコシデンプン（Ｄｏｕｇｌａｓ ３０４０）、ヒドロキシエチル化タピオカデンプン（ＥＸＣＥＬＳＩＺＥ ２２）およびヒドロキシエチル化ジャガイモデンプン （ＷＥＳＣＯＴＥ ３０７０）をそれぞれ有するアミン含有コポリマー乳剤のブレンドについて得られた接着の結果を示す。アミン含有コポリマーは、試験したデンプンとコロイド的に安定しており、観察期間にわたって粘度は認識できるほど変化しなかった。

表４～７に示されるように、アミン含有コポリマーに対する画像の接着は、アミン官能性を欠くコポリマーよりも著しく強力であった（エントリー５４、６０、６６および７２）。さらに、アミン含有コポリマーは、１００％ブラックと２９０％フォトブラックトナーの両方について、非常に高い接着を与えた。対照的に、アミン官能性を欠くコポリマーは、２９０％フォトブラックトナーについて非常により低い画像の接着を与えた。

実施例５
[0145]インクジェットおよび電子写真印刷用の配合物。以下のストック試薬は、以下の表８に指定されるように、溶液、分散液または乳剤として調製した。デンプン乳剤（乳剤ＣおよびＤ）は、水に乾燥デンプン粉末を加え、９０℃で２５分間調理することによって調製した。ＳＵＲＦＹＮＯＬ ４６５（Ｅｖｏｎｉｋ）およびＤＹＮＯＬ３６０は、非イオン性界面活性剤である。

[0146]プライマー組成物は、以下の表９に指定されるように、溶液Ａならびに乳剤Ｂ１、Ｂ２、ＣおよびＤから配合した。配合物１～５（エントリー７８～８２）は、一緒に成分を混合し、３０分間ブレンドすることによって調製した。

配合物１～５（エントリー７８～８２）は、一緒に成分を混合し、３０分間ブレンドすることによって調製した。配合物６および７（エントリー８３および８４）は、乳剤Ｂ２および水を１０分間混合することによって調製した。次いで、粉末形態の酢酸カルシウムを加え、３０分間混合し続けた。酢酸カルシウムの完全な溶解を確認した後（ガラススライド観察）、ＤＹＮＯＬ３６０を加え、さらに１０分間混合し続けた。配合物８および９（エントリー８５および８６）は、乳剤Ｃを配合物３または配合物４と合わせ、３０分間混合することによって調製した。配合物１０および１１（エントリー８７および８８）は、乳剤Ｄを配合物３または配合物４と合わせ、３０分間混合することによって調製した。他の配合物はこれらと同じように調製した。

[0147]配合物１～２６（エントリー７８～１０３）は全て「いっときの」一貫性を有し、３０分間混合した後、実質的に凝集または沈殿を示さなかった。
[0148]溶液Ａ（４８ｗｔ．％）およびエチレンアクリル酸ポリマー乳剤組成物（５２ｗｔ．％）を含む市販の電子写真印刷プライマーから安定した配合物を形成しようとする試みは、成分を一緒にブレンドすると、凝集および極端な沈殿のために失敗した。同様に、溶液Ａ（５０ｗｔ．％）およびポリウレタン乳剤組成物（５０ｗｔ．％）を含む市販の電子写真印刷プライマーから安定した配合物を形成しようとする試みも、成分を一緒に混合すると、凝集および沈殿のために失敗した。

実施例６
[0149]ハイブリッドプライマーコーティングを使用したインクジェット印刷。以下に特定されるように、２つの異なるコーティング技術を使用して基材に適用した場合の、実施例５からの配合物のインクジェット印刷の品質を試験した。被覆基材上の印刷は、ＨＰ Ｐａｇｅｗｉｄｅ ４７７ＤＷインクジェットプリンターを使用して実施した。印刷のブリード、凝集およびガモットは、ループ拡大鏡を使用して視覚的に分析した。全体的な印刷品質は、不良、良好または優秀のランクシステムによって主観的に分類した。被覆されていない基材に加えて、ＭＩＣＨＥＭ ＦＬＥＸ Ｐ１８５２（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、押出コーティングプライマー）およびＩＮ－ＬＩＮＥ ＰＲＩＭＥＲ ０３０（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ電子写真プライマー）を対照として試験を実施した。

