JP7439481B2 - Decorative sheet and method for manufacturing decorative sheet - Google Patents
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Description
本開示は、化粧シート及び化粧シートの製造方法に関する。 The present disclosure relates to a decorative sheet and a method for manufacturing a decorative sheet.
樹脂フィルムを含む基材層と、着色層とを含む複合フィルムが化粧シートとして用いられている。室内に使用される化粧シートは、室内ドアや玄関収納等の建具や、見切り、廻り縁、巾木、窓枠、ドア枠等の造作材の表面等に貼り付けられている。このような化粧シートは、高温環境や光（太陽光、紫外線等）が当たる環境下等の室内の様々な環境下で使用されるため、耐熱性や耐候性等を有する化粧シートが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 A composite film including a base layer containing a resin film and a colored layer is used as a decorative sheet. Decorative sheets used indoors are pasted on fittings such as interior doors and entrance storage, and on the surfaces of fixtures such as partitions, edges, baseboards, window frames, and door frames. Decorative sheets of this type are used in a variety of indoor environments, including high-temperature environments and environments exposed to light (sunlight, ultraviolet rays, etc.), so decorative sheets with heat resistance and weather resistance have been proposed. (For example, see Patent Document 1).
しかしながら、建具や造作材は、人が開閉したり、物が乗せられたり、床の近くに配設されて家具の一部で傷がつけられやすい。このため、建具や造作材に用いられる化粧シートは、一般的な化粧シートと比較してより高い耐傷性が必要となる。
本開示は、このような問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、高い耐傷性を有する化粧シートを得ることにある。
However, fittings and fixtures are easily opened and closed by people, items are placed on them, and are placed close to the floor, making them susceptible to damage from parts of the furniture. For this reason, decorative sheets used for fittings and fixtures need to have higher scratch resistance than general decorative sheets.
The present disclosure has been made in view of such problems, and its purpose is to obtain a decorative sheet with high scratch resistance.
上記課題を解決するために、本開示の一態様に係る化粧シートは、樹脂材料を含む基材層と、基材層の少なくとも一方の面上に設けられ、樹脂材料と造核剤又は無機粒子とを含むスキン層と、を有する原反層、及び原反層の一方の面に形成されたスキン層上に設けられたトップコート層を備え、トップコート層側に設けられたスキン層の表面に凹凸形状が設けられていることを特徴とする。 In order to solve the above problems, a decorative sheet according to one embodiment of the present disclosure includes a base layer containing a resin material, and a base layer that is provided on at least one surface of the base layer, and includes a resin material and nucleating agent or inorganic particles. and a top coat layer provided on the skin layer formed on one side of the raw fabric layer, the surface of the skin layer provided on the top coat layer side. It is characterized by having an uneven shape.
また、本開示の他の態様に係る化粧シートの製造方法は、上述した化粧シートの製造方法であって、ベシクルに造核剤を内包させて、当該造核剤をベシクル化してなる造核剤ベシクルを生成する工程と、第一樹脂材料を用いて形成された基材層の少なくとも一方の面に、造核剤ベシクルを含む第二樹脂材料を塗布して硬化させることにより、基材層の少なくとも一方の面にスキン層が設けられた原反層を形成する工程と、原反層の一方の面に形成されたスキン層上に第三樹脂材料を塗布及び硬化することにより、トップコート層を形成する工程と、を備え、原反層を形成する工程において、トップコート層側となる面に設けられたスキン層の表面に凹凸形状を設けることを特徴とする。 In addition, a method for manufacturing a decorative sheet according to another aspect of the present disclosure is the method for manufacturing a decorative sheet described above, in which a nucleating agent is formed by encapsulating a nucleating agent in vesicles and converting the nucleating agent into vesicles. The process of generating vesicles and applying a second resin material containing nucleating agent vesicles to at least one surface of the base layer formed using the first resin material and curing the base material layer. A top coat layer is formed by forming a raw fabric layer provided with a skin layer on at least one side, and applying and curing a third resin material on the skin layer formed on one side of the raw fabric layer. In the step of forming the original fabric layer, an uneven shape is provided on the surface of the skin layer provided on the surface facing the top coat layer.
本開示の態様によれば、耐傷性の高い化粧シートを得ることができる。 According to the aspect of the present disclosure, a decorative sheet with high scratch resistance can be obtained.
以下、実施形態を通じて本開示を説明するが、以下の実施形態は特許請求の範囲にかかる発明を限定するものではない。また、実施形態の中で説明されている特徴の組み合わせの全てが発明の解決手段に必須であるとは限らない。また、図面は特許請求の範囲にかかる発明を模式的に示すものであり、各部の幅、厚さ等の寸法は現実のものとは異なり、これらの比率も現実のものとは異なる。 Hereinafter, the present disclosure will be explained through embodiments, but the following embodiments do not limit the claimed invention. Furthermore, not all combinations of features described in the embodiments are essential to the solution of the invention. Further, the drawings schematically show the claimed invention, and dimensions such as the width and thickness of each part are different from the actual ones, and the ratios thereof are also different from the actual ones.
本開示の第一実施形態に係る積層体について説明する。本開示に係る化粧シートは、例えば、壁面、建具、家具等に施工される化粧シートであり、特に、ドア枠、窓枠、巾木、見切り、廻り縁の予め建物に組み込まれる造作材に用いることが好ましい化粧シートである。なお、以下の説明では、化粧シートの貼り付け面に接触する側を「下」、化粧シートの貼り付け面に接触する側と反対側（表面）を「上」として説明する場合がある。
以下、図面を参照して本開示の各実施形態の各態様について説明する。
A laminate according to a first embodiment of the present disclosure will be described. The decorative sheet according to the present disclosure is, for example, a decorative sheet applied to walls, fittings, furniture, etc., and is particularly used for door frames, window frames, baseboards, partitions, and surrounding edges that are pre-assembled into buildings. This is a preferable decorative sheet. In the following description, the side that contacts the adhesive surface of the decorative sheet may be referred to as "lower", and the side (front) opposite to the side that contacts the adhesive surface of the decorative sheet may be referred to as "upper".
Hereinafter, each aspect of each embodiment of the present disclosure will be described with reference to the drawings.
１．第一実施形態
（１．１）化粧シートの基本構成
図１は、本開示の実施形態に係る化粧シート１の一構成例を説明するための断面図である。図１に示すように、化粧シート１は、プライマー層１１と、原反層１２と、トップコート層１４と、を備えている。化粧シート１は、プライマー層１１、原反層１２、着色層１３及びトップコート層１４がこの順に積層されて構成されている。
1. First Embodiment (1.1) Basic Configuration of Decorative Sheet FIG. 1 is a sectional view for explaining one configuration example of a decorative sheet 1 according to an embodiment of the present disclosure. As shown in FIG. 1, the decorative sheet 1 includes a
プライマー層１１は、化粧シート１と化粧シート１が貼りつけられる壁面等の貼り付け面との接着性を向上させるために設けられる層である。原反層１２は、化粧シート１の基材となる層であり、貼り付け面の凹凸や段差などを吸収して化粧シート１の施工仕上がりを良好にするとともに、貼り付け面の色・模様を隠蔽するための層である。また、原反層１２は、化粧シート１に生じる傷を抑制し、化粧シートに柔らかく心地よい手触りを与えるための層である。着色層１３は、化粧シート１に所望の色彩を付与する層である。トップコート層１４は、化粧シート１の最上面に設けられ、化粧シート１の保護や化粧シート１表面の艶の調整のために設けられる層である。
以下、プライマー層１１、原反層１２、着色層１３及びトップコート層１４の各層について詳細に説明する。
The
Hereinafter, each layer of the
＜原反層＞
原反層１２は、基材層１２Ａと、基材層１２Ａの少なくとも一方の面に設けられたスキン層１２Ｂとを有している。原反層１２は、基材層１２Ａの上面（後述する着色層１３側の面）もしくは基材層１２Ａの両面にスキン層１２Ｂが設けられた構成である。本実施形態では、基材層１２Ａの両面にスキン層１２Ｂが設けられた構成の原反層１２について説明する。
<Original fabric layer>
The
［基材層］
基材層１２Ａは、基材層１２Ａは、樹脂材料に着色のための無機顔料を混合して形成された層である。基材層１２Ａは、例えば、ポリプロピレン樹脂に白色顔料が混合された白色ポリプロピレンフィルムである。
基材層１２Ａの厚さは、例えば４０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、１２０μｍ以上１６０μｍ以下であることがより好ましい。基材層１２Ａの厚さが４０μｍ以上である場合、化粧シートとして要求される隠蔽性を十分に発揮することができるとともに、基材としての強度を十分に有し、耐傷性の悪化を抑制することができる。一方、基材層１２Ａの厚さが２００μｍ以下である場合、曲げ加工時において白化や割れといった不具合が生じることを抑制することができる。
[Base material layer]
The
The thickness of the
（樹脂材料）
基材層１２Ａを構成する樹脂材料としては、例えば熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで基材層等として用いられていた熱可塑性樹脂と同様の材料を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、１，４－シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン－テトラフロロエチレン共重合体、エチレン－パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等、或いはそれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。
(resin material)
Examples of the resin material constituting the
なかでも、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、熱可塑性樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂等の塩素（ハロゲン）を含有する熱可塑性樹脂を使用することは好ましくなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。特に、各種物性や加工性、汎用性、経済性等の面からは、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂としてポリエステル系樹脂（非晶質又は二軸延伸）又はポリオレフィン系樹脂、特にポリオレフィン系樹脂を使用することが最も好ましい。例えば、ポリオレフィン系樹脂として、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ分率）が９５％以上の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含むポリプロピレン樹脂を使用することが好ましい。 In particular, in view of the growing social concern about environmental issues in recent years, it is not desirable to use thermoplastic resins that contain chlorine (halogen), such as polyvinyl chloride resin, and it is preferable to use non-halogen-based thermoplastic resins. Preference is given to using thermoplastic resins. In particular, polyester resins (amorphous or biaxially oriented) or polyolefin resins, especially polyolefin resins, are used as non-halogen thermoplastic resins from the viewpoint of various physical properties, processability, versatility, economic efficiency, etc. Most preferably. For example, as the polyolefin resin, it is preferable to use a polypropylene resin containing 30% by mass or more and 100% by mass or less of a highly crystalline homopolypropylene resin having an isotactic pentad fraction (mmmm fraction) of 95% or more.
