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JP7132214B2 - Detergent composition for removing resin mask - Google Patents

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JP7132214B2 JP2019518336A JP2019518336A JP7132214B2 JP 7132214 B2 JP7132214 B2 JP 7132214B2 JP 2019518336 A JP2019518336 A JP 2019518336A JP 2019518336 A JP2019518336 A JP 2019518336A JP 7132214 B2 JP7132214 B2 JP 7132214B2
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Description

本開示は、樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物を用いた洗浄方法及び電子部品の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present disclosure relates to a cleaning composition for removing a resin mask, a cleaning method using the cleaning composition, and a method for manufacturing an electronic component.

近年、パーソナルコンピュータや各種電子デバイスにおいては、低消費電力化、処理速度の高速化、小型化が進み、これらに搭載されるパッケージ基板などの配線は年々微細化が進んでいる。このような微細配線並びにピラーやバンプといった接続端子形成にはこれまでメタルマスク法が主に用いられてきたが、汎用性が低いことや配線等の微細化への対応が困難になってきたことから、他の新たな方法へと変わりつつある。 2. Description of the Related Art In recent years, in personal computers and various electronic devices, power consumption has been reduced, processing speed has been increased, and the size has been reduced. Until now, the metal mask method has been mainly used for forming such fine wiring and connection terminals such as pillars and bumps, but its versatility is low and it has become difficult to cope with the miniaturization of wiring and the like. is changing to other new methods.

新たな方法の一つとして、ドライフィルムレジストをメタルマスクに代えて厚膜樹脂マスクとして使用する方法が知られている。この樹脂マスクは最終的に剥離・除去されるが、その際にアルカリ性の剥離用洗浄剤が使用される。 As one of new methods, a method of using a dry film resist as a thick film resin mask instead of a metal mask is known. This resin mask is finally stripped and removed, and an alkaline cleaning agent for stripping is used at that time.

このような剥離用洗浄剤として、例えば、特許文献1には、第4級アンモニウム水酸化物、特定のアルキルジオールアリールエーテル又はその誘導体、並びに(C)アセトフェノン又はその誘導体を含有することを特徴とする、低エッチング性フォトレジスト洗浄剤が記載されている。
特許文献2には、(A)脂肪族アルコール系溶剤35~80質量%、(B)ハロゲン系炭化水素溶剤、非ヒドロキシ化エーテル溶剤から選ばれる有機溶剤10~40質量%、(C)第4級アンモニウム塩0.1~25質量%から本質的になるフォトレジスト用剥離液が記載されている。
特許文献3には、ジメチルスルホキシド、第4級アンモニウムヒドロキシド、特定のアルカノールアミン、及びアルコール、ポリヒドロキシ化合物又はその組み合わせを含む第2溶剤を含有し、水の含有量が3質量%以下である溶液が記載されている。
特許文献4には、マイクロ電子デバイスの再加工に用いる、少なくとも1種のアルカリ及び/又はアルカリ土類金属塩基、少なくとも1種の有機溶剤及び水を含有する準水系組成物が記載されている。
As such a cleaning agent for stripping, for example, in Patent Document 1, it is characterized by containing a quaternary ammonium hydroxide, a specific alkyldiol aryl ether or a derivative thereof, and (C) acetophenone or a derivative thereof. A low-etching photoresist cleaner is described.
In Patent Document 2, (A) 35 to 80% by mass of an aliphatic alcohol solvent, (B) 10 to 40% by mass of an organic solvent selected from halogenated hydrocarbon solvents and non-hydroxylated ether solvents, (C) the fourth A photoresist stripper consisting essentially of 0.1 to 25% by weight of ammonium salt is described.
Patent Document 3 discloses a second solvent containing dimethyl sulfoxide, a quaternary ammonium hydroxide, a specific alkanolamine, an alcohol, a polyhydroxy compound, or a combination thereof, and a water content of 3% by mass or less. solution is described.
US Pat. No. 5,300,000 describes semi-aqueous compositions containing at least one alkali and/or alkaline earth metal base, at least one organic solvent and water for reworking microelectronic devices.

国際公開第2008/071078号WO2008/071078 米国特許第5185235号明細書U.S. Pat. No. 5,185,235 米国特許出願公開第2014/0155310号明細書U.S. Patent Application Publication No. 2014/0155310 国際公開第2008/039730号WO2008/039730

プリント基板等に微細配線を形成する上で、樹脂マスクの残存はもちろんのこと、微細配線やバンプ形成に用いられるはんだやメッキ液等に含まれる助剤等の残存を低減するため、洗浄剤組成物には高い洗浄性が要求される。樹脂マスクは、光や電子線等によって現像液に対する溶解性等の物性が変化するレジストを用いて形成されるものである。
レジストは、光や電子線との反応方法から、ネガ型とポジ型に大きく分けられている。ネガ型レジストは、露光されると現像液に対する溶解性が低下する特性を有し、ネガ型レジストを含む層(以下、「ネガ型レジスト層」ともいう)は、露光及び現像処理後に露光部が樹脂マスクとして使用される。ポジ型レジストは、露光されると現像液に対する溶解性が増大する特性を有し、ポジ型レジストを含む層(以下、「ポジ型レジスト層」ともいう)は、露光及び現像処理後に露光部が除去され、未露光部が樹脂マスクとして使用される。このような特性を有する樹脂マスクを使用することで、金属配線、金属ピラーやハンダバンプといった回路基板の微細な接続部を形成することができる。
When forming fine wiring on a printed circuit board, etc., in order to reduce the residue of the resin mask as well as the remaining auxiliary agents contained in the solder and plating solution used for fine wiring and bump formation, a detergent composition is used. Items require high detergency. The resin mask is formed using a resist whose physical properties such as solubility in a developing solution are changed by light, electron beams, or the like.
Resists are broadly classified into negative and positive resists depending on how they react with light and electron beams. Negative resists have the property that their solubility in a developing solution decreases when exposed to light, and a layer containing a negative resist (hereinafter also referred to as a “negative resist layer”) has an exposed portion after exposure and development. Used as a resin mask. A positive resist has the property of increasing its solubility in a developer when exposed to light. The removed and unexposed portion is used as a resin mask. By using a resin mask having such properties, it is possible to form fine connection portions of a circuit board such as metal wiring, metal pillars, and solder bumps.

しかし、これら接続部形成時に使用されるメッキ処理や加熱処理等によって樹脂マスクの特性が変化し、次工程の洗浄工程において樹脂マスクが除去されにくい傾向にある。特に、ネガ型レジストは、光や電子線との反応により硬化する特性を有することから、ネガ型レジストを用いて形成された樹脂マスクは、接続部形成時に使用されるメッキ処理や加熱処理等によって必要以上に硬化が進み、洗浄工程で完全に除去できないか、あるいは、除去にかかる時間が非常に長くなることで基板や金属表面にダメージを与えてしまう。このようにメッキ処理及び/又は加熱処理された樹脂マスクは除去しにくいため、洗浄剤組成物には高い樹脂マスク除去性が要求される。 However, the characteristics of the resin mask change due to the plating process, heat treatment, and the like used when forming these connection portions, and the resin mask tends to be difficult to remove in the subsequent cleaning process. In particular, since negative resists have the property of curing by reaction with light or electron beams, resin masks formed using negative resists can be cured by plating or heat treatment used when forming connections. The hardening progresses more than necessary, and the cleaning process cannot completely remove it. Since such a plated and/or heat-treated resin mask is difficult to remove, the cleaning composition is required to have high resin mask removability.

一方、電子デバイスの小型化、処理速度の高速化、消費電力を低減するため、配線の微細化が進んでいる。配線幅が狭くなると電気抵抗が大きくなり、発熱し、電子デバイスの機能低下を招くおそれがある。配線基板の面積を大きくすることなく電気抵抗を小さくするため、配線の高さを高くする対策が取られる。そのため、配線形成に用いる樹脂マスクは厚くなり配線との接触面積が増え、更に微細化に伴う配線間隔も狭くなることで樹脂マスクは除去しにくくなる。特に、微細配線を描画するためには高エネルギーの低波長光が用いられるが、樹脂マスクが厚いことで、樹脂マスク表面から基板までの距離が長くなり、露光による光重合の反応率が表面と基板接触面とで差異が生じ、表面の反応が過度に進行し、浸透性を強化しないと洗浄剤組成物が樹脂マスク表面から浸透せず、樹脂マスクは除去しにくくなる。 On the other hand, in order to reduce the size of electronic devices, increase processing speed, and reduce power consumption, wiring is becoming finer. As the wiring width becomes narrower, the electrical resistance increases, heat is generated, and there is a risk of deterioration in the functionality of the electronic device. In order to reduce the electrical resistance without increasing the area of the wiring board, measures are taken to increase the height of the wiring. As a result, the resin mask used for wiring formation becomes thicker, the contact area with the wiring increases, and the distance between the wirings becomes narrower with the miniaturization, making it difficult to remove the resin mask. In particular, high-energy, low-wavelength light is used to draw fine wiring, but because the resin mask is thick, the distance from the resin mask surface to the substrate is long, and the reaction rate of photopolymerization due to exposure is lower than that of the surface. A difference occurs between the substrate contact surface and the reaction on the surface proceeds excessively. Unless the penetration is enhanced, the cleaning composition will not penetrate from the surface of the resin mask, making it difficult to remove the resin mask.