[0150]ローラーコーティング：３．２５ＢＣＭ（数１０億立方ミクロン）アニロックスローラーを有するＣｏｍｃｏプレスを使用して、配合物を紙基材に適用した。基材は、粘土ベースのコーティングでプレコートし、その後、印刷のためにプライマーコーティングを適用した。連続的な基材の供給は、６０．９６ｍｐｍ（２００ｆｐｍ）（１分あたりのフィート数）の速度でプレスを通り、その後、１２１．１℃（２５０°Ｆ）で、約６秒間のドエルタイムで乾燥を行った。試験の結果は以下の表１０にまとめる。

[0151]サイズプレス：配合物のサイズプレスの適用は、個別のシート：７０＃および１００＃重量から構成される２つの異なる紙基材に、Ｍｅｙｅｒロッド＃４を使用して実施した。プライマー配合物を紙繊維に直接適用し、プレコーティングは存在しなかった。コーティングの後、基材を１０５℃で１分間乾燥させ、その後印刷した。試験の結果は以下の表１１にまとめる。

[0152]表１０および１１に示されるように、不良のインクジェット印刷品質は、被覆されていない基材（エントリー１０４および１１８）とアミン官能化コポリマー単独（エントリー１１９）との両方で生じた。不良のインクジェット印刷品質は、アミン官能化コポリマーおよびデンプン（エントリー１２５～１２８）を使用して被覆を行ったときも生じた。対照的に、酢酸カルシウムおよびデンプンを含むコーティングは、優秀なインクジェット印刷品質を提供した（エントリー１３４）。酢酸カルシウムとアミン官能化コポリマーの両方を含むコーティングは、良好から優秀のインクジェット印刷品質を提供し（エントリー１０７～１１０、１２０～１２４および１２９～１３３）、したがって、アミン官能化コポリマーは二価金属塩（酢酸カルシウム）の能力を干渉することなくインクの接着を促進することが分かる。代替的な塩形態も良好なインクジェット印刷品質を与えた（エントリー１１１～１１７）。

実施例７
[0153]ハイブリッドプライマーコーティングを使用した電子写真印刷。以下に特定されるように、２つの異なるコーティング技術によって基材に適用した場合の、実施例５からの配合物の接着性を試験した。被覆基材における印刷は、１５．２４ｍ／分（５０ｆｔ／分）の供給速度のＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ＷＳ４５００ロールツーロール印刷システム（ローラーコーティング）を使用して実施するか、または４ショットモードで動作するＨＰ ＩＮＤＩＧＯ ７８００ Ｓｅｒｉｅｓ３システムを使用し、続いて、それぞれ、１３０℃のブランケットの温度および１２０℃の圧胴の温度で、ＨＤＩ－１７５設定を使用した標準スクリーニング手順（サイズプレスコーティング）を使用して実施した。接着試験は、接着性を測定するために同等の性能を有する異なるテープを使用したことを除いて、上述（実施例２）で特定されたテープ引張り試験を使用して実施した。接着性能は、不良、良好または優秀のランクシステムによって主観的に分類し、大雑把に、２０％超のインク除去、２０％未満のインク除去および５％未満のインク除去にそれぞれ対応する。被覆されていない基材に加えて、ＭＩＣＨＥＭ ＦＬＥＸ Ｐ１８５２（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、押出コーティングプライマー）、ＩＮ－ＬＩＮＥ ＰＲＩＭＥＲ ０３０（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ電子写真プライマー）、ＤＩＧＩＰＲＩＭＥ１６００（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ電子写真プライマー）およびＤＩＧＩＰＲＩＭＥ１５００ＬＡ（Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．、ＨＰ ＩＮＤＩＧＯ電子写真プライマー）を対照として実施した。