基材層１２Ａには、必要に応じて、例えば、着色剤、充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤及び艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていてもよい。なお、基材層１２Ａは、化粧シート１の表面（上面）から壁面等の化粧シート１の貼り付け面を隠蔽する隠蔽性を有することが好ましい。
基材層１２Ａは、着色剤を含むことが好ましい。着色剤としては、隠蔽性を付与するための白色顔料である酸化チタンに代表される公知の無機顔料を用いることが好ましい。隠蔽性が低い場合、化粧シート１の貼り付け面の模様が透過するため好ましくない。無機顔料を含有することにより、隠蔽性が良好な化粧シート１を得ることができる。
The
It is preferable that the
［スキン層］
スキン層１２Ｂは、樹脂材料と樹脂材料の結晶化度を向上させる造核剤とを含む層であり、表面に凹凸形状を有している。本実施形態では、造核剤は、外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルの状態で樹脂材料に添加されている。
スキン層１２Ｂの厚さは、例えば１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。スキン層１２Ｂの厚さが１μｍ以上である場合、化粧シート１の耐傷性が十分に高くなる。また、スキン層１２Ｂの厚さが５０μｍ以下である場合、化粧シート１の曲げ性が必要以上に高くなりすぎず、化粧シート１を貼り付ける貼り付け面が平面でない場合にも化粧シート１を貼り付け面に密着させた状態で施工することができる。
[Skin layer]
The
The thickness of the
（樹脂材料）
スキン層１２Ｂを構成する樹脂材料としては、例えば熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、基材層１２Ａと同様の樹脂材料を用いることができる。
(resin material)
Examples of the resin material constituting the
（造核剤）
スキン層１２Ｂはナノサイズの造核剤を含んでいる。ナノサイズの造核剤は、単層膜の外膜を具備するベシクルに内包された、造核剤ベシクルの形でポリプロピレン樹脂に添加されて使用されることが好ましい。また、本実施形態において、スキン層１２Ｂを構成する樹脂中の造核剤は、当該造核剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。スキン層１２Ｂは造核剤を含むため結晶化度を向上でき、化粧シート１の耐擦傷性（耐傷性）を向上することができる。
ナノサイズの造核剤は、平均粒径が可視光の波長領域の１／２以下であることが好ましく、具体的には、可視光の波長領域が４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下であるので、平均粒径が３７５ｎｍ以下であることが好ましい。
(Nucleating agent)
The
The average particle size of the nano-sized nucleating agent is preferably 1/2 or less of the wavelength range of visible light. Specifically, since the wavelength range of visible light is 400 nm or more and 750 nm or less, the average particle size is preferably 375 nm or less.
ナノサイズの造核剤は、粒径が極めて小さいため、単位体積当たりに存在する造核剤の数と表面積とが粒子直径の三乗に反比例して増加する。その結果、各造核剤粒子間の距離が近くなるため、樹脂に添加された一の造核剤粒子の表面から結晶成長が生じた際に、結晶が成長している端部が直ちに、一の造核剤粒子に隣接する他の造核剤粒子の表面から成長している結晶の端部と接触し、互いの結晶の端部が成長を阻害して各結晶の成長が止まる。そのため、結晶性樹脂の結晶部における、球晶の平均粒径を小さく、例えば、球晶サイズを小さくして１μｍ以下とすることができる。この結果、結晶化度の高い高硬度の樹脂フィルムとすることができると共に、曲げ加工時に生じる球晶間の応力集中が効率的に分散されるため、曲げ加工時の割れや白化を抑制した樹脂フィルムを実現することができる。 Since nano-sized nucleating agents have extremely small particle sizes, the number of nucleating agents present per unit volume and the surface area increase in inverse proportion to the cube of the particle diameter. As a result, the distance between each nucleating agent particle becomes shorter, so that when crystal growth occurs from the surface of one nucleating agent particle added to the resin, the end where the crystal is growing will immediately The nucleating agent particle contacts the end of a crystal growing from the surface of another nucleating agent particle adjacent to the nucleating agent particle, and the ends of each crystal inhibit the growth of each crystal, thereby stopping the growth of each crystal. Therefore, the average particle diameter of spherulites in the crystal part of the crystalline resin can be reduced, for example, the spherulite size can be reduced to 1 μm or less. As a result, it is possible to create a highly hard resin film with a high degree of crystallinity, and the stress concentration between the spherulites that occurs during bending is efficiently dispersed, resulting in a resin that suppresses cracking and whitening during bending. film can be realized.
造核剤を単純添加した場合、樹脂中の造核剤が２次凝集することで粒径が大きくなる。一方、造核剤ベシクルを添加する場合、樹脂中における分散性が向上するため、造核剤を単純添加した場合と比較して添加した造核剤量に対しする結晶核の数が大幅に増加する。このため、樹脂の結晶部における球晶の平均粒径が小さくなり、曲げ加工時の割れや白化の発生を抑制することができる。よって、造核剤ベシクルを添加することにより結晶化度をより高めることができ、弾性率向上と加工性をより両立可能となる。 When a nucleating agent is simply added, the particle size increases due to secondary aggregation of the nucleating agent in the resin. On the other hand, when adding nucleating agent vesicles, the dispersibility in the resin improves, so the number of crystal nuclei for the amount of nucleating agent added increases significantly compared to when the nucleating agent is simply added. do. Therefore, the average particle size of spherulites in the crystalline portion of the resin becomes small, and the occurrence of cracks and whitening during bending can be suppressed. Therefore, by adding nucleating agent vesicles, the degree of crystallinity can be further increased, and it becomes possible to achieve both improved elastic modulus and processability.
スキン層１２Ｂは、例えば、主成分としてのポリプロピレン樹脂１００質量部に対して好ましくは０．０５質量部以上０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以上０．３質量部以下の範囲内で造核剤が添加された樹脂材料により形成される。造核剤ベシクルを用いる場合、樹脂材料への造核剤の添加量は、造核剤ベシクル中の造核剤に換算した添加量である。造核剤の添加量が０．０５質量部未満の場合、ポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、スキン層１２Ｂの耐傷性が十分に向上しないおそれがある。また、造核剤の添加量が０．５質量部を超える場合、結晶核が過多のためポリプロピレンの球晶成長が逆に阻害され、結果的にポリプロピレンの結晶化度が十分に向上せず、スキン層１２Ｂの耐傷性が十分に向上しないおそれがある。
ここで、「主成分」とは、スキン層１２Ｂを構成する樹脂材料の５０質量％以上を占める樹脂材料を示すものとする。
For example, the
Here, the term "main component" refers to a resin material that accounts for 50% by mass or more of the resin material that constitutes the
また、造核剤をナノ化する手法としては、例えば、造核剤に対して主に機械的な粉砕を行ってナノサイズの粒子を得る固相法、造核剤や造核剤を溶解させた溶液中でナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う液相法、造核剤や造核剤からなるガス・蒸気からナノサイズの粒子の合成や結晶化を行う気相法等の方法を適宜用いることができる。固相法としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、ロッドミル、コロイドミル、コニカルミル、ディスクミル、ハンマーミル、ジェットミル等が挙げられる。また、液相法としては、例えば、晶析法、共沈法、ゾルゲル法、液相還元法、水熱合成法等が挙げられる。更に、気相法としては、例えば、電気炉法、化学炎法、レーザー法、熱プラズマ法等が挙げられる。 In addition, methods for nano-forming nucleating agents include, for example, the solid phase method, which mainly involves mechanically crushing the nucleating agent to obtain nano-sized particles, and the solid phase method, which involves dissolving the nucleating agent or the nucleating agent. methods such as the liquid phase method, which synthesizes and crystallizes nano-sized particles in a nucleating solution, and the gas-phase method, which synthesizes and crystallizes nano-sized particles from a nucleating agent or gas/steam containing the nucleating agent. It can be used as appropriate. Examples of solid phase methods include ball mills, bead mills, rod mills, colloid mills, conical mills, disk mills, hammer mills, jet mills, and the like. Further, examples of the liquid phase method include a crystallization method, a coprecipitation method, a sol-gel method, a liquid phase reduction method, and a hydrothermal synthesis method. Furthermore, examples of the gas phase method include an electric furnace method, a chemical flame method, a laser method, and a thermal plasma method.