そこで、本開示は、樹脂マスク除去性に優れる樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物を用いた洗浄方法及び基板の製造方法を提供する。 Accordingly, the present disclosure provides a cleaning composition for removing a resin mask that is excellent in resin mask removability, a cleaning method using the cleaning composition, and a method for manufacturing a substrate.

本開示は、一態様において、アルカリ剤(成分A)、有機溶剤(成分B)及び水(成分C)を含有し、成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標が、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径5.45MPa0.5の球の範囲内であり、使用時における成分Cの含有量が69.9質量%以上99.4質量%以下である、樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物に関する。The present disclosure, in one aspect, contains an alkaline agent (Component A), an organic solvent (Component B) and water (Component C), wherein the Hansen Solubility Parameters coordinates of Component B are δd=18.3, δp=6 .8, within the range of a sphere with a radius of 5.45 MPa 0.5 centered at δh = 3.7, and the content of component C at the time of use is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less. The present invention relates to a cleaning composition for removing masks.

本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物で、樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、洗浄方法に関する。 In one aspect, the present disclosure relates to a cleaning method including a step of peeling off a resin mask from an object to be cleaned to which the resin mask is attached, using the cleaning composition of the present disclosure.

本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物で樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、電子部品の製造方法に関する。 In one aspect, the present disclosure relates to a method for manufacturing an electronic component, including a step of peeling off the resin mask from the object to be cleaned to which the resin mask has adhered with the cleaning composition of the present disclosure.

本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物の、電子部品の製造における洗浄剤としての使用に関する。 The present disclosure, in one aspect, relates to the use of cleaning compositions of the present disclosure as cleaning agents in the manufacture of electronic components.

本開示は、一態様において、本開示の洗浄方法及び本開示の電子部品の製造方法のいずれかに使用するためのキットであって、成分Aを含有する溶液(第1液)と、成分Bを含有する溶液(第2液)とを、相互に混合されない状態で含み、第1液及び第2液の少なくとも一方は、成分Cの一部又は全部を更に含有し、第1液と第2液とは使用時に混合されるキットに関する。 In one aspect, the present disclosure is a kit for use in either the cleaning method of the present disclosure or the method of manufacturing an electronic component of the present disclosure, comprising a solution (first solution) containing component A; and a solution (second liquid) containing the Fluid refers to kits that are mixed at the time of use.

本開示によれば、一態様において、樹脂マスク除去性に優れる樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物を提供できる。 According to the present disclosure, in one aspect, it is possible to provide a cleaning composition for removing a resin mask that is excellent in removability of the resin mask.

本開示は、一態様において、アルカリ剤(成分A)、有機溶剤(成分B)及び水(成分C)を含有し、成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標が、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径5.45MPa0.5の球の範囲内であって、成分Cの含有量が69.9質量%以上99.4質量%以下である、樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物(以下、「本開示の洗浄剤組成物」ともいう)に関する。The present disclosure, in one aspect, contains an alkaline agent (Component A), an organic solvent (Component B) and water (Component C), wherein the Hansen Solubility Parameters coordinates of Component B are δd=18.3, δp=6 .8, Within the range of a sphere with a radius of 5.45 MPa 0.5 centered at δh = 3.7, and the content of component C is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less, resin mask peeling (hereinafter also referred to as "cleaning composition of the present disclosure").

本開示によれば、樹脂マスク除去性に優れる洗浄剤組成物を提供できる。よって、本開示の洗浄剤組成物は、樹脂マスク、特に、メッキ処理及び/又は加熱処理された樹脂マスクを効率よく除去できる。そして、本開示の洗浄剤組成物を用いることによって、高い収率で高品質の電子部品が得られうる。更に、本開示の洗浄剤組成物を用いることによって、微細な配線パターンを有する電子部品を効率よく製造できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this indication, the cleaning composition which is excellent in resin mask removability can be provided. Therefore, the cleaning composition of the present disclosure can efficiently remove a resin mask, particularly a plated and/or heat-treated resin mask. And, by using the cleaning composition of the present disclosure, high-quality electronic components can be obtained with high yield. Furthermore, by using the cleaning composition of the present disclosure, electronic components having fine wiring patterns can be produced efficiently.

本開示の洗浄剤組成物における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。
一般に、樹脂マスクの剥離は、洗浄剤組成物の成分が樹脂マスクに浸透し、樹脂マスクが膨潤することによる界面ストレスに起因すると考えられている。本開示の洗浄剤組成物では、アルカリ剤(成分A)、特定の有機溶剤(成分B)と水(成分C)が樹脂マスクに浸透することにより、樹脂マスクに配合されているアルカリ可溶性樹脂の解離を促進し、更に電荷反発を起こすことによって樹脂マスクの剥離を促進すると考えられる。このとき、特定の有機溶剤(成分B)が基板表面と樹脂マスクとの界面、配線と樹脂マスクの界面に作用することで、基板-樹脂間の密着力が低下して更に樹脂マスクの剥離を促進し、樹脂マスク除去性が格段に向上するものと推定される。また、特定の有機溶剤(成分B)が樹脂マスク中の未反応モノマーに作用し、そこを起点に樹脂マスク中にアルカリ剤(成分A)と水(成分C)を浸透させ、樹脂マスクの剥離を促進し、樹脂マスク除去性が格段に向上するものとも推定される。これにより、効率よくかつ高い清浄度で基板上に微細な回路(配線パターン)の形成が可能になると考えられる。
但し、本開示はこのメカニズムに限定して解釈されなくてもよい。
Although the details of the action mechanism of the effects of the detergent composition of the present disclosure are partly unknown, it is presumed as follows.
In general, peeling of the resin mask is considered to be caused by interfacial stress caused by the penetration of the components of the cleaning composition into the resin mask and the swelling of the resin mask. In the detergent composition of the present disclosure, the alkaline agent (component A), the specific organic solvent (component B), and water (component C) permeate the resin mask, thereby dissolving the alkali-soluble resin contained in the resin mask. It is believed that the separation of the resin mask is promoted by promoting dissociation and causing charge repulsion. At this time, the specific organic solvent (component B) acts on the interface between the substrate surface and the resin mask and the interface between the wiring and the resin mask, thereby lowering the adhesion between the substrate and the resin, further hindering the peeling of the resin mask. It is presumed that the resin mask removability is greatly improved. In addition, a specific organic solvent (component B) acts on unreacted monomers in the resin mask, and starting from there, the alkali agent (component A) and water (component C) are permeated into the resin mask, and the resin mask is peeled off. It is also presumed that the resin mask removability is remarkably improved. As a result, it is believed that fine circuits (wiring patterns) can be formed on the substrate efficiently and with high cleanliness.
However, the present disclosure may not be construed as being limited to this mechanism.

近年では、洗浄剤組成物には、高い樹脂マスク除去性が要求される一方で、エポキシ樹脂やフェノール樹脂といった有機樹脂を含有する基板(以下、「有機樹脂含有基板」ともいう)に対する影響が少ないことが望まれている。これは、洗浄剤組成物が基板表面を溶解したり、変質させてしまうと、電子部品として求められる基板の性能を低下させてしまい、高品質な基板を得られなくなるからである。
これに対し、本開示の洗浄剤組成物では、特定の有機溶剤(成分B)は、水との相溶性が最適であり、大量の水が存在する場合や成分Bの添加量が少ない場合でも有効に作用し、アルカリ剤(成分A)及び水(成分C)の樹脂マスクへの浸透を促進しうる。そして、本開示の洗浄剤組成物中の有機物含有量を低減させることで、有機樹脂含有基板への影響を低減しうる。
In recent years, cleaning compositions are required to have high resin mask removability, but have little effect on substrates containing organic resins such as epoxy resins and phenolic resins (hereinafter also referred to as “organic resin-containing substrates”). is desired. This is because, if the cleaning composition dissolves or degrades the surface of the substrate, the performance of the substrate required as an electronic component is lowered, making it impossible to obtain a high-quality substrate.
In contrast, in the cleaning composition of the present disclosure, the specific organic solvent (Component B) has optimal compatibility with water, and even when a large amount of water is present or the amount of Component B added is small, It works effectively and can promote penetration of the alkaline agent (component A) and water (component C) into the resin mask. By reducing the organic matter content in the cleaning composition of the present disclosure, the influence on the organic resin-containing substrate can be reduced.

また、様々な分野において電子化が進みプリント基板等の生産量が増加し、洗浄剤組成物の使用量も増加する傾向にある。そして、洗浄剤組成物の使用量の増加に伴い、洗浄剤組成物やリンス水等の廃液の排水処理負荷や廃液流入による湖沼の富栄養化も増大している。そのため、排水処理負荷が小さく、湖沼の富栄養化の原因となる窒素及びリンを含有せず、樹脂マスクを効率よく除去できる洗浄剤組成物が強く要望されている。
さらに、洗浄液を効率よく繰り返し用いるためには、除去した樹脂マスクを洗浄液中から網等で排除しやすい、剥離による水系の洗浄剤組成物が有利であり、有機物含有量の少ない洗浄剤組成物が強く要望されている。しかし、前記特許文献に記載の方法では、高い樹脂マスク除去性と低い排水処理負荷の両立が難しい。
これに対し、本開示の洗浄剤組成物では、上述したとおり、特定の有機溶剤(成分B)は、水との相溶性が最適であり、大量の水が存在する場合や成分Bの添加量が少ない場合でも有効に作用し、アルカリ剤(成分A)及び水(成分C)の樹脂マスクへの浸透を促進しうる。そして、本開示の洗浄剤組成物中の有機物含有量を低減させることで、排水処理負荷の増大を抑制しうる。
In addition, computerization has progressed in various fields, the production of printed circuit boards and the like has increased, and the amount of detergent compositions used has also tended to increase. As the amount of the cleaning composition used increases, the wastewater treatment load of the cleaning composition and the waste liquid such as rinse water increases, and the eutrophication of lakes and marshes due to the inflow of the waste liquid increases. Therefore, there is a strong demand for a detergent composition that has a low wastewater treatment load, does not contain nitrogen and phosphorus that cause eutrophication in lakes and marshes, and is capable of efficiently removing the resin mask.
Furthermore, in order to efficiently and repeatedly use the cleaning solution, it is advantageous to use a water-based cleaning composition by peeling that allows the removed resin mask to be easily removed from the cleaning solution with a screen or the like. strongly requested. However, in the method described in the above patent document, it is difficult to achieve both high resin mask removability and low wastewater treatment load.
On the other hand, in the cleaning composition of the present disclosure, as described above, the specific organic solvent (Component B) has optimum compatibility with water. It works effectively even when the amount is small, and can promote the penetration of the alkali agent (component A) and water (component C) into the resin mask. By reducing the organic matter content in the cleaning composition of the present disclosure, an increase in the wastewater treatment load can be suppressed.

