JP7386686B2 - 基材フィルムの製造方法、及び積層体の製造方法 - Google Patents
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Description
〔1〕 液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムであって、
前記塗布液が塗布される側の表面におけるケイ素元素量の標準偏差は、0.04以上0.09以下である、基材フィルム。
〔2〕 前記表面における平均ケイ素元素量は、0.02atomic%以上1.0atomic%以下である、〔1〕に記載の基材フィルム。
〔3〕 前記基材フィルムは、環状ポリオレフィン系フィルム、ポリエステル系フィルム、セルロースエステル系フィルム、及びポリ(メタ)アクリル酸系フィルムからなる群より選ばれる1種以上を含む、〔1〕又は〔2〕に記載の基材フィルム。
〔4〕 前記基材フィルムの厚みは、100μm以下である、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の基材フィルム。
〔5〕 〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の基材フィルム、液晶層とを含む、積層体。
〔6〕 前記液晶層は、重合性液晶化合物の硬化層である、〔5〕に記載の積層体。
〔7〕 さらに、前記基材フィルムと前記液晶層との間に配向層を有する、〔5〕又は〔6〕に記載の積層体。
〔8〕 加工前フィルムから、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムを得る基材フィルムの製造方法であって、
前記加工前フィルムを搬送しながら、前記基材フィルムにおいて前記塗布液が塗布される側となる前記加工前フィルムの表面にロールを当接する工程を含み、
前記当接する工程における前記加工前フィルムの単位断面積あたりの張力は、1.0N/mm2以上2.5N/mm2以下である、基材フィルムの製造方法。
〔9〕 さらに、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面を溶剤で洗浄する工程、及び、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面に対して200W・min/m2以上の処理量でコロナ処理を行う工程、のうちの少なくとも一方の工程を含む、〔8〕に記載の基材フィルムの製造方法。
〔10〕 加工前フィルムから、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムを得る基材フィルムの製造方法であって、
前記加工前フィルムを搬送しながら、前記基材フィルムにおいて前記塗布液が塗布される側となる前記加工前フィルムの表面にロールを当接する工程と、
前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面を溶剤で洗浄する工程、及び、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面に対して200W・min/m2以上の処理量でコロナ処理を行う工程、のうちの少なくとも一方の工程を含む、基材フィルムの製造方法。
〔11〕 前記ロールは、前記加工前フィルムの前記表面に付着した異物を除去するためのクリーニングロールである、〔8〕~〔10〕のいずれかに記載の基材フィルムの製造方法。
〔12〕 前記ロールは、少なくとも表面がシリコーンゴムで形成されている、〔8〕~〔11〕のいずれかに記載の基材フィルムの製造方法。
〔13〕 基材フィルムと液晶層とを含む積層体の製造方法であって、
〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の基材フィルム、又は、〔8〕~〔12〕のいずれかに記載の基材フィルムの製造方法で製造された前記基材フィルムに、液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程を含む、積層体の製造方法。
〔14〕 前記液晶化合物は、重合性液晶化合物であり、
前記塗布する工程よりも後に、前記基材フィルム上で前記重合性液晶化合物を重合硬化する工程を含む、〔13〕に記載の積層体の製造方法。
〔15〕 前記塗布する工程は、前記基材フィルムに配向層を形成し、前記配向層上に前記塗布液を塗布する工程を含む、〔14〕に記載の積層体の製造方法。
〔16〕 液晶化合物を含む塗布液を塗布するための基材フィルムにおいて、前記塗布液が塗布される表面に存在する特定元素の元素量分布を検査する方法であって、
前記表面に複数の測定スポットを設定する工程と、
X線光電子分光分析により、前記複数の測定スポットそれぞれにおける前記特定元素の元素量を算出する工程と、