造核剤をナノ化する手法としては、超臨界逆相蒸発法が好ましい。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素を用いて対象物質を内包したカプセル（ナノサイズのベシクル）を作製する方法である。超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）及び臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度条件下又は圧力条件下の二酸化炭素とは、温度だけ又は圧力だけが臨界条件を越えた条件下の二酸化炭素を意味する。 As a method for nano-forming the nucleating agent, a supercritical reverse phase evaporation method is preferable. The supercritical reverse phase evaporation method is a method of producing capsules (nano-sized vesicles) containing a target substance using carbon dioxide under supercritical state, temperature conditions or pressure conditions above the critical point. Carbon dioxide in a supercritical state means carbon dioxide in a supercritical state at a critical temperature (30.98°C) and a critical pressure (7.3773 ± 0.0030 MPa) or above, and under a temperature condition above the critical point or Carbon dioxide under pressure means carbon dioxide under conditions where only the temperature or only the pressure exceeds the critical condition.
また、超臨界逆相蒸発法による具体的なナノ化処理としては、まず超臨界二酸化炭素と外膜形成物質としてのリン脂質と内包物質としての造核剤との混合流体中に水相を注入し、攪拌することによって、超臨界二酸化炭素と水相のエマルジョンを生成させる。次に、減圧することで、二酸化炭素が膨張・蒸発して転相が生じ、リン脂質が造核剤粒子の表面を単層膜で覆ったナノカプセル（ナノベシクル）を生成させる。この超臨界逆相蒸発法を用いることにより、造核剤粒子表面で外膜が多重膜となる従来のカプセル化方法とは異なり、容易に単層膜のカプセルを生成することができるので、より小径なカプセルを調製することができる。
なお、造核剤ベシクルは、例えば、Ｂａｎｇｈａｍ法、エクストルージョン法、水和法、界面活性剤透析法、逆相蒸発法、凍結融解法、超臨界逆相蒸発法などによって調製される。造核剤ベシクルは、その中でも特に超臨界逆相蒸発法を用いて調整されることが好ましい。
In addition, as a specific nano-forming process using supercritical reversed-phase evaporation method, first, an aqueous phase is injected into a mixed fluid of supercritical carbon dioxide, phospholipids as an outer membrane forming substance, and a nucleating agent as an encapsulating substance. Then, by stirring, an emulsion of supercritical carbon dioxide and an aqueous phase is generated. Next, by reducing the pressure, the carbon dioxide expands and evaporates, causing phase inversion, and the phospholipid generates nanocapsules (nanovesicles) in which the surface of the nucleating agent particles is covered with a monolayer film. By using this supercritical reversed-phase evaporation method, unlike the conventional encapsulation method in which the outer film forms a multilayer film on the surface of the nucleating agent particles, it is possible to easily produce capsules with a single layer film. Small diameter capsules can be prepared.
The nucleating agent vesicles are prepared by, for example, the Bangham method, extrusion method, hydration method, surfactant dialysis method, reverse phase evaporation method, freeze-thaw method, supercritical reverse phase evaporation method, or the like. Nucleating agent vesicles are preferably prepared using supercritical reverse phase evaporation.
造核剤ベシクルを構成する外膜は例えば単層膜から構成される。またその外膜は、例えば、リン脂質等の生体脂質を含む物質から構成される。
本明細書では、外膜がリン脂質のような生体脂質を含む物質から構成される造核剤ベシクルを、造核剤リポソームと称する。
外膜を構成するリン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。
The outer membrane constituting the nucleating agent vesicle is composed of, for example, a single layer membrane. Further, the outer membrane is composed of a substance containing biological lipids such as phospholipids.
In this specification, a nucleating agent vesicle whose outer membrane is composed of a substance containing a biological lipid such as a phospholipid is referred to as a nucleating agent liposome.
Examples of the phospholipids constituting the outer membrane include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, cardiopine, egg yolk lecithin, hydrogenated egg yolk lecithin, soybean lecithin, hydrogenated soybean lecithin, etc. Examples include sphingophospholipids such as glycerophospholipids, sphingomyelin, ceramide phosphorylethanolamine, and ceramide phosphorylglycerol.
ベシクルの外膜となるその他の物質としては、例えば、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類もしくはトリアシルグリセロールの混合物などの分散剤が挙げられる。このうちノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン－ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン－ポリ（２－ビニルピリジン）、ポリスチレン－ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド－ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン－ポリカプロラクタム共重合体等の１種又は２種以上を使用することができる。コレステロール類としては、例えば、コレステロール、α－コレスタノール、β－コレスタノール、コレスタン、デスモステロール（５、２４－コレスタジエン－３β－オール）、コール酸ナトリウム又はコレカルシフェロール等を使用することができる。 Other substances forming the outer membrane of the vesicle include, for example, nonionic surfactants and dispersants such as mixtures of these and cholesterols or triacylglycerols. Among these, examples of nonionic surfactants include polyglycerin ether, dialkylglycerin, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer. , polybutadiene-polyoxyethylene copolymer, polybutadiene-poly(2-vinylpyridine), polystyrene-polyacrylic acid copolymer, polyethylene oxide-polyethylethylene copolymer, polyoxyethylene-polycaprolactam copolymer, etc. One type or two or more types can be used. As the cholesterol, for example, cholesterol, α-cholestanol, β-cholestanol, cholestane, desmosterol (5,24-cholestadien-3β-ol), sodium cholate, or cholecalciferol can be used.
また、リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成するようにしてもよい。本実施形態の化粧シート１においては、造核剤ベシクルを、リン脂質からなる外膜を具備したラジカル捕捉剤リポソームとすることが好ましく、外膜をリン脂質から構成することによって、化粧シート１の主成分である樹脂材料とベシクルとの相溶性を良好なものとすることができる。
造核剤としては、樹脂が結晶化する際に結晶化の起点となる物質であれば特に限定するものではない。造核剤としては、例えば、リン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩、ベンジリデンソルビトール、キナクリドン、シアニンブルー及びタルク等が挙げられる。特に、ナノ化処理の効果を最大限に得るべく、非溶融型で良好な透明性が期待できるリン酸エステル金属塩、安息香酸金属塩、ピメリン酸金属塩、ロジン金属塩を用いることが好ましいが、ナノ化処理によって材料自体の透明化が可能な場合には、有色のキナクリドン、シアニンブルー、タルクなども用いることができる。また、非溶融型の造核剤に対して、溶融型のベンジリデンソルビトールを適宜混合して用いるようにしてもよい。
Furthermore, the outer membrane of the liposome may be formed from a mixture of a phospholipid and a dispersant. In the decorative sheet 1 of the present embodiment, the nucleating agent vesicle is preferably a radical scavenger liposome having an outer membrane made of phospholipid. The compatibility between the main component resin material and vesicles can be improved.
The nucleating agent is not particularly limited as long as it is a substance that serves as a starting point for crystallization when the resin crystallizes. Examples of the nucleating agent include phosphate metal salts, benzoic acid metal salts, pimelic acid metal salts, rosin metal salts, benzylidene sorbitol, quinacridone, cyanine blue, and talc. In particular, in order to maximize the effect of the nano treatment, it is preferable to use phosphate ester metal salts, benzoate metal salts, pimelic acid metal salts, and rosin metal salts, which are non-melting and can be expected to have good transparency. If the material itself can be made transparent by nano-processing, colored quinacridone, cyanine blue, talc, etc. can also be used. Furthermore, molten benzylidene sorbitol may be appropriately mixed with the non-melted nucleating agent.