本開示において樹脂マスクとは、エッチング、メッキ、加熱等の処理から物質表面を保護するためのマスク、すなわち、保護膜として機能するマスクである。樹脂マスクとしては、一又は複数の実施形態において、露光及び現像工程後のレジスト層、露光及び現像の少なくとも一方の処理が施された(以下、「露光及び/又は現像処理された」ともいう)レジスト層、あるいは、硬化したレジスト層が挙げられる。樹脂マスクを形成する樹脂材料としては、一又は複数の実施形態において、フィルム状の感光性樹脂、又は、レジストフィルムが挙げられる。レジストフィルムは汎用のものを使用できる。 In the present disclosure, a resin mask is a mask for protecting the surface of a substance from processing such as etching, plating, heating, or the like, that is, a mask that functions as a protective film. As for the resin mask, in one or more embodiments, the resist layer after the exposure and development steps, and at least one of the exposure and development processing has been performed (hereinafter also referred to as “exposure and/or development processing”). A resist layer or a cured resist layer may be used. In one or a plurality of embodiments, the resin material forming the resin mask includes a film-like photosensitive resin or a resist film. A general-purpose resist film can be used.

[成分A:アルカリ剤]
本開示の洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、アルカリ剤(成分A)を含む。成分Aは、1種又は2種以上を併用して用いることができる。
[Component A: alkaline agent]
The cleaning composition of the present disclosure, in one or more embodiments, contains an alkaline agent (component A). Component A can be used singly or in combination of two or more.

成分Aとしては、例えば、無機アルカリ及び有機アルカリから選ばれる少なくとも1種が挙げられ、排水処理負荷低減の観点から、無機アルカリが好ましい。 Component A includes, for example, at least one selected from inorganic alkalis and organic alkalis, and inorganic alkalis are preferred from the viewpoint of reducing the load on wastewater treatment.

無機アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム等が挙げられる。これらの中でも、樹脂マスク除去性向上の観点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる1種又は2種以上の組合せが好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも一方がより好ましく、水酸化カリウムが更に好ましい。 Examples of inorganic alkali include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate and potassium silicate. Among these, from the viewpoint of improving the removability of the resin mask, one or a combination of two or more selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate is preferable, and at least one of sodium hydroxide and potassium hydroxide. is more preferred, and potassium hydroxide is even more preferred.

有機アルカリとしては、下記式(I)で表される第4級アンモニウム水酸化物、下記式(II)で表されるアミン等が挙げられる。 Examples of organic alkalis include quaternary ammonium hydroxides represented by the following formula (I) and amines represented by the following formula (II).

Figure 0007132214000001
Figure 0007132214000001

上記式(I)において、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種である。In formula (I) above, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently at least one selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group. is.

Figure 0007132214000002
Figure 0007132214000002

上記式(II)において、R5は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノエチル基を示し、R6は、水素原子、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基又はエチル基から選ばれる少なくとも1種であって、R7は、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種か、あるいは、式(II)において、R5は、メチル基、エチル基、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種であって、R6とR7は互いに結合して式(II)中のN原子と共にピロリジン環又はピペラジン環を形成する。 In the above formula (II), R5 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an aminoethyl group, and R6 represents at least a hydrogen atom, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a methyl group or an ethyl group. 1, wherein R 7 is at least one selected from an aminoethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, or in formula (II), R 5 is a methyl group, an ethyl group, an aminoethyl group , a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and R 6 and R 7 are bonded to each other to form a pyrrolidine ring or piperazine ring with the N atom in formula (II).

式(I)で表される第4級アンモニウム水酸化物としては、例えば、第4級アンモニウムカチオンとヒドロキシドとからなる塩等が挙げられる。第4級アンモニウム水酸化物の具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(コリン)、2-ヒドロキシエチルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、2-ヒドロキシエチルトリプロピルアンモニウムヒドロキシド、2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、2-ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムヒドロキシド、2-ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、ジエチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、ジプロピルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、トリス(2-ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムヒドロキシド、トリス(2-ヒドロキシエチル)エチルアンモニウムヒドロキシド、トリス(2-ヒドロキシエチル)プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラキス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、及びテトラキス(2-ヒドロキシプロピル)アンモニウムヒドロキシドから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。これらの中でも、樹脂マスク除去性向上の観点から、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)、2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(コリン)、ジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシド、及びジエチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシドから選ばれる少なくとも1種が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)、2-ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(コリン)、及びジメチルビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウムヒドロキシドから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)が更に好ましい。 Examples of the quaternary ammonium hydroxide represented by formula (I) include salts composed of a quaternary ammonium cation and a hydroxide. Specific examples of quaternary ammonium hydroxides include tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide (choline), 2-hydroxyethyltriethyl ammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltripropylammonium hydroxide, 2-hydroxypropyltrimethylammonium hydroxide, 2-hydroxypropyltriethylammonium hydroxide, 2-hydroxypropyltripropylammonium hydroxide, dimethylbis(2-hydroxyethyl) ammonium hydroxide, diethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, dipropylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, tris(2-hydroxyethyl)methylammonium hydroxide, tris(2-hydroxyethyl)ethylammonium hydroxide, At least one selected from tris(2-hydroxyethyl)propylammonium hydroxide, tetrakis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, and tetrakis(2-hydroxypropyl)ammonium hydroxide. Among these, tetramethylammonium hydroxide (TMAH), 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide (choline), dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide, and diethylbis(2 -hydroxyethyl)ammonium hydroxide is preferred, and is preferably selected from tetramethylammonium hydroxide (TMAH), 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide (choline), and dimethylbis(2-hydroxyethyl)ammonium hydroxide. At least one selected is more preferred, and tetramethylammonium hydroxide (TMAH) is even more preferred.

式(II)で表されるアミンとしては、例えば、アルカノールアミン、1~3級アミン及び複素環化合物等が挙げられる。アミンの具体例としては、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、N-メチルモノエタノールアミン、N-メチルイソプロパノールアミン、N-エチルモノエタノールアミン、N-エチルイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、N-ジメチルモノエタノールアミン、N-ジメチルモノイソプロパノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N-メチルジイソプロパノールアミン、N-ジエチルモノエタノールアミン、N-ジエチルモノイソプロパノールアミン、N-エチルジエタノールアミン、N-エチルジイソプロパノールアミン、N-(β-アミノエチル)エタノールアミン、N-(β-アミノエチル)イソプロパノールアミン、N-(β-アミノエチル)ジエタノールアミン、N-(β-アミノエチル)ジイソプロパノールアミン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピロリジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、エチレンジアミン及びジエチレントリアミンから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。これらの中でも、樹脂マスク除去性向上の観点から、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルモノエタノールアミン、N-エチルモノエタノールアミン、N-(β-アミノエチル)エタノールアミン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン及びジエチレントリアミンから選ばれる少なくとも1種が好ましく、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、N-メチルモノエタノールアミン、及びN-エチルモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも1種がより好ましく、モノエタノールアミンが更に好ましい。 Examples of amines represented by formula (II) include alkanolamines, primary to tertiary amines and heterocyclic compounds. Specific examples of amines include monoethanolamine, monoisopropanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-methylisopropanolamine, N-ethylmonoethanolamine, N-ethylisopropanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine, N-dimethyl monoethanolamine, N-dimethylmonoisopropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldiisopropanolamine, N-diethylmonoethanolamine, N-diethylmonoisopropanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-ethyldiisopropanolamine, N -(β-aminoethyl)ethanolamine, N-(β-aminoethyl)isopropanolamine, N-(β-aminoethyl)diethanolamine, N-(β-aminoethyl)diisopropanolamine, 1-methylpiperazine, 1- At least one selected from (2-hydroxyethyl)pyrrolidine, 1-(2-hydroxyethyl)piperazine, ethylenediamine and diethylenetriamine can be used. Among these, from the viewpoint of improving the resin mask removability, monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, N-(β-aminoethyl)ethanolamine, 1- At least one selected from (2-hydroxyethyl)piperazine and diethylenetriamine is preferred, and at least one selected from monoethanolamine, monoisopropanolamine, diethanolamine, N-methylmonoethanolamine, and N-ethylmonoethanolamine is more preferred. Preferred, and more preferred is monoethanolamine.