前記表面における前記複数の測定スポットそれぞれの位置に対して、当該測定スポットにおける前記特定元素の元素量をプロットする工程と、
前記プロットする工程によって得られた結果に基づき、前記特定元素の元素量分布を検査する工程と、を含む、方法。
〔17〕 前記設定する工程は、前記表面に一定間隔をおいて50箇所以上の前記測定スポットを設定する、〔16〕に記載の方法。
〔18〕 前記検査する工程は、前記プロットする工程によって得られた結果に基づき、前記特定元素の元素量の標準偏差を算出し、前記標準偏差に基づいて前記特定元素の元素量分布を検査する工程を含む、〔16〕又は〔17〕に記載の方法。
〔19〕 前記特定元素は、Si及びFのうちの少なくとも一方である、〔16〕~〔18〕のいずれかに記載の方法。
本実施形態の基材フィルムは、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムであって、塗布液が塗布される側の表面(以下、「塗布表面」ということがある。)におけるケイ素元素量の標準偏差は、0.04以上0.09以下である。
図1及び図2は、本実施形態の積層体の一例を模式的に示す概略断面図である。積層体10は、図1に示すように、上記した基材フィルム11と、液晶層12とを含む。液晶層12は、基材フィルム11の塗布表面11a側に設けられる。基材フィルム11の塗布表面11a側に塗布液を塗布して形成した塗布層から形成することができる。塗布液に含まれる液晶化合物が重合性液晶化合物である場合、液晶層12は、重合性液晶化合物の硬化層であることが好ましい。
液晶層12は、液晶化合物を含む塗布液を塗布して形成した塗布層から形成することができる。塗布液が重合性液晶化合物を含む場合、液晶層12は、重合性液晶化合物を重合させることにより形成された重合性液晶化合物の硬化層であってもよい。液晶層12は位相差層であってもよく、液晶層の光学特性は液晶化合物の配向状態により調整することができる。
配向層13は、当該配向層13上に形成される液晶層12に含まれる液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる配向規制力を有する。配向層13としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向層を挙げることができ、配向層13の厚みは、通常10~4000nmであり、50~3000nmであることが好ましい。
プロテクトフィルムは、プロテクトフィルム用基材に粘着剤層が形成されたものであってもよく、自己粘着性フィルムで形成されていてもよい。
図3~5は、本実施形態の基材フィルムの製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。図3~5中の矢印は、加工前フィルムの搬送方向を示す。本実施形態の基材フィルムの製造方法は、加工前フィルム21から、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルム11を得る基材フィルム11の製造方法である。基材フィルム11の製造方法は、次の工程[A]~[C]のうちの少なくとも1つの工程を含む。
加工前フィルム21を搬送しながら、基材フィルム11において塗布液が塗布される側となる加工前フィルム21の表面21aにロール25を当接する工程を含み、
当接する工程における加工前フィルム21の単位断面積あたりの張力は、1.0N/mm2以上2.5N/mm2以下である。
加工前フィルム21を搬送しながら、基材フィルム11において塗布液が塗布される側となる加工前フィルムの表面21aにロール25を当接する工程と、
当接する工程よりも後に加工前フィルム21の表面を溶剤で洗浄する工程と、を含む。
加工前フィルム21を搬送しながら、基材フィルム11において塗布液が塗布される側となる加工前フィルム21の表面21aにロール25を当接する工程と、
当接する工程よりも後に加工前フィルム21の表面に対して200W・min/m2以上の処理量でコロナ処理を行う工程と、を含む。
本実施形態の積層体10の製造方法は、上記した基材フィルム11、又は、上記した製造方法で製造された基材フィルム11に、液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程を含む。塗布液は、基材フィルム11の塗布表面11a側に塗布され、液晶層12は、塗布液の塗布によって形成された塗布層から形成することができる。
本実施形態の検査方法は、液晶化合物を含む塗布液を塗布するための基材フィルム11において、塗布液が塗布される表面(塗布表面)11aに存在する特定元素の元素量分布を検査する方法である。この検査方法は、
塗布表面11aに複数の測定スポットを設定する工程と、
X線光電子分光分析により、複数の測定スポットそれぞれにおける特定元素の元素量を算出する工程と、
塗布表面11aにおける複数の測定スポットそれぞれの位置に対して、当該測定スポットにおける特定元素の元素量をプロットする工程と、