上述のように、本実施形態の化粧シート１は、スキン層１２Ｂが樹脂材料と造核剤とを含有する点に特徴を有している。また、本実施形態の化粧シート１は、スキン層１２Ｂを形成する際に、樹脂材料に対してベシクルに内包された造核剤を添加して樹脂材料を結晶化させる点に特徴を有している。造核剤をベシクルに内包させた状態で樹脂組成物に添加することで、樹脂材料中、すなわちスキン層１２Ｂ中への造核剤の分散性を飛躍的に向上するという効果が奏する。一方、ベシクルに内包された造核剤を、完成された化粧シート１の状態における物の構造や特性にて直接特定することが、状況により困難な場合も想定され、非実際的であるといえる。その理由は次の通りである。
As described above, the decorative sheet 1 of this embodiment is characterized in that the
ベシクルの状態で添加された造核剤は、高い分散性を有して分散された状態になっており、作製された化粧シート１の前駆体である積層体の状態においてもスキン層１２Ｂに高分散されている。しかしながら、化粧シート１の作製工程において、通常、積層体は圧縮処理や硬化処理などの種々の処理が施され、このような処理によって造核剤を内包するベシクルの外膜が破砕したり化学反応する場合がある。このため、化粧シート１の処理工程によって、完成後の化粧シート１における造核剤の外膜が破砕したり化学反応している状態がばらつき、造核剤が外膜で包含（包皮）されていない可能性も高い。そして、造核剤が外膜で包含されていない場合、造核剤の物性自体を数値範囲で特定することが困難であり、また破砕された外膜の構成材料が、ベシクルの外膜なのか造核剤とは別に添加された材料なのか判定が困難な場合も想定される。このように、本開示は、従来に比して、化粧シート１に対し、造核剤が高分散で配合されている点で相違があるものの、造核剤を内包するベシクルの状態で添加されたためなのかどうかが、化粧シート１の状態において、その構造や特性を測定に基づき解析した数値範囲で特定することが非実際的である場合も想定される。
The nucleating agent added in the form of vesicles has high dispersibility and is in a dispersed state, and even in the state of the laminate which is the precursor of the produced decorative sheet 1, it is highly concentrated in the
スキン層１２Ｂの少なくとも一方の表面は、凹凸形状とされている。凹凸形状は、表面側（着色層１３側）のスキン層１２Ｂ、裏面側（プライマー層１１側）のスキン層１２Ｂの一方もしくは双方に設けられており、表面側（着色層１３側）のスキン層１２Ｂに設けられていることが好ましい。
At least one surface of the
＜着色層＞
着色層１３は、例えばマトリックスと、染料又は顔料等の着色剤とを含む層である。着色層１３は、例えば、マトリックスと、染料、顔料等の着色剤とを溶剤中に溶解、分散した印刷インキやコーティング剤を用いることができる。
着色層１３の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であることが好ましい。着色層１３の厚さがこの数値範囲内である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。
<Colored layer>
The colored layer 13 is a layer containing, for example, a matrix and a coloring agent such as a dye or a pigment. For the colored layer 13, for example, a printing ink or a coating agent in which a matrix and a coloring agent such as a dye or a pigment are dissolved and dispersed in a solvent can be used.
The thickness of the colored layer 13 is preferably within the range of 3 μm or more and 20 μm or less. When the thickness of the colored layer 13 is within this numerical range, printing can be made clearer, printing workability when manufacturing the decorative sheet 1 can be improved, and manufacturing costs can be suppressed.
（マトリックス）
マトリックスとしては、例えば、油性の硝化綿樹脂、２液ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、又はこれらの混合物、共重合体等を用いることができる。
(matrix)
Examples of the matrix include oil-based nitrified cotton resin, two-component urethane resin, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyvinyl resin, alkyd resin, epoxy resin, melamine resin, and fluorine resin. Various synthetic resins such as resins, silicone resins, and rubber resins, or mixtures and copolymers thereof can be used.
（着色剤）
着色層１３を構成する着色剤としての無機顔料は、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、例えば、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、１種類もしくは２種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。より具体的に、無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、黄鉛、紺青、カドミウムレッド等を用いることができる。
また、着色層１３を構成する着色剤として、有機顔料を用いても良い。有機顔料としては、カーボンブラック、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、又はこれらの混合物を用いることができる。無機顔料及び有機顔料は、併用しても構わない。
更に、分散性の向上や、押出適正を改善するために脂肪酸金属塩などの添加剤を加えても構わない。
(colorant)
The inorganic pigment as a coloring agent constituting the colored layer 13 is not particularly limited, and examples thereof include natural inorganic pigments and synthetic inorganic pigments. Examples of natural inorganic pigments include earth pigments, fired earth pigments, and mineral pigments. Examples of synthetic inorganic pigments include oxide pigments, hydroxide pigments, sulfide pigments, silicate pigments, phosphate pigments, carbonate pigments, metal powder pigments, and carbon pigments. Furthermore, one or a mixed pigment of two or more of natural inorganic pigments and synthetic inorganic pigments may be used. More specifically, as the inorganic pigment, for example, carbon black, titanium white, zinc white, Bengara, yellow lead, navy blue, cadmium red, etc. can be used.
Further, as the coloring agent constituting the colored layer 13, an organic pigment may be used. As the organic pigment, organic pigments such as carbon black, azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, and dioxazine pigments, or mixtures thereof can be used. Inorganic pigments and organic pigments may be used in combination.
Furthermore, additives such as fatty acid metal salts may be added to improve dispersibility and extrusion suitability.
また、着色層１３には、各種機能を付与するために、例えば、体質顔料、可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、硬化剤、硬化促進剤及び硬化遅延剤等の機能性添加剤を添加してもよい。
ここで、着色層１３は、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種印刷方法によって形成することができる。これらの印刷方法は、形成する層によって別々に選択してもよいが、同じ方法を選択して一括加工することが効率的である。
Furthermore, in order to impart various functions to the colored layer 13, for example, an extender, a plasticizer, a dispersant, a surfactant, a tackifier, an adhesion aid, a desiccant, a curing agent, a curing accelerator, and a curing agent are added. Functional additives such as retarders may also be added.
Here, the colored layer 13 can be formed by various printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method. Although these printing methods may be selected separately depending on the layer to be formed, it is efficient to select the same method and perform batch processing.
＜トップコート層＞
トップコート層１４は、樹脂材料により構成される。トップコート層１４を構成する樹脂材料の主成分となる材料は、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などの樹脂材料から適宜選択して用いられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。樹脂材料の硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法、熱硬化法、光硬化型など適宜選択して行うことができる。
<Top coat layer>
トップコート層１４の主成分として用いる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などの誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などの硬化剤より適宜選定して用いることができる。なかでも、耐候性の点から、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）もしくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を用いることが好ましい。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制及び密着性の向上を図ることができる。
As the resin material used as the main component of the
トップコート層１４は、艶調整のために艶調整剤を含んでいても良い。艶調整剤としては、市販されている公知の材料を用いればよく、例えば、シリカ、ガラス、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子を用いてもよい。また、艶調整剤として、アクリル等の有機材料からなる微粒子を用いることもできる。ただし、高い透明性が要求される場合には、艶調整剤として透明性の高いシリカ、ガラス、アクリル等の微粒子を用いることが好ましい。特に、シリカやガラス等の微粒子のなかでも、中実の真球状粒子ではなく、微細な１次粒子が２次凝集した嵩密度の低い艶調整剤は、添加量に対する艶消し効果が高い。それゆえ、嵩密度の低い艶調整剤を用いることで、艶調整剤の添加量を少なくすることができる。
The
また、トップコート層１４に含まれる艶調整剤は、化粧シート１の光沢度が１０以下となるように調整されることが好ましい。上述したように、基材層１２Ａに艶調整剤が含まれる場合には、化粧シート１全体の光沢度が１０以下となるように調整される必要がある。化粧シート１の光沢度が１０以下である場合、落ち着いた印象の外観を有する化粧シート１が得られる。このため、絵柄のある家具や建具との調和性が向上し、例えばドア枠、窓枠、巾木、見切り、廻り縁の予め建物に組み込まれる造作材に用いる化粧シートとしてより好ましい外観がえられる。
Further, the gloss adjuster contained in the
また、トップコート層１４に各種機能を付与するために、トップコート層１４は抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤を含んでいてもよい。また、トップコート層１４は、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定化剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。また、光安定化剤としては、ヒンダードアミン系の光安定化剤が挙げられる。
Further, in order to impart various functions to the
トップコート層１４の層厚は、３μｍ以上１５μｍ以下の範囲内が好ましい。トップコート層１４の層厚が３μｍ以上である場合、耐傷性の向上効果が高くなる。また、トップコート層１４の層厚が１５μｍ以下である、曲げ加工時におけるクラックや割れの発生を抑制し、化粧シート１の意匠性や耐候性の悪化を抑制することができる。
The thickness of the
＜プライマー層＞
プライマー層１１としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、これらの混合物等を使用することができる。更に、ポリオールとイソシアネートによる２液タイプにすることで、着色層１３とプライマー層１１との密着性及びプライマー層１１自体の凝集力が向上する。ポリオールとしては、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールなどが挙げられる。また、イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂肪族系が挙げられる。プライマー層１１は、反応性の早さ、耐熱性の点で芳香族系のポリオールを用いることが好ましい。
<Primer layer>
As the
プライマー層１１の厚みは、１μｍ以上であることが好ましい。プライマー層１１の厚みを１μｍ以上とすることにより、溶剤によって接着剤が溶解し、プライマー層１１が消失して密着性が低下することを防止することができる。
なお、化粧シート１を施工する面の凹凸が大きい場合には、予めパテによる目止め等を行い、必要時応じてプライマー塗布を行うのが良い。
The thickness of the
In addition, if the surface on which the decorative sheet 1 is to be applied has large irregularities, it is preferable to seal the surface with putty or the like in advance, and apply a primer if necessary.