本開示の洗浄剤組成物の使用時における成分Aの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点から、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましく、1.5質量%以上がより更に好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、7.5質量%以下が更に好ましく、5質量%以下がより更に好ましい。より具体的には、使用時における成分Aの含有量は、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、0.5質量%以上10質量%以下がより好ましく、1.0質量%以上7.5質量%以下が更に好ましく、1.5質量%以上5質量%以下がより更に好ましい。成分Aが2種以上のアルカリ剤からなる場合、成分Aの含有量はそれらの合計含有量をいう。 The content of component A when using the cleaning composition of the present disclosure is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and 1.0% by mass, from the viewpoint of improving the resin mask removability. % or more is more preferable, and 1.5% by mass or more is still more preferable, and from the viewpoint of improving the resin mask removability, it is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and 7.5% by mass or less. More preferably, 5% by mass or less is even more preferable. More specifically, the content of Component A at the time of use is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and 1.0% by mass or more. 0.5% by mass or less is more preferable, and 1.5% by mass or more and 5% by mass or less is even more preferable. When component A consists of two or more alkaline agents, the content of component A refers to the total content thereof.

本開示において「洗浄剤組成物の使用時における各成分の含有量」とは、洗浄時、すなわち、洗浄剤組成物の洗浄への使用を開始する時点での各成分の含有量をいう。 In the present disclosure, "the content of each component at the time of use of the cleaning composition" refers to the content of each component at the time of cleaning, that is, when the cleaning composition is started to be used for cleaning.

[成分B:有機溶剤]
本開示の洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、有機溶剤(成分B)を含む。成分Bは、1種又は2種以上を併用して用いることができる。
[Component B: organic solvent]
The cleaning compositions of the present disclosure, in one or more embodiments, contain an organic solvent (component B). Component B can be used singly or in combination of two or more.

本開示において、成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標は、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径5.45MPa0.5の球の範囲内である。本開示の洗浄剤組成物が2種以上の有機溶剤(以下、「混合有機溶剤」ともいう)を含む場合、混合有機溶剤全体のハンセン溶解度パラメータは上記範囲内でなくてもよく、混合有機溶剤中に上記範囲内のハンセン溶解度パラメータを有する有機溶剤が少なくとも1種含まれていれば、本開示の効果は発揮されうる。In this disclosure, the coordinates of the Hansen Solubility Parameters for component B are within a sphere of radius 5.45 MPa 0.5 centered at δd=18.3, δp=6.8, δh=3.7. When the cleaning composition of the present disclosure contains two or more organic solvents (hereinafter also referred to as "mixed organic solvent"), the Hansen solubility parameter of the entire mixed organic solvent may not be within the above range. If at least one organic solvent having a Hansen solubility parameter within the above range is contained therein, the effects of the present disclosure can be exhibited.

ここで、ハンセン溶解度パラメータ (Hansen solubility parameter)(以下、「HSP」ともいう)とは、Charles M. Hansenが1967年に発表した、物質の溶解性の予測に用いられる値であって、「分子間の相互作用が似ている2つの物質は、互いに溶解しやすい」との考えに基づくパラメータである。HSPは以下の3つのパラメータ(単位:MPa0.5)で構成されている。
δd:分子間の分散力によるエネルギー
δp:分子間の双極子相互作用によるエネルギー
δh:分子間の水素結合によるエネルギー
これら3つのパラメータは3次元空間(ハンセン空間)における座標とみなすことができ、2つの物質のHSPをハンセン空間内に置いたとき、2点間の距離が近ければ近いほど互いに溶解しやすいことを示している。化学工業2010年3月号(化学工業社)等に詳細な説明があり、パソコン用ソフト「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」等を用いることで各種物質のハンセン溶解度パラメータを得ることができる。本開示は、このパソコン用ソフト「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」を用いて得られたハンセン溶解度パラメータを用いている。成分Bが2種以上の混合有機溶剤である場合、混合有機溶媒としてのHSPの距離については、「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」の混合有機溶剤のHSP算出機能を用いて算出できる。
Here, the Hansen solubility parameter (hereinafter also referred to as "HSP") is a value used to predict the solubility of a substance, which was announced by Charles M. Hansen in 1967. This parameter is based on the idea that two substances with similar interactions between them are more likely to dissolve in each other. HSP consists of the following three parameters (unit: MPa 0.5 ).
δd: Energy due to intermolecular dispersion force δp: Energy due to intermolecular dipole interaction δh: Energy due to intermolecular hydrogen bonding These three parameters can be regarded as coordinates in a three-dimensional space (Hansen space), and 2 When HSPs of two substances are placed in the Hansen space, the closer the distance between the two points, the easier it is to dissolve each other. There is a detailed explanation in the March 2010 issue of Kagaku Kogyo (Kagaku Kogyo Publishing Co., Ltd.), etc. Hansen solubility parameters of various substances can be obtained by using PC software such as "HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice". The present disclosure uses the Hansen Solubility Parameters obtained using this PC software "HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice". When the component B is a mixed organic solvent of two or more kinds, the distance of the HSP as the mixed organic solvent can be calculated using the HSP calculation function of the mixed organic solvent of "HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice".

本開示における成分BのHSPの座標は、下記のように表現することもできる。すなわち、成分BのHSPの座標を(δdB、δpB、δhB)としたとき、該成分BのHSPの座標(δdB、δpB、δhB)と成分座標X(δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7)との距離(単位:MPa0.5)が下記式を満たすものとすることができる。
距離=[(δdB-18.3)2+(δpB-6.8)2+(δhB-3.7)20.5
≦5.45MPa0.5
The coordinates of the HSPs of component B in the present disclosure can also be expressed as follows. That is, when the coordinates of the HSP of the component B are (δd B , δp B , δh B ), the coordinates of the HSP of the component B (δd B , δp B , δh B ) and the component coordinate X (δd = 18.3 , δp=6.8, δh=3.7) (unit: MPa 0.5 ) satisfies the following formula.
Distance=[(δd B −18.3) 2 +(δp B −6.8) 2 +(δh B −3.7) 2 ] 0.5
≤ 5.45 MPa 0.5

成分Bとしては、成分BのHSPの座標と成分座標Xとの距離が上記式を満たす有機溶剤であれば特に限定されなくてもよく、例えば、アセトフェノン(距離:2.44MPa0.5)、プロピオフェノン(距離:0.65MPa0.5)、p-アニスアルデヒド(距離:5.15MPa0.5)、o-アニスアルデヒド(距離:2.43MPa0.5)、p-メチルアセトフェノン(距離:1.23MPa0.5)、テトラヒドロフラン(距離:5.36MPa0.5)、ジメトキシテトラヒドロフラン(距離:5.42MPa0.5)、メトキシシクロペンタン(距離:4.10MPa0.5)、ジフェニルエーテル(距離:3.83MPa0.5)、アニソール(距離:4.12MPa0.5)、フェネトール(距離:2.33MPa0.5)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(距離:5.42MPa0.5)、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(距離:5.44MPa0.5)、シクロヘキサノン(距離:2.35MPa0.5)、2-オクタノン(距離:4.73MPa0.5)及びベンズアルデヒド(距離:2.79MPa0.5)から選ばれる1種又は2種以上の組合せが挙げられる。樹脂マスク除去性向上の観点からは、アセトフェノン、プロピオフェノン、p-アニスアルデヒド、o-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン、メトキシシクロペンタン、ジフェニルエーテル、アニソール、フェネトール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、2-オクタノン及びベンズアルデヒドから選ばれる1種又は2種以上の組合せが好ましく、アセトフェノン、プロピオフェノン、p-アニスアルデヒド、o-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン、メトキシシクロペンタン、アニソール、フェネトール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、シクロヘキサノン及びベンズアルデヒドから選ばれる1種又は2種以上の組合せがより好ましく、アセトフェノン、プロピオフェノン、p-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン、メトキシシクロペンタン、アニソール、フェネトール、シクロヘキサノン及びベンズアルデヒドから選ばれる1種又は2種以上の組合せが更に好ましく、アセトフェノン、p-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、フェネトール、シクロヘキサノン及びベンズアルデヒドから選ばれる1種又は2種以上の組合せがより更に好ましい。括弧内の数値は、成分BのHSPの座標と成分座標Xとの距離(単位:MPa0.5)を示す。Component B is not particularly limited as long as it is an organic solvent in which the distance between the coordinate of HSP of component B and component coordinate X satisfies the above formula. Phenone (distance: 0.65 MPa 0.5 ), p-anisaldehyde (distance: 5.15 MPa 0.5 ), o-anisaldehyde (distance: 2.43 MPa 0.5 ), p-methylacetophenone (distance: 1.23 MPa 0.5 ), tetrahydrofuran (distance: 5.36 MPa 0.5 ), dimethoxytetrahydrofuran (distance: 5.42 MPa 0.5 ), methoxycyclopentane (distance: 4.10 MPa 0.5 ), diphenyl ether (distance: 3.83 MPa 0.5 ), anisole (distance: 4.12 MPa 0.5 ) ), phenetole (distance: 2.33 MPa 0.5 ), diethylene glycol diethyl ether (distance: 5.42 MPa 0.5 ), dipropylene glycol dimethyl ether (distance: 5.44 MPa 0.5 ), cyclohexanone (distance: 2.35 MPa 0.5 ), 2-octanone (distance: 4.73 MPa 0.5 ) and benzaldehyde (distance: 2.79 MPa 0.5 ), or a combination of two or more. From the viewpoint of improving resin mask removability, acetophenone, propiophenone, p-anisaldehyde, o-anisaldehyde, p-methylacetophenone, tetrahydrofuran, dimethoxytetrahydrofuran, methoxycyclopentane, diphenyl ether, anisole, phenetol, diethylene glycol diethyl ether, One or a combination of two or more selected from dipropylene glycol dimethyl ether, cyclohexanone, 2-octanone and benzaldehyde is preferable, and acetophenone, propiophenone, p-anisaldehyde, o-anisaldehyde, p-methylacetophenone, tetrahydrofuran, dimethoxy More preferably one or a combination of two or more selected from tetrahydrofuran, methoxycyclopentane, anisole, phenetole, diethylene glycol diethyl ether, cyclohexanone and benzaldehyde, acetophenone, propiophenone, p-anisaldehyde, p-methylacetophenone, tetrahydrofuran, One or a combination of two or more selected from dimethoxytetrahydrofuran, methoxycyclopentane, anisole, phenetole, cyclohexanone and benzaldehyde is more preferable, and one selected from acetophenone, p-anisaldehyde, p-methylacetophenone, phenetole, cyclohexanone and benzaldehyde Species or combinations of two or more are even more preferred. Numerical values in parentheses indicate distances between the HSP coordinates of component B and component coordinates X (unit: MPa 0.5 ).