プロットする工程によって得られた結果に基づき、特定元素の元素量分布を検査する工程と、を含む。
ケイ素元素量の標準偏差及び平均ケイ素元素量の算出は、X線光電子分光装置(サーモサイエンティフィック社製、K-Alpha)を用いて、X線光電子分光分析により行った。具体的には、基材フィルムの塗布表面において、X方向(基材フィルムの搬送方向に直交する方向(幅方向))に0.6mmの走査間隔(測定スポットの中心間の距離)で50点、Y方向(基材フィルムの搬送方向)に0.6mmの走査間隔で20点の測定スポットを設定し、約30mm(X方向)×約12mm(Y方向)のサイズの測定領域について、上記の各測定スポットにおけるケイ素元素の元素量を算出した。
まず、各測定スポットにおいて、ワイドスキャンスペクトルを取得し、ワイドスキャンスペクトルで検出されたすべての元素について、ナロースキャンスペクトルを取得した。次に、全元素のナロースキャンスペクトルのピーク面積を求め、各測定スポットにおける元素組成比(Atomic%)を算出し、各測定スポットにおけるケイ素元素の元素量を算出した。
・X線源:Al-Kαモノクロ(1486.7eV)
・X線スポットサイズ(測定スポットの径):400μm
・ワイドスキャン分析(Survey scan);
測定範囲:-10~1350eV、パスエネルギー:200eV、
ドゥエルタイム:25m秒、ステップ:1.0eV、積算回数:5回
・ナロースキャン分析(Snap scan);
パスエネルギー:150eV、取込み時間:1秒、積算回数:10回
(偏光板の作製)
厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約4倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、40℃の純水に40秒間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.052/5.7/100の水溶液に28℃で30秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が11.0/6.2/100の水溶液に70℃で120秒間浸漬した。引き続き、8℃の純水で15秒間洗浄した後、300Nの張力で保持した状態で、60℃で50秒間、次いで75℃で20秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み8μmの吸収型偏光フィルムを得た。得られた偏光フィルムの両面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤を塗布し、偏光フィルムの片面に保護フィルム(ゼオン製COPフィルム ゼオノアZF14)を貼合し、もう一方の面に保護フィルム(富士フィルム製TACフィルム フジタックTJ25)を貼合して、両面に保護フィルムを有する偏光板を得た。
バックライト上に、上記で得た偏光板からTACフィルムを剥離した片面に保護フィルムを有する偏光板(以下、「片面保護フィルム付き偏光板」ということがある、)2枚を、それぞれの偏光フィルム側が互いに対向した状態となり、吸収軸が互いに直交するクロスニコルの関係となるように配置した。この2枚の片面保護フィルム付き偏光板の間に、各実施例及び比較例で得たプロテクトフィルム付き積層体からプロテクトフィルム[2]を剥離することによって得られた積層体を、2枚の片面保護フィルム付き偏光板に対向するように置いた。この状態でバックライトを点灯させ、バックライトから片面保護フィルム付き偏光板、積層体、及び片面保護フィルム付き偏光板を透過する光を肉眼で正面から観察しながら、積層体を面内で回転させ、透過する光が最も暗くなる位置に固定した。この固定位置において、バックライトから遠い方の片面保護フィルム付き偏光板に対して、正面から斜め30~60度の方向から目視検査を行い、位相差ムラ(濃淡ムラ)を確認した。
(基材フィルムの作製)
長尺の加工前フィルム(日本ゼオン株式会社製、環状オレフィン系フィルム、厚み20μm)の片面に、プロテクトフィルム[1](ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムに粘着剤層を有する)の粘着剤層を介して、プロテクトフィルム[1]を貼合した。続いて、加工前フィルムのプロテクトフィルム[1]とは反対側の表面(塗布側表面)に、表面がシリコーンゴムで形成されているクリーニングロールを当接させて、加工前フィルムの塗布側表面のクリーニング処理を行った。クリーニングロールを当接させるエリアにおいて、加工前フィルムの単位断面積当たりの張力(搬送張力)は、3.0N/mm2に設定した。クリーニング処理を行った加工前フィルムの塗布側表面に、20W・min/m2の処理量でコロナ処理を行って基材フィルムを得た。
ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業(株)製、A-600)10.0部と、トリメチロールプロパントリアクリレート(新中村化学工業(株)製、A-TMPT)10.0部と、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート(新中村化学工業(株)製、A-DCP)10.0部と、光重合開始剤としてのイルガキュア907(BASF社製、Irg-907)1.5部とを、溶媒であるメチルエチルケトン70.0部中で溶解させ、配向層形成用塗布液を調整した。
光重合性ネマチック液晶化合物(メルク社製、RMM28B)20.0部と、光重合開始材としてのイルガキュア907(BASF社製、Irg-907)1.0部とを、溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート80.0部中に溶解させ、液晶層形成用の塗布液を調整した。
基材フィルムの作製において、クリーニングロールを当接させるエリアにおける加工前フィルムの単位断面積当たりの張力(搬送張力)、及び、クリーニング処理を行った加工前フィルムの塗布側表面へのコロナ処理の処理量を、表1に示すように変更したこと以外は、比較例1と同様の方法でプロテクトフィルム付き積層体を得た。基材フィルムのコロナ処理面(塗布表面)におけるケイ素元素量及びケイ素元素量の標準偏差を算出した結果、及び、プロテクトフィルム付き積層体から得た積層体を用いて位相差ムラの観察を行った結果を、表1に示す。
基材フィルムの作製において、比較例1と同様の手順でクリーニング処理及びコロナ処理を行い、コロナ処理面にプロテクトフィルム[2]を貼合した。その後、プロテクトフィルム[2]を剥離して露出した露出面(コロナ処理面)に、メチルエチルケトン(MEK)を厚み20μmとなるように塗布し、温度80℃で2分間乾燥する溶剤洗浄を行って基材フィルムを得た。この基材フィルムを用い、比較例1と同様の手順で、プロテクトフィルム付き基材フィルムを得、これをロール状に巻き取った。基材フィルムの溶剤洗浄面(塗布表面)におけるケイ素元素量及びケイ素元素量の標準偏差を算出した結果、及び、プロテクトフィルム付き積層体から得た積層体を用いて位相差ムラの観察を行った結果を、表1に示す。
Claims (8)
- 加工前フィルムから、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムを得る基材フィルムの製造方法であって、
前記加工前フィルムを搬送しながら、前記基材フィルムにおいて前記塗布液が塗布される側となる前記加工前フィルムの表面にロールを当接する工程を含み、
前記当接する工程における前記加工前フィルムの単位断面積あたりの張力は、1.0N/mm2以上2.5N/mm2以下である、基材フィルムの製造方法。 - さらに、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面を溶剤で洗浄する工程、及び、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面に対して200W・min/m2以上の処理量でコロナ処理を行う工程、のうちの少なくとも一方の工程を含む、請求項1に記載の基材フィルムの製造方法。
- 加工前フィルムから、液晶化合物を含む塗布液が塗布される基材フィルムを得る基材フィルムの製造方法であって、
前記加工前フィルムを搬送しながら、前記基材フィルムにおいて前記塗布液が塗布される側となる前記加工前フィルムの表面にロールを当接する工程と、
前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面を溶剤で洗浄する工程、及び、前記当接する工程よりも後に前記加工前フィルムの前記表面に対して200W・min/m2以上の処理量でコロナ処理を行う工程、のうちの少なくとも一方の工程を含む、基材フィルムの製造方法。 - 前記ロールは、前記加工前フィルムの前記表面に付着した異物を除去するためのクリーニングロールである、請求項1~3のいずれか1項に記載の基材フィルムの製造方法。
- 前記ロールは、少なくとも表面がシリコーンゴムで形成されている、請求項1~4のいずれか1項に記載の基材フィルムの製造方法。
- 基材フィルムと液晶層とを含む積層体の製造方法であって、
請求項1~5のいずれか1項に記載の基材フィルムの製造方法で製造された前記基材フィルムに、液晶化合物を含む塗布液を塗布する工程を含む、積層体の製造方法。 - 前記液晶化合物は、重合性液晶化合物であり、
前記塗布する工程よりも後に、前記基材フィルム上で前記重合性液晶化合物を重合硬化する工程を含む、請求項6に記載の積層体の製造方法。 - 前記塗布する工程は、前記基材フィルムに配向層を形成し、前記配向層上に前記塗布液を塗布する工程を含む、請求項7に記載の積層体の製造方法。
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