以上のような構成の化粧シート１の表面（トップコート層１４上）の算術平均粗さＲａは、２．０μｍ以上４．５μｍ以下であることが好ましく、２．５μｍ以上３．０μｍ以下であることがより好ましい。また、化粧シート１表面の十点平均粗さＲｚ（ＲｚＪＩＳ）は、１２μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。さらに、化粧シート１表面の凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓは、９０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以上１３０μｍ以下であることがより好ましい。ここで、算術平均粗さＲａ及び十点平均粗さＲｚはＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１において定義された値であり、局部山頂の平均間隔ＳはＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４において定義された値である。 The arithmetic mean roughness Ra of the surface (on the top coat layer 14) of the decorative sheet 1 configured as above is preferably 2.0 μm or more and 4.5 μm or less, and preferably 2.5 μm or more and 3.0 μm or less. It is more preferable. Further, the ten-point average roughness Rz (Rz JIS ) of the surface of the decorative sheet 1 is preferably 12 μm or more and 30 μm or less, more preferably 15 μm or more and 20 μm or less. Furthermore, the average distance S between the local peaks of the irregularities on the surface of the decorative sheet 1 is preferably 90 μm or more and 200 μm or less, and more preferably 90 μm or more and 130 μm or less. Here, the arithmetic mean roughness Ra and the ten-point mean roughness Rz are values defined in JIS B0601:2001, and the average spacing S of local peaks is a value defined in JIS B0601:1994.
化粧シート１の表面が上述した算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ及び局部山頂の平均間隔Ｓを有するようにスキン層１２Ｂの凹凸形状を形成することにより、耐傷性が高く、かつ柔らかく心地よい手触りの化粧シート１を得ることができる。また、このような凹凸形状を有する化粧シート１は、耐傷性が高く、柔らかく心地よい手触りを有しつつ、目視では凹凸の感じが分かりにくい程度の微細な梨地調の意匠感を得ることができる。このような化粧シート１は、建具に組み込まれる造作材に用いる化粧シートとして好ましい落ち着いた外観を得ることができる。
By forming the uneven shape of the
（１．２）化粧シートの製造方法
化粧シート１の一製造例について説明する。
ポリプロピレン樹脂等の樹脂材料に必要に応じて無機顔料等を添加して溶融混錬し、基材層１２Ａとなる無機顔料等を含む基材層用樹脂材料を得る。次に、ポリプロピレン樹脂等の樹脂材料に造核剤ベシクルを混合してスキン層１２Ｂ用の造核剤ベシクル含有樹脂材料を得る。続いて、加熱溶融した基材層１２Ａ用の樹脂材料及びスキン層１２Ｂ用の造核剤ベシクル含有樹脂材料を、例えば基材層用樹脂材料／造核剤ベシクル含有樹脂材料／基材層用樹脂材料の順に積層されるように押出機から同時に押し出し、冷却ロールで冷却して積層フィルムを形成した。このとき、少なくとも一方の冷却ロールとして表面に所定の凹凸形状を有する冷却ロールを用いる。これにより、スキン層１２Ｂ／基材層１２Ａ／スキン層１２Ｂが積層され、少なくとも一方のスキン層１２Ｂ表面に所定の凹凸形状が転写された原反層１２を得る。
(1.2) Method for manufacturing decorative sheet An example of manufacturing the decorative sheet 1 will be described.
If necessary, an inorganic pigment or the like is added to a resin material such as a polypropylene resin, and the mixture is melt-kneaded to obtain a resin material for a base layer containing an inorganic pigment, etc., which will become the
続いて、原反層１２の裏面となる面にウレタン系樹脂等の樹脂材料を塗工してプライマー層１１を形成する。さらに、原反層１２の着色層１３側の面に、着色顔料を含む樹脂材料を塗布及び硬化させて着色層１３を形成する。最後に、アクリルウレタン樹脂等の樹脂材料を塗布及び硬化させてトップコート層１４を形成する。なお、各層を形成する際に、塗工面に対してコロナ処理等の表面処理を行っても良い。
以上により、プライマー層１１、原反層１２、着色層１３及びトップコート層１４がこの順に積層され、原反層１２の少なくとも一方に設けられたスキン層１２Ｂの表面に凹凸形状が形成された第一実施形態の化粧シートを得ることができる。
Subsequently, a resin material such as urethane resin is applied to the back surface of the
As described above, the
（１．３）第一実施形態の効果
以上のような化粧シート１は、以下の効果を有する。
（１）本実施形態の化粧シート１は、原反層１２のスキン層１２Ｂが樹脂材料とナノサイズの造核剤とを含み、結晶性樹脂の結晶部における球晶の平均粒径が小さく高結晶化されており、かつスキン層１２Ｂの表面が所定の凹凸形状とされている。
この構成によれば、化粧シート１に生じる傷を抑制し、柔らかく心地よい手触りの化粧シート１を得ることができる。
(1.3) Effects of the first embodiment The decorative sheet 1 as described above has the following effects.
(1) In the decorative sheet 1 of this embodiment, the
According to this configuration, scratches occurring on the decorative sheet 1 can be suppressed, and a decorative sheet 1 that is soft and comfortable to the touch can be obtained.
（２）本実施形態の化粧シート１は、樹脂材料１００質量部に対して造核剤が０．０５質量部以上０．５質量部以下添加されて高結晶化されたスキン層１２Ｂを有することが好ましい。
この構成によれば、スキン層１２Ｂを構成する樹脂材料の結晶化度が十分に向上し、耐傷性が十分に高い化粧シート１を得ることができる。
(2) The decorative sheet 1 of the present embodiment has a
According to this configuration, the degree of crystallinity of the resin material constituting the
（３）本実施形態の化粧シート１は、外膜で包含されてベシクル化された造核剤ベシクルが添加された樹脂材料によりスキン層１２Ｂが形成されることが好ましい。
この構成によれば、スキン層１２Ｂを構成する樹脂材料の結晶化度が十分に向上し、耐傷性がさらに高い化粧シート１を得ることができる。
（４）本実施形態の化粧シート１は、造核剤ベシクルが、リン脂質からなる外膜を備える造核剤リポソームであることが好ましい。
この構成によれば、スキン層１２Ｂの主成分である樹脂材料とベシクルとの相溶性を良好なものとすることができる。
(3) In the decorative sheet 1 of the present embodiment, it is preferable that the
According to this configuration, the degree of crystallinity of the resin material constituting the
(4) In the decorative sheet 1 of the present embodiment, the nucleating agent vesicles are preferably nucleating agent liposomes having an outer membrane made of phospholipid.
According to this configuration, the compatibility between the resin material, which is the main component of the
（５）本実施形態の化粧シート１は、凹凸形状を有するスキン層１２Ｂ表面の算術平均粗さＲａが２．０μｍ以上４．５μｍ以下であり、十点平均粗さＲｚが１２μｍ以上３０μｍ以下であり、局部山頂の平均間隔Ｓが９０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。
この構成によれば、化粧シート１の耐傷性及び手触りをより向上させることができる。
（６）本実施形態の化粧シート１は、光沢度が１０以下となるように調整されることが好ましい。
この構成によれば、化粧シート１の意匠性を向上させることができる。
(5) In the decorative sheet 1 of the present embodiment, the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the
According to this configuration, the scratch resistance and feel of the decorative sheet 1 can be further improved.
(6) The decorative sheet 1 of this embodiment is preferably adjusted to have a gloss level of 10 or less.
According to this configuration, the design of the decorative sheet 1 can be improved.
２．第二実施形態
以下、本開示の第二実施形態に係る化粧シートについて、図２を用いて説明する。
図２は、本開示の第二実施形態に係る化粧シート２の一構成例を説明するための断面図である。本実施形態に係る化粧シート２は、化粧シート１と同様に、例えば、壁面、建具、家具等に施工される化粧シートであり、特に、ドア枠、窓枠、巾木、見切り、廻り縁の予め建物に組み込まれる造作材に用いることが好ましい化粧シートである。
2. Second Embodiment Hereinafter, a decorative sheet according to a second embodiment of the present disclosure will be described using FIG. 2.