本開示における成分Bは、引火による火災リスク低減及びスタミナ性の観点から、沸点が高いことが好ましい。例えば、成分Bの沸点は、160℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましい。 Component B in the present disclosure preferably has a high boiling point from the viewpoint of fire risk reduction and stamina due to ignition. For example, the boiling point of Component B is preferably 160°C or higher, more preferably 200°C or higher.

本開示において、成分Bは、濃縮性の観点から、水への溶解度が高いことが好ましく、例えば、成分Bの水100mLに対する溶解度は、0.3g以上が好ましい。 In the present disclosure, component B preferably has high solubility in water from the viewpoint of concentration. For example, the solubility of component B in 100 mL of water is preferably 0.3 g or more.

本開示の洗浄剤組成物の使用時における成分Bの含有量は、樹脂マスク除去性向上の観点からは、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、5質量%以上がより更に好ましく、そして、排水処理負荷低減及び有機樹脂含有基板に対する影響低減の観点から、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましく、15質量%以下がより更に好ましい。より具体的には、使用時における成分Bの含有量は、0.5質量%以上30質量%以下が好ましく、1質量%以上25質量%以下がより好ましく、3質量%以上20質量%以下が更に好ましく、5質量%以上15質量%以下がより更に好ましい。成分Bが2種以上の組み合わせである場合、成分Bの含有量はそれらの合計含有量をいう。 The content of component B when using the cleaning composition of the present disclosure is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and more preferably 3% by mass or more, from the viewpoint of improving the resin mask removability. It is more preferably 5% by mass or more, and from the viewpoint of reducing the load on wastewater treatment and reducing the effect on organic resin-containing substrates, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and 20% by mass or less. More preferably, 15% by mass or less is even more preferable. More specifically, the content of component B at the time of use is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, and 3% by mass or more and 20% by mass or less. More preferably, 5% by mass or more and 15% by mass or less is even more preferable. When component B is a combination of two or more, the content of component B refers to their total content.

本開示の洗浄剤組成物における成分Aと成分Bとの質量比(A/B)は、保存安定性及び排水処理負荷低減の観点から、0.05以上が好ましく、0.08以上がより好ましく、0.1以上が更に好ましく、0.15以上がより更に好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.8以下が更に好ましく、0.5以下がより更に好ましい。より具体的には、質量比(A/B)は、0.05以上2以下が好ましく、0.08以上1以下がより好ましく、0.1以上0.8以下が更に好ましく、0.15以上0.5以下がより更に好ましい。 The mass ratio (A/B) of component A and component B in the cleaning composition of the present disclosure is preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, from the viewpoint of storage stability and reduction of wastewater treatment load. , more preferably 0.1 or more, even more preferably 0.15 or more, and from the viewpoint of improving the resin mask removability, it is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, further preferably 0.8 or less, and 0.8. 5 or less is even more preferable. More specifically, the mass ratio (A/B) is preferably 0.05 or more and 2 or less, more preferably 0.08 or more and 1 or less, still more preferably 0.1 or more and 0.8 or less, and 0.15 or more. 0.5 or less is even more preferable.

[成分C:水]
本開示の洗浄剤組成物は、水(成分C)を含む。成分Cの水としては、イオン交換水、RO水、蒸留水、純水、超純水等が挙げられる。
[Component C: water]
The cleaning compositions of the present disclosure contain water (component C). The water of component C includes ion-exchanged water, RO water, distilled water, pure water, ultrapure water, and the like.

本開示の洗浄剤組成物中の成分Cの含有量は、成分A、成分B及び後述する任意成分を除いた残余とすることができる。具体的には、本開示の洗浄剤組成物の使用時における成分Cの含有量は、樹脂マスク除去性向上、排水処理負荷低減、及び有機樹脂含有基板に対する影響低減の観点から、69.9質量%以上であって、70質量%以上が好ましく、75質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、99.4質量%以下であって、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下が更に好ましい。より具体的には、使用時における成分Cの含有量は、69.9質量%以上99.4質量%以下であって、70質量%以上95質量%以下が好ましく、75質量%以上90質量%以下がより好ましく、80質量%以上85質量%以下が更に好ましい。 The content of Component C in the cleaning composition of the present disclosure can be the balance after removing Component A, Component B, and optional components described below. Specifically, the content of component C when using the cleaning composition of the present disclosure is 69.9 mass from the viewpoint of improving the resin mask removability, reducing the load on wastewater treatment, and reducing the effect on the organic resin-containing substrate. % or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and from the viewpoint of improving the resin mask removability, 99.4% by mass or less, 95% by mass or less is preferable, 90% by mass or less is more preferable, and 85% by mass or less is even more preferable. More specifically, the content of component C at the time of use is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less, preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less, and 75% by mass or more and 90% by mass. The following are more preferable, and 80% by mass or more and 85% by mass or less are even more preferable.

[任意成分]
本開示の洗浄剤組成物は、前記成分A~C以外に、必要に応じて任意成分を更に含有することができる。任意成分としては、通常の洗浄剤に用いられうる成分を挙げることができ、例えば、成分B以外の有機溶剤、界面活性剤、キレート剤、増粘剤、分散剤、防錆剤、高分子化合物、可溶化剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤等が挙げられる。本開示の洗浄剤組成物の使用時における任意成分の含有量は、0質量%以上2.0質量%以下が好ましく、0質量%以上1.5質量%以下がより好ましく、0質量%以上1.3質量%以下が更に好ましく、0質量%以上1.0質量%以下がより更に好ましい。
[Optional component]
The detergent composition of the present disclosure may further contain optional components in addition to the components A to C, if necessary. Examples of optional components include components that can be used in ordinary detergents, such as organic solvents other than component B, surfactants, chelating agents, thickeners, dispersants, rust inhibitors, and polymeric compounds. , solubilizers, antioxidants, preservatives, antifoaming agents, antibacterial agents and the like. The content of the optional component when the cleaning composition of the present disclosure is used is preferably 0% by mass or more and 2.0% by mass or less, more preferably 0% by mass or more and 1.5% by mass or less, and 0% by mass or more and 1 .3% by mass or less is more preferable, and 0% by mass or more and 1.0% by mass or less is even more preferable.

本開示の洗浄剤組成物の使用時における成分A、成分B及び任意成分由来の有機物の総含有量は、排水処理負荷低減、及び有機樹脂含有基板に対する影響低減の観点から、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下が更に好ましく、25質量%以下がより更に好ましく、20質量%以下がより更に好ましく、そして、樹脂マスク除去性向上の観点から、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、5質量%以上がより更に好ましい。より具体的には、本開示の洗浄剤組成物の使用時における成分A、成分B及び任意成分由来の有機物の総含有量は、0.5質量%以上40質量%以下が好ましく、1質量%以上35質量%以下がより好ましく、3質量%以上30質量%以下が更に好ましく、5質量%以上25質量%以下がより更に好ましく、5質量%以上20質量%以下がより更に好ましい。 When using the cleaning composition of the present disclosure, the total content of organic matter derived from component A, component B, and optional components is 40% by mass or less from the viewpoint of reducing the load on wastewater treatment and reducing the impact on organic resin-containing substrates. Preferably, 35% by mass or less is more preferable, 30% by mass or less is still more preferable, 25% by mass or less is even more preferable, and 20% by mass or less is even more preferable, and from the viewpoint of improving the resin mask removability, 0.5 % by mass or more is preferable, 1% by mass or more is more preferable, 3% by mass or more is still more preferable, and 5% by mass or more is even more preferable. More specifically, the total content of organic matter derived from component A, component B, and optional components when using the cleaning composition of the present disclosure is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, and 1% by mass. 35 mass % or less is more preferable, 3 mass % or more and 30 mass % or less is still more preferable, 5 mass % or more and 25 mass % or less is still more preferable, and 5 mass % or more and 20 mass % or less is still more preferable.