[0154]ローラーコーティング：３．２５ＢＣＭアニロックスローラーを有するＣｏｍｃｏプレスを使用して、配合物を紙基材に適用した。基材は、粘土ベースのコーティングでプレコートし、その後、印刷のためにプライマーコーティングを適用した。連続的な基材の供給は、６０．９６ｍｐｍ（２００ｆｐｍ）（１分あたりのフィート数）の速度でプレスを通り、その後、１２１．１℃（２５０°Ｆ）で、約６秒間のドエルタイムにわたって乾燥を行った。試験の結果は以下の表１２にまとめる。

[0155]サイズプレス：配合物のサイズプレスの適用は、個別のシートから構成される７０＃紙基材上にＭｅｙｅｒロッド＃４を使用して実施した。プライマー配合物を紙繊維に直接適用し、プレコーティングは存在しなかった。コーティングの後、基材を１０５℃で１分間乾燥させ、その後印刷した。試験の結果は以下の表１３にまとめる。

[0156]表１２および１３に示されるように、不良な接着性は、被覆されていない基材（エントリー１３５および１４１）で生じ、対照は、良好から優秀な接着性を与えた（エントリー１３６、１３７、１４２および１４３）。良好な接着性は、アミン官能化コポリマーおよびデンプンを含むコーティングを使用して再び生じた（エントリー１４４～１４７）。一例を除いて、酢酸カルシウムとアミン官能化コポリマーとの両方を含むコーティングは、良好から優秀のインクジェット印刷品質を提供し（エントリー１３８～１４０および１４８～１５１）、したがって、二価金属塩（酢酸カルシウム）が、アミン官能化コポリマーの能力を著しく干渉することなくインクの付着を促進することが分かる。

[0157]本明細書に記載の全ての文献は、全ての管轄権のために、参照により本明細書に組み込まれ、このような実施が許容される場合、任意の優先権書類および／または試験手順は、本文書と矛盾しない範囲で含まれる。前述の概要および特定の実施形態から明らかなように、本開示の形態は、例示され記載される一方、本開示の精神および範囲から逸脱することなく様々な修正を行うことができる。したがって、本開示はそれによって限定されることは意図していない。例えば、本明細書に記載の組成物は、明示的に列挙されていないまたは本明細書に開示されていない任意の成分または組成物を含まない場合がある。任意の方法は、本明細書に列挙されていないまたは開示されていない任意のステップを欠く場合がある。同様に、「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「～を含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語と同義と考えられる。方法、組成物、要素または要素のグループが移行句「～を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」に先行する場合はいつでも、我々は、組成物または要素（１つまたは複数）の列挙に先行する「～から本質的に構成される」、「～から構成される」、「～からなる群から選択される」または「～である」を伴う同組成物または要素のグループも考慮しており、逆も真なりであることを理解されたい。

[0158]他に示されていない限り、本明細書および関連の特許請求の範囲において使用される成分の量を表す全ての数、分子量などの特性、反応条件などは、「約」という用語によって全ての例において修正されることを理解されたい。したがって、反対のことを示されていない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に記載の数値パラメーターは、本発明の実施形態によって得られると考えられる所望の特性に依存して変化し得る近似値である。最低でも、請求項の範囲において等価物の教義の適用を限定しようとするのではなく、各数値パラメーターを、少なくとも、報告されている有効数字の数の観点から、通常の丸め技術を適用することによって解釈すべきである。

[0159]下限および上限を有する数値範囲が開示されている場合はいつでも、任意の数およびその範囲にある任意の範囲は、明確に開示される。特に、本明細書に開示される値の全ての範囲（「約ａ～約ｂ」または同等に「約ａからｂ」または同等に「約ａ～ｂ」の形態の）は、より広い範囲の値に包含される全ての数および範囲を記載していることを理解されたい。また、特許請求の範囲における用語は、特許権所有者によって他に明示的に、明白に定義されていない限り、明白で普通の意味を有する。さらに、特許請求の範囲において使用される不定冠詞「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」は、それが紹介する要素の１つまたはそれより多いことを意味することが本明細書に規定される。