FIG. 2 is a cross-sectional view for explaining one configuration example of the
化粧シート２は、プライマー層１１と、原反層２２と、着色層１３と、トップコート層１４と、を備えている。すなわち、化粧シート２は、原反層１２に代えて原反層２２を備える点で、第一実施形態に係る化粧シート１と相違する。
The
以下、原反層１２について説明する。なお、原反層１２以外の各層（プライマー層１１、着色層１３及びトップコート層１４）については、化粧シート１の各層と同様の構成であるため説明を省略する。
The
（２．１）化粧シートの基本構成
＜原反層＞
原反層２２は、基材層２２Ａと、基材層２２Ａの少なくとも一方の面に設けられたスキン層２２Ｂとを有している。原反層２２は、基材層２２Ａの上面（後述する着色層１３側の面）もしくは基材層２２Ａの両面にスキン層２２Ｂが設けられた構成である。本実施形態では、基材層２２Ａの両面にスキン層２２Ｂが設けられた構成の原反層２２について説明する。
(2.1) Basic composition of decorative sheet <raw fabric layer>
The
［基材層］
基材層２２Ａは、第一実施形態に係る基材層１２Ａと同様の構成であるため説明を省略する。
[Base material layer]
The
［スキン層］
スキン層２２Ｂは、樹脂材料と無機材料とを含む層である。第一実施形態にかかる化粧シート１では、造核剤を含む樹脂材料によって高い結晶性を有する高耐傷性樹脂シートを形成してスキン層１２Ｂとした。一方、第二実施形態にかかる化粧シート２では、造核剤に代えて、硬度の高い無機粒子を含む樹脂材料によって高い硬度を有するスキン層２２Ｂとすることで高耐傷性を有する化粧シート２を得る。
[Skin layer]
The
無機粒子としては、例えばナノサイズのシリカ、ガラス、アルミナ、チタニア、ジルコニア、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機材料からなる微粒子が挙げられる。
スキン層２２Ｂは、例えば、樹脂材料１００質量部に対して０．０５質量部以上０．５質量部以下の範囲内で無機粒子が添加された樹脂材料により形成される。
Examples of the inorganic particles include nano-sized fine particles made of inorganic materials such as silica, glass, alumina, titania, zirconia, calcium carbonate, and barium sulfate.
The
原反層１２と同様に、スキン層２２Ｂの少なくとも一方の表面は凹凸形状とされている。スキン層２２Ｂ表面の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ及び局部山頂の平均間隔Ｓは、スキン層１２Ｂと同様である。
造核剤に代えて無機粒子を用いる場合であっても、スキン層２２Ｂが凹凸形状を有することにより化粧シート２自体の表面は平坦でありながら耐傷性が高く、かつ柔らかく心地よい手触りの化粧シート２を得ることができる。
Similar to the
Even when inorganic particles are used instead of a nucleating agent, the
原反層２２は、例えば、ナノサイズの無機粒子を含む無機粒子含有ポリプロピレン樹脂を加熱溶融し、造核剤ベシクル含有樹脂材料とともに共押し出し成形することにより、基材層２２Ａの少なくとも一方の面にスキン層２２Ｂが設けられて形成される。
The
（２．２）第二実施形態の効果
以上のような化粧シート２は、第一実施形態の効果（５）、（６）に加えて以下の効果を有する。
（７）本実施形態の化粧シート２は、樹脂材料と無機粒子とを含み、高硬度化された原反層２２を有している。
この構成によれば、化粧シート１に生じる傷を抑制し、柔らかく心地よい手触りの化粧シート１を得ることができる。
(2.2) Effects of the second embodiment The
(7) The
According to this configuration, scratches occurring on the decorative sheet 1 can be suppressed, and a decorative sheet 1 that is soft and comfortable to the touch can be obtained.
以下、本開示に係る化粧シートについて、実施例を挙げて説明する
実施例では、以下の各実施例及び各比較例で説明する構成の化粧シートを作製し、床材上に貼り合せて化粧シートの評価を行った。
Hereinafter, the decorative sheet according to the present disclosure will be described with reference to Examples. In the Examples, decorative sheets having the configurations described in the following Examples and Comparative Examples are produced, and the decorative sheet is pasted onto flooring material. was evaluated.
＜実施例１＞
単色の化粧シートを以下の手順で作成した。
ポリプロピレン樹脂に白顔料と耐候剤を混合して溶融混錬し、白顔料を３０質量％、耐候剤を１質量％含有する白色ポリプロピレン樹脂を得た。次に、透明ポリプロピレン樹脂に造核剤ベシクルを混合し、造核剤ベシクルを０．１質量％含有する造核剤ベシクル含有ポリプロピレン樹脂を得た。続いて、加熱溶融した白色ポリプロピレン樹脂及び造核剤ベシクル含有ポリプロピレン樹脂を、造核剤ベシクル含有ポリプロピレン樹脂／白色ポリプロピレン樹脂／造核剤ベシクル含有ポリプロピレン樹脂の順に積層されるように押出機から同時に押し出し、冷却ロールで冷却して積層フィルムを形成した。このとき、白色ポリプロピレン樹脂の一方の側の冷却ロールとして表面に凹凸形状を有する冷却ロールを用い、他方の側の冷却ロールとして表面が平滑な冷却ロールを用いた。これにより、白色の基材層と、基材層の両面に設けられた透明なスキン層を有し、スキン層の一方の面に凹凸形状が形成された層厚１４０μｍの着色原反層を得た。
<Example 1>
A single-color decorative sheet was created using the following procedure.
A white pigment and a weathering agent were mixed with a polypropylene resin and melt-kneaded to obtain a white polypropylene resin containing 30% by mass of the white pigment and 1% by mass of the weathering agent. Next, nucleating agent vesicles were mixed with the transparent polypropylene resin to obtain a nucleating agent vesicle-containing polypropylene resin containing 0.1% by mass of nucleating agent vesicles. Subsequently, the heated and melted white polypropylene resin and nucleating agent vesicle -containing polypropylene resin are simultaneously extruded from an extruder so that they are laminated in the order of nucleating agent vesicle-containing polypropylene resin/white polypropylene resin /nucleating agent vesicle-containing polypropylene resin. , and cooled with a cooling roll to form a laminated film. At this time, a cooling roll having an uneven surface was used as the cooling roll on one side of the white polypropylene resin, and a cooling roll with a smooth surface was used as the cooling roll on the other side. As a result, a colored raw fabric layer with a layer thickness of 140 μm was obtained, which had a white base material layer and a transparent skin layer provided on both sides of the base material layer, and an uneven shape was formed on one surface of the skin layer. Ta.
このとき、押出機では、スキン層、基材層及びスキン層の厚み比が０．５：９：０．５となるように各樹脂の押し出し量を調整した。また、一方の冷却ロール表面の凹凸形状は、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが２．５８９μｍ、十点平均粗さＲｚが１６．３３０μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが９２．８μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。 At this time, in the extruder, the extrusion amount of each resin was adjusted so that the thickness ratio of the skin layer, base material layer, and skin layer was 0.5:9:0.5. In addition, the uneven shape on the surface of one cooling roll has an arithmetic mean roughness Ra of 2.589 μm, a ten-point average roughness Rz of 16.330 μm, and an average of the local peaks of the unevenness of the top coat layer forming surface of the finished decorative sheet. The shape was such that unevenness with a spacing S of 92.8 μm could be transferred.
続いて、着色原反層の他方の面（平滑な面）にグラビア印刷により二液ウレタン系樹脂を固形分量が１ｇ／ｍ２となるように塗工してプライマー層を形成した。さらに、着色原反層の着色原反層の一方の面（凹凸を有する面）にコロナ処理を施した後、アクリル系二液硬化型樹脂（ＤＩＣグラフィック社製、アクリルウレタン樹脂）を厚さ６μｍで塗布及び硬化してトップコート層を形成した。
以上により、プライマー層、着色原反層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例１の化粧シートを得た。
Subsequently, a two-component urethane resin was applied to the other surface (smooth surface) of the colored original fabric layer by gravure printing so that the solid content was 1 g/m 2 to form a primer layer. Furthermore, after corona treatment was applied to one surface (surface with irregularities) of the colored raw material layer, a 6 μm thick acrylic two-component curing resin (manufactured by DIC Graphics, acrylic urethane resin) was applied. This was applied and cured to form a top coat layer.
As described above, a decorative sheet of Example 1 was obtained in which the primer layer, the colored raw fabric layer, and the top coat layer were laminated in this order, and the unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side.
＜実施例２＞
実施例１と同様の方法により着色原反層を作製した。このとき、一方の冷却ロール表面の凹凸形状は、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが２．５５１μｍ、十点平均粗さＲｚが１７．１４７μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１１７．１μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。
<Example 2>
A colored original fabric layer was produced by the same method as in Example 1. At this time, the uneven shape on the surface of one cooling roll has an arithmetic mean roughness Ra of 2.551 μm and a ten-point average roughness Rz of 17.147 μm of the top coat layer forming surface of the finished decorative sheet, and a local peak of the unevenness. The shape was such that unevenness with an average interval S of 117.1 μm could be transferred.