本開示の洗浄剤組成物は、排水処理負荷を低減し、排水域の富栄養化を抑制する観点から、窒素含有化合物及びリン含有化合物を実質的に含まないことが好ましい。本開示において「窒素含有化合物及びリン含有化合物を実質的に含まない」とは、本開示の洗浄剤組成物中の窒素含有化合物及びリン含有化合物の合計含有量が0.1質量%未満であることをいう。本開示の洗浄剤組成物中の窒素含有化合物及びリン含有化合物の合計含有量は、排水処理負荷を低減し、排水域の富栄養化を抑制する観点から、0.05質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましく、0質量%が更に好ましい。
窒素含有化合物としては、洗浄剤組成物として従来から広く用いられている窒素含有化合物が挙げられ、例えば、アミン及びその塩、アンモニア、並びにアンモニウム塩から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の組合せが挙げられる。前記アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミノアルコールが挙げられる。前記アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)等の4級アンモニウム塩を挙げることができる。
リン含有化合物としては、洗浄剤組成物として従来から広く用いられているリン含有化合物が挙げられ、例えば、リン酸及びその塩、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸等の縮合リン酸及びその塩などの無機リン酸、並びに有機リン酸、リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種又は2種以上の組合せが挙げられる。
The cleaning composition of the present disclosure preferably does not substantially contain nitrogen-containing compounds and phosphorus-containing compounds from the viewpoint of reducing the wastewater treatment load and suppressing eutrophication of the wastewater area. In the present disclosure, "substantially free of nitrogen-containing compounds and phosphorus-containing compounds" means that the total content of nitrogen-containing compounds and phosphorus-containing compounds in the cleaning composition of the present disclosure is less than 0.1% by mass. Say things. The total content of the nitrogen-containing compound and the phosphorus-containing compound in the cleaning composition of the present disclosure is preferably 0.05% by mass or less from the viewpoint of reducing the wastewater treatment load and suppressing eutrophication of the wastewater area. 0.01% by mass or less is more preferable, and 0% by mass is even more preferable.
Examples of nitrogen-containing compounds include nitrogen-containing compounds conventionally and widely used as detergent compositions, for example, at least one or a combination of two or more selected from amines and their salts, ammonia, and ammonium salts. mentioned. Examples of the amine include aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine. Examples of the ammonium salt include quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide (TMAH).
Examples of the phosphorus-containing compound include phosphorus-containing compounds conventionally and widely used as detergent compositions, such as phosphoric acid and salts thereof, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid and metaphosphoric acid, and salts thereof. and at least one or a combination of two or more selected from inorganic phosphoric acids, organic phosphoric acids, and phosphate esters.

[洗浄剤組成物の製造方法]
本開示の洗浄剤組成物は、前記成分A~C及び必要に応じて上述の任意成分を公知の方法で配合することにより製造できる。例えば、本開示の洗浄剤組成物は、少なくとも前記成分A~Cを配合してなるものとすることができる。したがって、本開示は、少なくとも前記成分A~Cを配合する工程を含む、洗浄剤組成物の製造方法に関する。本開示において「配合する」とは、成分A~C及び必要に応じてその他の成分を同時に又は任意の順に混合することを含む。本開示の洗浄剤組成物の製造方法において、各成分の好ましい配合量は、上述した本開示の洗浄剤組成物の各成分の好ましい含有量と同じとすることができる。
[Method for producing cleaning composition]
The detergent composition of the present disclosure can be produced by blending the components A to C and, if necessary, the optional components described above by a known method. For example, the cleaning composition of the present disclosure can be made by blending at least the components A to C. Accordingly, the present disclosure relates to a method for producing a cleaning composition, comprising the step of blending at least said components A to C. In the present disclosure, "blending" includes mixing components A to C and optionally other components simultaneously or in any order. In the method for producing the cleaning composition of the present disclosure, the preferred blending amount of each component can be the same as the preferred content of each component of the cleaning composition of the present disclosure described above.

本開示の洗浄剤組成物は、分離や析出等を起こして保管安定性を損なわない範囲で成分Cの水の量を減らした濃縮物として調製してもよい。洗浄剤組成物の濃縮物は、輸送及び貯蔵の観点から、希釈倍率3倍以上の濃縮物とすることが好ましく、保管安定性の観点から、希釈倍率30倍以下の濃縮物とすることが好ましい。洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に成分A~Cが上述した含有量(すなわち、洗浄時の含有量)になるよう水で希釈して使用することができる。更に洗浄剤組成物の濃縮物は、使用時に各成分を別々に添加して使用することもできる。本開示において濃縮液の洗浄剤組成物の「使用時」又は「洗浄時」とは、洗浄剤組成物の濃縮物が希釈された状態をいう。 The cleaning composition of the present disclosure may be prepared as a concentrate in which the amount of component C water is reduced to the extent that separation, precipitation, etc. do not occur and storage stability is not impaired. The concentrate of the detergent composition is preferably a concentrate with a dilution ratio of 3 times or more from the viewpoint of transportation and storage, and preferably a concentrate with a dilution ratio of 30 times or less from the viewpoint of storage stability. . The concentrate of the detergent composition can be used by diluting it with water so that the contents of components A to C at the time of use are as described above (that is, the contents at the time of washing). Further, the detergent composition concentrate can be used by adding each component separately at the time of use. In the present disclosure, "at the time of use" or "at the time of washing" of the concentrated liquid cleaning composition refers to the state in which the concentrate of the cleaning composition is diluted.

[被洗浄物]
本開示の洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、樹脂マスクが付着した被洗浄物の洗浄に使用されうる。
被洗浄物としては、例えば、電子部品及びその製造中間物が挙げられる。電子部品としては、例えば、プリント基板、ウエハ、銅板及びアルミニウム板等の金属板から選ばれる少なくとも1つの部品が挙げられる。前記製造中間物は、電子部品の製造工程における中間製造物であって、樹脂マスク処理後の中間製造物を含む。樹脂マスクが付着した被洗浄物の具体例としては、例えば、樹脂マスクを使用した半田付けやメッキ処理(銅メッキ、アルミニウムメッキ、ニッケルメッキ等)等の処理を行う工程を経ることにより、配線や接続端子等が基板表面に形成された電子部品等が挙げられる。
したがって、本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物の、電子部品の製造における洗浄剤としての使用に関する。
[Item to be washed]
In one or more embodiments, the cleaning composition of the present disclosure can be used for cleaning an object to be cleaned with a resin mask adhered thereto.
Objects to be cleaned include, for example, electronic components and their intermediates. Examples of electronic components include at least one component selected from printed circuit boards, wafers, metal plates such as copper plates and aluminum plates. The manufacturing intermediates are intermediate products in the manufacturing process of electronic components, and include intermediate products after resin mask treatment. As a specific example of the object to be cleaned to which the resin mask is adhered, for example, wiring, wiring, or the like may be removed through processes such as soldering or plating (copper plating, aluminum plating, nickel plating, etc.) using the resin mask. An electronic component or the like having a connection terminal or the like formed on the surface of a substrate is exemplified.
Accordingly, the present disclosure, in one aspect, relates to the use of cleaning compositions of the present disclosure as cleaning agents in the manufacture of electronic components.

本開示の洗浄剤組成物は、一又は複数の実施形態において、洗浄効果の点から、樹脂マスク、あるいは、更にメッキ処理及び/又は加熱処理された樹脂マスクが付着した被洗浄物の洗浄に好適に用いられうる。樹脂マスクとしては、例えば、ネガ型樹脂マスクでもよいし、ポジ型樹脂マスクでもよく、本開示の効果が発揮されやすい点からは、ネガ型樹脂マスクが好ましい。ネガ型樹脂マスクとしては、例えば、露光及び/又は現像処理されたネガ型ドライフィルムレジストが挙げられる。本開示においてネガ型樹脂マスクとは、ネガ型レジストを用いて形成されるものであり、例えば、露光及び/又は現像処理されたネガ型レジスト層が挙げられる。本開示においてポジ型樹脂マスクとは、ポジ型レジストを用いて形成されるものであり、例えば、露光及び/又は現像処理されたポジ型レジスト層が挙げられる。 In one or a plurality of embodiments, the cleaning agent composition of the present disclosure is suitable for cleaning an object to be cleaned to which a resin mask or a plated and/or heat-treated resin mask is adhered in terms of cleaning effect. can be used for The resin mask may be, for example, a negative resin mask or a positive resin mask, and the negative resin mask is preferable because the effects of the present disclosure are likely to be exhibited. Negative resin masks include, for example, negative dry film resists that have been exposed and/or developed. In the present disclosure, a negative resin mask is formed using a negative resist, and includes, for example, a negative resist layer that has been exposed and/or developed. In the present disclosure, a positive resin mask is formed using a positive resist, and includes, for example, a positive resist layer that has been exposed and/or developed.

[洗浄方法]
本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物で樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、洗浄方法(以下、「本開示の洗浄方法」ともいう)に関する。本開示の洗浄方法において、被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程は、一又は複数の実施形態において、樹脂マスクが付着した被洗浄物を本開示の洗浄剤組成物に接触させることを含む。本開示の洗浄方法であれば、樹脂マスク、特にメッキ処理及び/又は加熱処理された樹脂マスクを効率よく除去できる。
[Washing method]
In one aspect, the present disclosure relates to a cleaning method (hereinafter also referred to as “cleaning method of the present disclosure”), which includes a step of removing the resin mask from the object to be cleaned to which the resin mask is attached with the cleaning composition of the present disclosure. . In the cleaning method of the present disclosure, the step of peeling off the resin mask from the object to be cleaned includes, in one or more embodiments, contacting the object to be cleaned with the resin mask attached to the cleaning composition of the present disclosure. With the cleaning method of the present disclosure, it is possible to efficiently remove a resin mask, especially a plated and/or heat-treated resin mask.