[0160]１つまたは複数の例示的な実施形態が本明細書に提示される。簡潔さのために、物理的な実施の全ての特徴が本出願に記載され、または示されているわけではない。本開示の物理的な実施形態の開発において、例えば、システム関連の、ビジネス関連の、政府関連の順守およびその他の制約に従うなど、開発者の目標を達成するために、多数の実施特有の決定がなされなければならないこと、この決定が実施によって、時折変化することを理解されたい。開発者の努力は時間および手間のかかる場合があるが、それでも、このような努力は、当業者にとって日常的な仕事であり、本開示の利益を有する仕事であると思われる。

[0161]したがって、本開示は、それらに本来備わっている目的および利点と同様に言及される目的および利点に到達するように十分適応している。本開示は、当業者および本明細書における教示の利益を有する者に対して明白な、異なるが等価な手法で修正され、実施することができるため、前述に開示されている特定の実施形態は、例示的なものに過ぎない。さらに、以下の特許請求の範囲に記載されていること以外の、示されている本明細書の構造または設計の詳細に制限を設けることを意図していない。したがって、前述に開示されている特定の例示的な実施形態は、変更され、組み合わせられ、または修正されることは明白であり、このような全ての変形形態が本開示の範囲および精神にあると考えられる。本明細書に例示的に開示される実施形態は、本明細書に特に開示されていない任意の要素および／または本明細書に開示される任意選択的な要素が存在しないに場合において、適切に実施することができる。
本発明の具体的態様は以下のとおりである。
[１]
水性プライマー組成物であって：
水性流体に分散された多価金属塩；および
前記水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有する、前記アミン官能化コポリマー；
を含み、
前記アミン官能化コポリマーが、
アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、前記水性プライマー組成物。
[２]
前記水性流体が約５．５～約７．５のｐＨを有する、[１に記載のプライマー組成物。
[３]
前記水性流体に分散された界面活性剤をさらに含む、[１または２に記載のプライマー組成物。
[４]
前記界面活性剤がカチオン性界面活性剤、中性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む、[３に記載のプライマー組成物。
[５]
前記多価金属塩が前記水性流体に溶解されている、[１から３のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
[６]
前記多価金属塩が前記水性流体に懸濁されている、[１から３のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
[７]
前記水性流体に溶解されたデンプンをさらに含む、[１から６のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
[８]
前記水性流体に分散された前記アミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む、[１から７のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
[９]
前記多価金属塩が二価金属塩を含む、[１から８のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
[１０]
前記二価金属塩がアルカリ土類金属塩を含む、[９に記載のプライマー組成物。
[１１]
前記アルカリ土類金属塩がアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む、[１０に記載のプライマー組成物。
[１２]
前記アミン価が約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある、[１から１１のいずれかに記載のプライマー組成物。
[１３]
前記アミン官能化コポリマーが側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む、[１から１２のいずれかに記載のプライマー組成物。
[１４]
前記アミン官能化コポリマーがプロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む、[１から１３のいずれかに記載のプライマー組成物。
[１５]
前記１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーが、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、[１から１４のいずれかに記載のプライマー組成物。
[１６]
前記１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーが、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、[１から１５のいずれかに記載のプライマー組成物。
[１７]
被覆基材であって：
ベース基材；および
前記ベース基材の表面に配置されたプライマーコーティング；
を含み、