着色原反層の一方の面（凹凸を有する面）にコロナ処理を施し、グラビア印刷により着色ポリプロピレン樹脂を固形分量が５ｇ／ｍ２となるように塗工及び硬化して着色層を形成した。着色層の表面に、実施例１と同様にしてトップコート層を形成した。
以上により、プライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例２の化粧シートを得た。
One surface (the surface with irregularities) of the colored original fabric layer was subjected to corona treatment, and a colored polypropylene resin was applied and cured by gravure printing to a solid content of 5 g/m 2 to form a colored layer. A top coat layer was formed on the surface of the colored layer in the same manner as in Example 1.
As a result, a decorative sheet of Example 2 was obtained, in which the primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side.
＜実施例３＞
スキン層を形成する際に、白顔料に代えて酸化チタンと酸化鉄を混合しベージュ色とした着色顔料を添加した着色ポリプロピレン樹脂を用いて着色原反層を形成した。このとき、一方の冷却ロール表面の凹凸形状は、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが２．９７９μｍ、十点平均粗さＲｚが１９．５１９μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１２８．２μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にして着色原反層、着色層及びトップコート層を形成した。
以上により、プライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例３の化粧シートを得た。
<Example 3>
When forming the skin layer, a colored raw fabric layer was formed using a colored polypropylene resin to which a beige colored pigment was added by mixing titanium oxide and iron oxide in place of the white pigment. At this time, the uneven shape on the surface of one cooling roll has an arithmetic mean roughness Ra of 2.979 μm and a ten-point average roughness Rz of 19.519 μm on the surface on which the top coat layer is formed of the completed decorative sheet. The shape was such that unevenness with an average interval S of 128.2 μm could be transferred. Other than this, a colored original fabric layer, a colored layer, and a top coat layer were formed in the same manner as in Example 2.
As described above, a decorative sheet of Example 3 was obtained, in which the primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side.
＜実施例４＞
一方の冷却ロール表面の凹凸形状を、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが４．２０９μｍ、十点平均粗さＲｚが２２．６０５μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１９９．４μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にしてプライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例４の化粧シートを得た。
<Example 4>
The uneven shape on the surface of one of the cooling rolls was determined based on the arithmetic mean roughness Ra of the top coat layer forming surface of the completed decorative sheet of 4.209 μm, the ten-point average roughness Rz of 22.605 μm, and the average spacing S of the local peaks of the unevenness. The shape was such that unevenness with a diameter of 199.4 μm could be transferred. Except for this, the primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order in the same manner as in Example 2, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side.Example 4 I got a cosmetic sheet.
＜実施例５＞
一方の冷却ロール表面の凹凸形状を、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが３．３００μｍ、十点平均粗さＲｚが２４．６７４μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１４９．０μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にしてプライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例５の化粧シートを得た。
<Example 5>
The uneven shape on the surface of one of the cooling rolls was determined based on the arithmetic mean roughness Ra of the top coat layer forming surface of the completed decorative sheet of 3.300 μm, the ten-point average roughness Rz of 24.674 μm, and the average spacing S of the local peaks of the unevenness. The shape was such that unevenness with a diameter of 149.0 μm could be transferred. Example 5 The primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order in the same manner as in Example 2 except for this, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side. I got a cosmetic sheet.
＜実施例６＞
一方の冷却ロール表面の凹凸形状を、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが２．５８６μｍ、十点平均粗さＲｚが２３．４９５μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１３１．０μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にしてプライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例６の化粧シートを得た。
<Example 6>
The uneven shape on the surface of one of the cooling rolls was determined based on the arithmetic mean roughness Ra of the top coat layer forming surface of the completed decorative sheet of 2.586 μm, the ten-point average roughness Rz of 23.495 μm, and the average spacing S of the local peaks of the unevenness. The shape was such that unevenness with a diameter of 131.0 μm could be transferred. Example 6 except for this, a primer layer, a colored raw fabric layer, a colored layer, and a top coat layer were laminated in this order in the same manner as in Example 2, and irregularities were formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side. I got a cosmetic sheet.
＜実施例７＞
一方の冷却ロール表面の凹凸形状を、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが２．９９７μｍ、十点平均粗さＲｚが２５．４６１μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが１４１．７μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にしてプライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された実施例７の化粧シートを得た。
<Example 7>
The uneven shape on the surface of one of the cooling rolls was determined based on the arithmetic mean roughness Ra of the top coat layer forming surface of the completed decorative sheet of 2.997 μm, the ten-point average roughness Rz of 25.461 μm, and the average spacing S of the local peaks of the unevenness. The shape was such that unevenness with a diameter of 141.7 μm could be transferred. Example 7 The primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order in the same manner as in Example 2 except for this, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side. I got a cosmetic sheet.
＜比較例１＞
基材層を形成する材料として造核剤ベシクルを含まないポリプロピレン樹脂を用いて着色原反層を形成した。このとき、一方の冷却ロール表面の凹凸形状は、完成した化粧シートのトップコート層形成面の算術平均粗さＲａが５．５６９μｍ、十点平均粗さＲｚが３７．１５２μｍ、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが２３３．９μｍとなる凹凸が転写できる形状とした。これ以外は実施例２と同様にして着色原反層、着色層及びトップコート層を形成した。
以上により、プライマー層、着色原反層、着色層及びトップコート層がこの順に積層され、着色原反層のトップコート層側の表面に凹凸が形成された比較例１の化粧シートを得た。
<Comparative example 1>
A colored original fabric layer was formed using a polypropylene resin containing no nucleating agent vesicles as a material for forming the base layer. At this time, the uneven shape on the surface of one cooling roll has an arithmetic mean roughness Ra of 5.569 μm, a ten-point average roughness Rz of 37.152 μm, and a roughness of the local peaks of the uneven surface of the top coat layer forming surface of the completed decorative sheet. The shape was such that unevenness with an average interval S of 233.9 μm could be transferred. Other than this, a colored original fabric layer, a colored layer, and a top coat layer were formed in the same manner as in Example 2.
As a result, a decorative sheet of Comparative Example 1 was obtained, in which the primer layer, the colored raw fabric layer, the colored layer, and the top coat layer were laminated in this order, and unevenness was formed on the surface of the colored raw fabric layer on the top coat layer side.
＜評価＞
（スクラッチ試験）
実施例１から実施例７及び比較例１の各化粧シートのそれぞれに対して、コインスクラッチ試験を行い、化粧シートの表面（原反層又はトップコート層）に連続的な傷跡が生じなかった際の荷重を測定した。なお、スクラッチ試験では、１０円硬貨を化粧シート表面に当てて、荷重１Ｋｇから試験を開始し、１Ｋｇずつ徐々に荷重を増加し、４ｋｇまで試験を行った。
<Evaluation>
(Scratch test)
A coin scratch test was conducted on each of the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, and when no continuous scratches were found on the surface of the decorative sheet (original fabric layer or top coat layer). The load was measured. In the scratch test, a 10 yen coin was applied to the surface of the decorative sheet, the test was started with a load of 1 kg, and the load was gradually increased in 1 kg increments until the test reached 4 kg.
（引っかき硬度試験）
実施例１から実施例７及び比較例１の各化粧シートのそれぞれに対して、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４：１９９９に規定する引っかき硬度（鉛筆法）試験により、化粧シートの表面（原反層又はトップコート層）に傷跡を生じなかった最も固い鉛筆の硬度（鉛筆硬度）を測定した。なお、引っかき硬度試験は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４：１９９９に記載の機器を用いて行った。
(Scratch hardness test)
The surface of the decorative sheet (original fabric layer or The hardness of the hardest pencil that did not cause any scars on the top coat layer (pencil hardness) was measured. Note that the scratch hardness test was conducted using the equipment described in JIS K5600-5-4:1999.
（触感の評価）
実施例１から実施例７及び比較例１の各化粧シートのそれぞれの表面の触感を試験員が手で触れることにより確認し、心地よい手触り感が得られるかを確認した。試験員は、軽く化粧シート表面を触った際に、表面がサラサラしておりベタツキや引っかかり感を感じない場合を「心地よい手触り感」の評価基準として触感を判断した。
なお、触感の評価は１０人の試験員により行い、心地よい手触りであると回答した試験員が８人以上の場合を「Ａ」、心地よい手触りであると回答した試験員が６人以上の場合を「Ｂ」、心地よい手触りであると回答した試験員が５人未満の場合をそれ以外を「Ｃ」として評価した。
(Tactile evaluation)
The texture of each surface of each of the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 was checked by touching the surfaces of the decorative sheets with their hands, and it was confirmed whether a comfortable texture was obtained. The tester judged the tactile sensation based on the evaluation standard of "comfortable touch", when the surface of the decorative sheet was smooth and did not feel sticky or stuck when lightly touched.
The tactile sensation was evaluated by 10 examiners, and if 8 or more examiners answered that the touch was comfortable, it would be rated "A," and if 6 or more examiners answered that it was comfortable to the touch, it would be rated "A." If less than 5 examiners answered that the texture was pleasant to the touch, the evaluation was rated as "C".