本開示の洗浄剤組成物を用いて被洗浄物から樹脂マスクを剥離する方法、又は、被洗浄物に本開示の洗浄剤組成物を接触させる方法としては、例えば、洗浄剤組成物を入れた洗浄浴槽内へ浸漬することで接触させる方法、洗浄剤組成物をスプレー状に射出して接触させる方法(シャワー方式)、浸漬中に超音波照射する超音波洗浄方法等が挙げられる。本開示の洗浄剤組成物は、希釈することなくそのまま洗浄に使用できる。被洗浄物としては、上述した被洗浄物を挙げることができる。 As a method of removing a resin mask from an object to be cleaned using the cleaning composition of the present disclosure or a method of contacting the cleaning composition of the present disclosure with an object to be cleaned, for example, the cleaning composition is added Examples include a method of contact by immersion in a cleaning bath, a method of injecting a spray of a cleaning composition into contact (shower method), and an ultrasonic cleaning method of irradiating ultrasonic waves during immersion. The cleaning composition of the present disclosure can be used for cleaning as it is without dilution. Examples of the object to be washed include the above-described objects to be washed.

本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、洗浄剤組成物に被洗浄物を接触させた後、水でリンスし、乾燥する工程を含むことができる。本開示の洗浄方法は、一又は複数の実施形態において、洗浄剤組成物に被洗浄物を接触させた後、水ですすぐ工程を含むことができる。 In one or a plurality of embodiments, the cleaning method of the present disclosure can include the steps of rinsing with water and drying after contacting an object to be cleaned with the cleaning composition. In one or more embodiments, the cleaning method of the present disclosure can include a step of rinsing with water after contacting the object to be cleaned with the cleaning composition.

本開示の洗浄方法は、本開示の洗浄剤組成物の洗浄力が発揮されやすい点から、本開示の洗浄剤組成物と被洗浄物との接触時に超音波を照射することが好ましく、その超音波は比較的高周波数であることがより好ましい。前記超音波の照射条件は、同様の観点から、例えば、26~72kHz、80~1500Wが好ましく、36~72kHz、80~1500Wがより好ましい。 In the cleaning method of the present disclosure, since the cleaning power of the cleaning composition of the present disclosure is likely to be exhibited, it is preferable to irradiate ultrasonic waves when the cleaning composition of the present disclosure and the object to be cleaned are in contact. More preferably, the sound waves are of relatively high frequency. From the same viewpoint, the irradiation conditions of the ultrasonic waves are preferably 26 to 72 kHz and 80 to 1500 W, more preferably 36 to 72 kHz and 80 to 1500 W.

本開示の洗浄方法において、本開示の洗浄剤組成物の洗浄力が発揮されやすい点から、洗浄剤組成物の温度は40℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、そして、有機樹脂含有基板に対する影響低減の観点から、70℃以下が好ましく、60℃以下がより好ましい。 In the cleaning method of the present disclosure, the temperature of the cleaning composition is preferably 40° C. or higher, more preferably 50° C. or higher, from the viewpoint that the cleaning power of the cleaning composition of the present disclosure is easily exhibited. From the viewpoint of reducing the influence on the temperature, the temperature is preferably 70° C. or less, and more preferably 60° C. or less.

[電子部品の製造方法]
本開示は、一態様において、本開示の洗浄剤組成物で、樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、電子部品の製造方法(以下、「本開示の電子部品の製造方法」ともいう)に関する。被洗浄物としては、上述した被洗浄物を挙げることができる。本開示の電子部品の製造方法は、本開示の洗浄剤組成物を用いて洗浄を行うことにより、電子部品に付着した樹脂マスクを効果的に除去できるため、信頼性の高い電子部品の製造が可能になる。更に、本開示の洗浄方法を行うことにより、電子部品に付着した樹脂マスクの除去が容易になることから、洗浄時間が短縮化でき、電子部品の製造効率を向上できる。
[Manufacturing method of electronic component]
In one aspect of the present disclosure, a method for manufacturing an electronic component (hereinafter referred to as “the method for manufacturing the electronic component of the present disclosure”) includes a step of peeling off the resin mask from the object to be cleaned to which the resin mask is attached, using the cleaning composition of the present disclosure. Also referred to as "manufacturing method"). Examples of the object to be washed include the above-described objects to be washed. The method for manufacturing an electronic component of the present disclosure can effectively remove the resin mask adhering to the electronic component by performing cleaning using the cleaning agent composition of the present disclosure, so that it is possible to manufacture highly reliable electronic components. be possible. Furthermore, by performing the cleaning method of the present disclosure, it becomes easier to remove the resin mask adhering to the electronic component, so that the cleaning time can be shortened and the manufacturing efficiency of the electronic component can be improved.

[キット]
本開示は、一態様において、本開示の洗浄方法及び本開示の電子部品の製造方法のいずれかに使用するためのキット(以下、「本開示のキット」ともいう)に関する。本開示のキットは、一又は複数の実施形態において、本開示の洗浄剤組成物を製造するためのキットである。
[kit]
In one aspect, the present disclosure relates to a kit (hereinafter also referred to as "kit of the present disclosure") for use in either the cleaning method of the present disclosure or the method of manufacturing an electronic component of the present disclosure. The kit of the present disclosure, in one or more embodiments, is a kit for producing the cleaning composition of the present disclosure.

本開示のキットとしては、一又は複数の実施形態において、成分Aを含有する溶液(第1液)と、成分Bを含有する溶液(第2液)とを、相互に混合されない状態で含み、第1液及び第2液の少なくとも一方は、成分C(水)の一部又は全部を更に含有し、第1液と第2液とは使用時に混合される、キット(2液型洗浄剤組成物)が挙げられる。第1液と第2液とが混合された後、必要に応じて成分C(水)で希釈されてもよい。第1液及び第2液の各々には、必要に応じて上述した任意成分が含まれていてもよい。本開示のキットによれば、樹脂マスク除去性に優れる洗浄剤組成物が得られうる。 In one or more embodiments, the kit of the present disclosure includes a solution containing component A (first liquid) and a solution containing component B (second liquid) in an unmixed state, At least one of the first liquid and the second liquid further contains a part or all of the component C (water), and the first liquid and the second liquid are mixed at the time of use, a kit (two-component detergent composition things). After the first liquid and the second liquid are mixed, they may be diluted with component C (water) if necessary. Each of the first liquid and the second liquid may contain the optional components described above as necessary. According to the kit of the present disclosure, a cleaning composition having excellent resin mask removability can be obtained.

本開示のキットとしては、その他の一又は複数の実施形態において、入手性及び作業性の観点から、成分Aを30~50質量%含有し、成分Cを残部として含む第1液と、成分Bのみからなる第2液と、を有するキット;成分Aを30~50質量%含有し、成分Cを残部として含む第1液と、成分Bを1~99質量%含有し、成分Cを残部として含む第2液と、を有するキット;又は、成分Aを30~50質量%含有し、成分Cを残部として含む第1液と、成分Bを1~99質量%含有し、任意成分及び成分Cを残部として含む第2液と、を有するキット;が好ましく挙げられる。これらのキットは、成分Cからなる第3液を更に有することができ、第3液を用いて、前記第1液と前記第2液との混合物を任意の濃度に希釈することがより好ましい。 In one or more embodiments of the kit of the present disclosure, from the viewpoint of availability and workability, a first liquid containing 30 to 50% by mass of component A and a balance of component C; A kit comprising a second liquid consisting only of; a first liquid containing 30 to 50% by mass of component A and the balance of component C; and a first liquid containing 1 to 99% by mass of component B and the balance of component C or a kit containing 30 to 50% by mass of component A and the balance of component C, and 1 to 99% by mass of component B, optional components and component C and a second liquid containing as the balance; These kits can further have a third liquid consisting of component C, and more preferably the third liquid is used to dilute the mixture of the first liquid and the second liquid to an arbitrary concentration.

本開示はさらに以下の一又は複数の実施形態に関する。
<1> アルカリ剤(成分A)、有機溶剤(成分B)及び水(成分C)を含有し、
成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標が、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径5.45MPa0.5の球の範囲内であり、
使用時における成分Cの含有量が69.9質量%以上99.4質量%以下である、樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物。
The disclosure further relates to one or more of the following embodiments.
<1> containing an alkaline agent (component A), an organic solvent (component B) and water (component C),
the coordinates of the Hansen solubility parameters of component B are within a sphere of radius 5.45 MPa 0.5 centered at δd = 18.3, δp = 6.8, δh = 3.7;
A cleaning composition for removing a resin mask, wherein the content of Component C at the time of use is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less.