前記プライマーコーティングが、多価金属塩および約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有するアミン官能化コポリマーを含み、
前記アミン官能化コポリマーが、
アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、前記被覆基材。
[１８]
前記ベース基材がポリマー基材を含む、[１７に記載の被覆基材。
[１９]
前記ベース基材が紙基材を含む、[１７に記載の被覆基材。
[２０]
前記プライマーコーティングがデンプンをさらに含む、[１７から１９のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２１]
前記プライマーコーティングが界面活性剤をさらに含む、[１７から２０のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２２]
前記界面活性剤が中性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む、[２１に記載の被覆基材。
[２３]
前記プライマーコーティングが前記アミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む、[１７から２２のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２４]
前記プライマーコーティングが約０．０５ｇ／ｍ ^２ ～約１．５ｇ／ｍ ^２ の範囲の被覆重量を有する、[１７から２３のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２５]
前記アミン価が約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある、[１７から２４のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２６]
前記多価金属塩が二価金属塩を含む、[１７から２５のいずれか一項に記載の被覆基材。
[２７]
前記二価金属塩がアルカリ土類金属塩を含む、[２６に記載の被覆基材。
[２８]
前記アルカリ土類金属塩がアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む、[２７に記載の被覆基材。
[２９]
前記アミン官能化コポリマーが、側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む、[１７から２８のいずれか一項に記載の被覆基材。
[３０]
前記アミン官能化コポリマーが、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む、[１７から２９のいずれか一項に記載の被覆基材。
[３１]
前記１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーが、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、[１７から３０のいずれか一項に記載の被覆基材。
[３２]
前記１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーが、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、[１７から３１のいずれか一項に記載の被覆基材。
[３３]
前記プライマーコーティングが：
前記ベース基材上にコーティング組成物を付着させる工程であって、前記コーティング組成物が、水性流体に分散された前記多価金属塩および前記水性流体に乳剤として分散された前記アミン官能化コポリマーを含む、工程、ならびに
前記水性流体を蒸発させて、前記プライマーコーティングを前記ベース基材上に配置した状態にする工程
を含む被覆方法によって、前記ベース基材上に配置される、[１７から３２のいずれか一項に記載の被覆基材。
[３４]
被覆方法であって：
コーティング組成物をベース基材に付着させる工程であって、
前記コーティング組成物が、水性流体に分散された多価金属塩、ならびに約１０～約１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有する、前記水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含み、
前記アミン官能化コポリマーが、
アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、工程；および、
前記水性流体を蒸発させて、前記プライマーコーティングを前記ベース基材上に配置した状態にする工程
を含む、前記被覆方法。
[３５]
プライマー組成物であって：
水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、約７０～約１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および約０℃～約５０℃のガラス転移温度を有する、前記アミン官能化コポリマー；を含み、
前記アミン官能化コポリマーが、
アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、前記プライマー組成物。