（意匠感の評価）
実施例１から実施例７及び比較例１の各化粧シートのそれぞれの表面の意匠感を試験員が目視で確認し、表面にフラットな意匠感があるかを確認した。なお、意匠感の評価は、１０人の試験員により行い、表面にフラットな意匠感があると回答した人数により評価した。すなわち、本評価では、実施例１から実施例７及び比較例１の化粧シートが目視で凹凸形状を感じにくい意匠感の化粧シートであるかを評価した。意匠感の評価では、表面フラットの意匠感があると回答した人数が多い程好ましいと判断した。
(Evaluation of design sense)
A tester visually checked the design on the surface of each of the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 to see if the surface had a flat design. The design impression was evaluated by 10 testers, and the evaluation was based on the number of people who answered that the surface had a flat design impression. That is, in this evaluation, it was evaluated whether the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 were decorative sheets with a design that made it difficult to visually perceive uneven shapes. In evaluating the design feel, it was determined that the more people answered that the design had a flat surface, the better.
以下の表１に、各実施例及び各比較例の構成の抜粋を示す。また、以下の表２に、各実施例及び各比較例の評価結果を示す。 Table 1 below shows excerpts of the configurations of each Example and each Comparative Example. Furthermore, Table 2 below shows the evaluation results of each Example and each Comparative Example.
表１に示すように、造核剤を含むことにより結晶性が高く、表面に凹凸形状を有するスキン層を備える実施例１～実施例７の化粧シートは、比較例１の化粧シートと比較して耐傷性が向上することが確認された。特に、実施例１～実施例７の化粧シートは、スクラッチ試験において連続的な傷跡が生じる荷重が４．０Ｋｇとなり、また、引っかき硬度試験における鉛筆硬度が３Ｂ以上と、比較例１に対して良好な結果が得られた。一方、造核剤を含まないスキン層を備える比較例１の化粧シートは、スクラッチ試験における耐荷重が２．０ｋｇと小さく、引っかき硬度試験おける耐傷性が低いことが確認された。 As shown in Table 1, the decorative sheets of Examples 1 to 7, which contain a nucleating agent and have a skin layer with high crystallinity and an uneven surface, were compared with the decorative sheet of Comparative Example 1. It was confirmed that scratch resistance was improved. In particular, the decorative sheets of Examples 1 to 7 had a load of 4.0 kg that caused continuous scars in the scratch test, and a pencil hardness of 3B or higher in the scratch hardness test, which is better than Comparative Example 1. The results were obtained. On the other hand, it was confirmed that the decorative sheet of Comparative Example 1, which includes a skin layer that does not contain a nucleating agent, had a low load capacity of 2.0 kg in the scratch test and low scratch resistance in the scratch hardness test.
また、スキン層表面の算術平均粗さＲａが２．５μｍ以上３．０μｍ以下、十点平均粗さＲｚが１５μｍ以上２０μｍ以下、凹凸の局部山頂の平均間隔Ｓが９０μｍ以上１３０μｍ以下である実施例１～実施例３の化粧シートでは、実施例４～実施例７の化粧シートと比較して鉛筆硬度がさらに向上するとともに、化粧シートの手触り感が向上することが確認された。 Further, an embodiment in which the arithmetic mean roughness Ra of the skin layer surface is 2.5 μm or more and 3.0 μm or less, the ten-point average roughness Rz is 15 μm or more and 20 μm or less, and the average interval S of the local peaks of the unevenness is 90 μm or more and 130 μm or less. It was confirmed that in the decorative sheets of Examples 1 to 3, the pencil hardness was further improved as compared to the decorative sheets of Examples 4 to 7, and the feel of the decorative sheets to the touch was improved.
以上の評価結果から、造核剤を含むことにより結晶性が高く、表面に凹凸形状を有するスキン層を備える化粧シートは、このようなスキン層を有さない化粧シートと比較して耐傷性が高いことが確認された。また、スキン層の表面が凹凸形状を有し、所定の算術平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ及び局部山頂の平均間隔Ｓである化粧シートは、耐傷性がさらに向上するとともに、ソフトで心地よい手触りが得られる。 From the above evaluation results, a decorative sheet that contains a nucleating agent and has a skin layer with high crystallinity and an uneven surface has better scratch resistance than a decorative sheet that does not have such a skin layer. It was confirmed that it was high. In addition, a decorative sheet in which the surface of the skin layer has an uneven shape and has a predetermined arithmetic mean roughness Ra, ten-point mean roughness Rz, and average spacing of local peaks S has further improved scratch resistance and is soft. Provides a comfortable touch.
本開示の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本開示が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本開示の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。 The scope of the present disclosure is not limited to the exemplary embodiments shown and described, but also includes all embodiments giving equivalent effect to the object of the present disclosure. Furthermore, the scope of the present disclosure is not limited to the combinations of inventive features delineated by the claims, but may be defined by any desired combinations of specific features of each and every disclosed feature.
１，２ 化粧シート
１１ プライマー層
１２，２２ 原反層
１２Ａ，２２Ａ 基材層
１２Ｂ，２２Ｂ スキン層
１３ 着色層
１４ トップコート層
1, 2
Claims (13)
前記原反層の一方の面に形成された前記スキン層上に設けられたトップコート層と、
を備え、
前記基材層と前記トップコート層との間に設けられた前記スキン層の前記トップコート層側の面の表面粗さが、前記スキン層の前記基材層側の面の表面粗さよりも粗くなっている化粧シート。 A raw fabric layer having a base material layer containing a resin material, and a skin layer provided on at least one surface of the base material layer and containing the resin material and a nucleating agent or inorganic particles;
a top coat layer provided on the skin layer formed on one side of the raw fabric layer;
Equipped with
The surface roughness of the surface of the skin layer provided between the base layer and the top coat layer on the top coat layer side is rougher than the surface roughness of the surface of the skin layer on the base layer side. A makeup sheet.
請求項１に記載の化粧シート。The decorative sheet according to claim 1.
請求項１又は２に記載の化粧シート。The decorative sheet according to claim 1 or 2.
請求項１から３のいずれか１項に記載の化粧シート。 3. The skin layer is formed of a resin material to which the nucleating agent is added within a range of 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the resin material. The decorative sheet according to any one of the above.
請求項１に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the skin layer contains at least one of nano-sized silica, glass, alumina, titania, zirconia, calcium carbonate, and barium sulfate as the inorganic particles.
請求項５に記載の化粧シート。 The skin layer is formed of a resin material to which the inorganic particles are added in a range of 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin material. Cosmetic sheet.
請求項１から６の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 6 , wherein the arithmetic mean roughness Ra of the surface of the top coat layer is 2.0 μm or more and 4.5 μm or less.
請求項１から７の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 7 , wherein the surface of the decorative sheet has a ten-point average roughness Rz of 12 μm or more and 30 μm or less.
請求項１から８の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 8 , wherein an average interval S of local peaks on the surface of the decorative sheet is 90 μm or more and 200 μm or less.
請求項１から９の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 9 , having a glossiness of 10 or less.
請求項１から１０の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 10 , wherein the load at which continuous scars occur in a scratch test is 4.0 kg or more.
請求項１から１１の少なくとも１項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to at least one of claims 1 to 11 , which has a pencil hardness of 3B or more in a scratch hardness (pencil method) test specified in JIS K5600-5-4:1999.
ベシクルに造核剤を内包させて、当該造核剤をベシクル化してなる造核剤ベシクルを生成する工程と、
第一樹脂材料を用いて形成された基材層の少なくとも一方の面に、前記造核剤ベシクルを含む第二樹脂材料を塗布し、前記基材層と反対側の面の表面粗さが、前記スキン層の前記基材層側の面の表面粗さよりも粗くなるようにして硬化させることにより、前記基材層の少なくとも一方の面にスキン層が設けられた原反層を形成する工程と、
前記原反層の一方の面に形成された前記スキン層上に第三樹脂材料を塗布及び硬化することにより、トップコート層を形成する工程と、
を備え、
前記原反層を形成する工程において、前記トップコート層側となる面に設けられた前記スキン層の表面に凹凸形状を設ける
化粧シートの製造方法。 A method for manufacturing a decorative sheet according to any one of claims 1 to 12 , comprising:
A step of generating a nucleating agent vesicle by encapsulating a nucleating agent in a vesicle and turning the nucleating agent into a vesicle;
A second resin material containing the nucleating agent vesicles is applied to at least one surface of the base layer formed using the first resin material , and the surface roughness of the surface opposite to the base layer is such that forming a raw fabric layer with a skin layer provided on at least one surface of the base layer by curing the skin layer so that the surface roughness is rougher than that of the surface on the base layer side; ,
forming a top coat layer by applying and curing a third resin material on the skin layer formed on one side of the raw fabric layer;
Equipped with
A method for manufacturing a decorative sheet, wherein in the step of forming the original fabric layer, an uneven shape is provided on the surface of the skin layer provided on the surface facing the top coat layer.
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