Claims (28)

1. 水性プライマー組成物であって：
   水性流体に分散された多価金属塩、ここで、前記多価金属塩がアルカリ土類金属塩である；
   前記水性流体に溶解されたデンプン；および
   前記水性流体に乳剤として分散された乳剤重合アミン官能化コポリマーであって、１０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および０℃～５０℃のガラス転移温度を有する、前記アミン官能化コポリマー；
   を含み、
   前記アミン官能化コポリマーが、
   アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
   少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
   の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、前記水性プライマー組成物。
2. 前記水性流体が５．５～７．５のｐＨを有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
3. 前記水性流体に分散された界面活性剤をさらに含む、請求項１または２に記載のプライマー組成物。
4. 前記界面活性剤がカチオン性界面活性剤、中性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む、請求項３に記載のプライマー組成物。
5. 前記多価金属塩が前記水性流体に溶解されている、請求項１から３のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
6. 前記多価金属塩が前記水性流体に懸濁されている、請求項１から３のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
7. 前記水性流体に分散された前記アミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
8. 前記アルカリ土類金属塩がアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む、請求項１に記載のプライマー組成物。
9. 前記アミン価が７０～１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある、請求項１から８のいずれかに記載のプライマー組成物。
10. 前記アミン官能化コポリマーが側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む、請求項１から９のいずれかに記載のプライマー組成物。
11. 前記アミン官能化コポリマーがプロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む、請求項１から１０のいずれかに記載のプライマー組成物。
12. 前記１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーが、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、請求項１から１１のいずれかに記載のプライマー組成物。
13. 前記１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーが、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、請求項１から１２のいずれかに記載のプライマー組成物。
14. 被覆基材であって：
    ベース基材；および
    前記ベース基材の表面に配置されたプライマーコーティング；
    を含み、
    前記プライマーコーティングが、デンプン、多価金属塩、および１０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および０℃～５０℃のガラス転移温度を有するアミン官能化コポリマーを含み、
    前記多価金属塩がアルカリ土類金属塩であり、かつ
    前記アミン官能化コポリマーが、
    アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
    少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
    の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、前記被覆基材。
15. 前記ベース基材がポリマー基材を含む、請求項１４に記載の被覆基材。
16. 前記ベース基材が紙基材を含む、請求項１４に記載の被覆基材。
17. 前記プライマーコーティングが界面活性剤をさらに含む、請求項１４から１６のいずれか一項に記載の被覆基材。
18. 前記界面活性剤が中性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはこれらの任意の組合せを含む、請求項１７に記載の被覆基材。
19. 前記プライマーコーティングが前記アミン官能化コポリマーと異なる接着促進剤をさらに含む、請求項１４から１８のいずれか一項に記載の被覆基材。
20. 前記プライマーコーティングが０．０５ｇ／ｍ^２ ～１．５ｇ／ｍ^２の範囲の被覆重量を有する、請求項１４から１９のいずれか一項に記載の被覆基材。
21. 前記アミン価が７０～１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーの範囲にある、請求項１４から２０のいずれか一項に記載の被覆基材。
22. 前記アルカリ土類金属塩がアルカリ土類金属カルボン酸塩を含む、請求項１４に記載の被覆基材。
23. 前記アミン官能化コポリマーが、側鎖カルボン酸を有する少なくとも１つのモノマー単位をさらに含む、請求項１４から２２のいずれか一項に記載の被覆基材。
24. 前記アミン官能化コポリマーが、プロトン化されたアミン基の第１の部分およびプロトン化されていないアミン基の第２の部分を含む、請求項１４から２３のいずれか一項に記載の被覆基材。
25. 前記１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマーが、アルキルまたはシクロアルキル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、置換スチレン、ジエン、１，３－ブタジエン、イソプレン、ビニルエステル、酢酸ビニル、ニトリル、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン性不飽和ハロゲン化物、塩化ビニル、臭化ビニル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、請求項１４から２４のいずれか一項に記載の被覆基材。
26. 前記１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマーが、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）エチルメタクリレートおよびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーを含む、請求項１４から２５のいずれか一項に記載の被覆基材。
27. 前記プライマーコーティングが：
    前記ベース基材上にコーティング組成物を付着させる工程であって、前記コーティング組成物が、水性流体に溶解された前記デンプン、前記水性流体に分散された前記多価金属塩、および前記水性流体に乳剤として分散された前記アミン官能化コポリマーを含む、工程、ならびに
    前記水性流体を蒸発させて、前記プライマーコーティングを前記ベース基材上に配置した状態にする工程
    を含む被覆方法によって、前記ベース基材上に配置される、請求項１４から２６のいずれか一項に記載の被覆基材。
28. 被覆方法であって：
    コーティング組成物をベース基材に付着させる工程であって、
    前記コーティング組成物が、水性流体に溶解されたデンプン、前記水性流体に分散された多価金属塩、ならびに１０～１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇコポリマーのアミン価および０℃～５０℃のガラス転移温度を有する、前記水性流体に乳剤として分散されたアミン官能化コポリマーを含み、
    前記多価金属塩がアルカリ土類金属塩であり、かつ
    前記アミン官能化コポリマーが、
    アミン基を欠く１つまたは複数の第１のエチレン性不飽和モノマー；および
    少なくとも１つのアミン基を有する１つまたは複数の第２のエチレン性不飽和モノマー
    の重合反応生成物を含み、前記少なくとも１つのアミン基が、前記アミン官能化コポリマーの側鎖を構成する、工程；および、
    前記水性流体を蒸発させて、プライマーコーティングとして前記デンプン、前記多価金属塩、ならびに前記アミン官能化コポリマーを前記ベース基材上に配置した状態にする工程
    を含む、前記被覆方法。