<2> 成分Aが、無機アルカリである、<1>に記載の洗浄剤組成物。
<3> 成分Aが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウムから選ばれる少なくとも1種の無機アルカリである、<1>又は<2>に記載の洗浄剤組成物。
<4> 成分Aが、下記式(I)で表される第4級アンモニウム水酸化物、及び下記式(II)で表されるアミンから選ばれる少なくとも1種の有機アルカリである、<1>に記載の洗浄剤組成物。

Figure 0007132214000003
上記式(I)において、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種である。
Figure 0007132214000004
上記式(II)において、R5は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノエチル基を示し、R6は、水素原子、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基又はエチル基から選ばれる少なくとも1種であって、R7は、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種か、あるいは、式(II)において、R5は、メチル基、エチル基、アミノエチル基、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも1種であって、R6とR7は互いに結合して式(II)中のN原子と共にピロリジン環又はピペラジン環を形成する。
<5> 成分Aが、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドである、<1>又は<4>に記載の洗浄剤組成物。
<6> 使用時における成分Aの含有量は、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1.0質量%以上が更に好ましく、1.5質量%以上がより更に好ましい、<1>から<5>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<7> 使用時における成分Aの含有量は、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、7.5質量%以下が更に好ましく、5質量%以下がより更に好ましい、<1>から<6>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<8> 使用時における成分Aの含有量は、0.1質量%以上15質量%以下が好ましく、0.5質量%以上10質量%以下がより好ましく、1.0質量%以上7.5質量%以下が更に好ましく、1.5質量%以上5質量%以下がより更に好ましい、<1>から<7>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<9> 成分BのHSPの座標を(δdB、δpB、δhB)としたとき、該成分BのHSPの座標(δdB、δpB、δhB)と成分座標X(δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7)との距離(単位:MPa0.5)が下記式を満たす、<1>から<8>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
距離=[(δdB-18.3)2+(δpB-6.8)2+(δhB-3.7)20.5
≦5.45MPa0.5
<10> 成分Bが、アセトフェノン、プロピオフェノン、p-アニスアルデヒド、o-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン、メトキシシクロペンタン、ジフェニルエーテル、アニソール、フェネトール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、シクロヘキサノン、2-オクタノン及びベンズアルデヒドから選ばれる少なくとも1種である、<1>から<9>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<11> 使用時における成分Bの含有量は、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、5質量%以上がより更に好ましい、<1>から<10>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<12> 使用時における成分Bの含有量は、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましく、15質量%以下がより更に好ましい、<1>から<11>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<13> 使用時における成分Bの含有量は、0.5質量%以上30質量%以下が好ましく、1質量%以上25質量%以下がより好ましく、3質量%以上20質量%以下が更に好ましく、5質量%以上15質量%以下がより更に好ましい、<1>から<12>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<14> 使用時における成分Aの含有量が0.1質量%以上15質量%以下であり、
使用時における成分Bの含有量が0.5質量%以上30質量%以下である、<1>から<13>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<15> 成分Aと成分Bとの質量比(A/B)は、0.05以上が好ましく、0.08以上がより好ましく、0.1以上が更に好ましく、0.15以上がより更に好ましい、<1>から<14>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<16> 成分Aと成分Bとの質量比(A/B)は、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.8以下が更に好ましく、0.5以下がより更に好ましい、<1>から<15>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<17> 成分Aと成分Bとの質量比(A/B)は、0.05以上2以下が好ましく、0.08以上1以下がより好ましく、0.1以上0.8以下が更に好ましく、0.15以上0.5以下がより更に好ましい、<1>から<16>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<18> 使用時における成分Cの含有量は、69.9質量%以上であって、70質量%以上が好ましく、75質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい、<1>から<17>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<19> 使用時における成分Cの含有量は、99.4質量%以下であって、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下が更に好ましい、<1>から<18>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<20> 使用時における成分Cの含有量は、69.9質量%以上99.4質量%以下であって、70質量%以上95質量%以下が好ましく、75質量%以上90質量%以下がより好ましく、80質量%以上85質量%以下が更に好ましい、<1>から<19>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<21> 洗浄剤組成物の使用時における有機物の総含有量は、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下が更に好ましく、25質量%以下がより更に好ましく、20質量%以下がより更に好ましい、<1>から<20>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<22> 洗浄剤組成物の使用時における有機物の総含有量は、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、3質量%以上が更に好ましく、5質量%以上がより更に好ましい、<1>から<21>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<23> 洗浄剤組成物の使用時における有機物の総含有量は、0.5質量%以上40質量%以下が好ましく、1質量%以上35質量%以下がより好ましく、3質量%以上30質量%以下が更に好ましく、5質量%以上25質量%以下がより更に好ましく、5質量%以上20質量%以下がより更に好ましい、<1>から<22>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<24> 窒素含有化合物及びリン含有化合物を実質的に含まない、<1>から<23>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<25> 洗浄剤組成物中の窒素含有化合物及びリン含有化合物の合計含有量が0.1質量%未満であり、0.05質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましく、0質量%が更に好ましい、<1>から<24>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<26> 樹脂マスクが、露光及び現像の少なくとも一方の処理が施されたネガ型ドライフィルムレジストである、<1>から<25>のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
<27> <1>から<26>のいずれかに記載の洗浄剤組成物で、樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、洗浄方法。
<28> 被洗浄物が、電子部品の製造中間物である、<27>に記載の洗浄方法。
<29> <1>から<26>のいずれかに記載の洗浄剤組成物で樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、電子部品の製造方法。
<30> <1>から<26>のいずれかに記載の洗浄剤組成物の、電子部品の製造における洗浄剤としての使用。
<31> <27>又は<28>に記載の洗浄方法及び<29>に記載の電子部品の製造方法のいずれかに使用するためのキットであって、
成分Aを含有する溶液(第1液)と、成分Bを含有する溶液(第2液)とを、相互に混合されない状態で含み、
第1液及び第2液の少なくとも一方は、成分Cの一部又は全部を更に含有し、
第1液と第2液とは使用時に混合されるキット。<2> The cleaning composition according to <1>, wherein component A is an inorganic alkali.
<3> Component A is at least one inorganic alkali selected from sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate and potassium silicate, <1> or The cleaning composition according to <2>.
<4> Component A is at least one organic alkali selected from quaternary ammonium hydroxides represented by the following formula (I) and amines represented by the following formula (II), <1> The cleaning composition according to .
Figure 0007132214000003
In formula (I) above, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently at least one selected from a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group. is.
Figure 0007132214000004
In the above formula (II), R5 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or an aminoethyl group, and R6 represents at least a hydrogen atom, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, a methyl group or an ethyl group. 1, wherein R 7 is at least one selected from an aminoethyl group, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group, or in formula (II), R 5 is a methyl group, an ethyl group, an aminoethyl group , a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group, and R 6 and R 7 are bonded to each other to form a pyrrolidine ring or piperazine ring with the N atom in formula (II).
<5> The cleaning composition according to <1> or <4>, wherein component A is tetramethylammonium hydroxide.
<6> The content of component A at the time of use is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, and more preferably 1.5% by mass or more. The detergent composition according to any one of <1> to <5>, which is more preferable.
<7> The content of Component A at the time of use is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7.5% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, <1> The cleaning composition according to any one of <6>.
<8> The content of component A at the time of use is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 7.5% by mass. % or less, and even more preferably 1.5% by mass or more and 5% by mass or less, the detergent composition according to any one of <1> to <7>.
<9> When the coordinates of the HSP of the component B are (δd B , δp B , δh B ), the coordinates of the HSP of the component B (δd B , δp B , δh B ) and the component coordinate X (δd=18. 3, δp = 6.8, δh = 3.7) and the distance (unit: MPa 0.5 ) satisfies the following formula, the cleaning composition according to any one of <1> to <8>.
Distance=[(δd B −18.3) 2 +(δp B −6.8) 2 +(δh B −3.7) 2 ] 0.5
≤ 5.45 MPa 0.5
<10> Component B is acetophenone, propiophenone, p-anisaldehyde, o-anisaldehyde, p-methylacetophenone, tetrahydrofuran, dimethoxytetrahydrofuran, methoxycyclopentane, diphenyl ether, anisole, phenetol, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol. The detergent composition according to any one of <1> to <9>, which is at least one selected from dimethyl ether, cyclohexanone, 2-octanone and benzaldehyde.
<11> The content of component B at the time of use is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. <1> The cleaning composition according to any one of <10> to <10>.
<12> The content of component B at the time of use is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less. 11> The cleaning composition according to any one of items 11>.
<13> The content of component B at the time of use is preferably 0.5% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 3% by mass or more and 20% by mass or less, The detergent composition according to any one of <1> to <12>, which is more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less.
<14> The content of component A at the time of use is 0.1% by mass or more and 15% by mass or less,
The cleaning composition according to any one of <1> to <13>, wherein the content of component B at the time of use is 0.5% by mass or more and 30% by mass or less.
<15> The mass ratio (A/B) between component A and component B is preferably 0.05 or more, more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.15 or more. , the cleaning composition according to any one of <1> to <14>.
<16> The mass ratio (A/B) of component A to component B is preferably 2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less, and even more preferably 0.5 or less, <1> The cleaning composition according to any one of <15>.
<17> The mass ratio (A/B) between component A and component B is preferably 0.05 or more and 2 or less, more preferably 0.08 or more and 1 or less, and further preferably 0.1 or more and 0.8 or less, The detergent composition according to any one of <1> to <16>, which is more preferably 0.15 or more and 0.5 or less.
<18> The content of component C at the time of use is 69.9% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, from <1> The cleaning composition according to any one of <17>.
<19> The content of Component C at the time of use is 99.4% by mass or less, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less, from <1><18> The cleaning composition according to any one of <18>.
<20> The content of component C at the time of use is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less, preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less, and more preferably 75% by mass or more and 90% by mass or less. The detergent composition according to any one of <1> to <19>, preferably 80% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably.
<21> The total content of organic matter when the cleaning composition is used is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 25% by mass or less, The cleaning composition according to any one of <1> to <20>, which is more preferably 20% by mass or less.
<22> The total content of organic matter when the cleaning composition is used is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more. The preferred cleaning composition according to any one of <1> to <21>.
<23> The total content of organic matter when the cleaning composition is used is preferably 0.5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 35% by mass or less, and 3% by mass or more and 30% by mass. The detergent composition according to any one of <1> to <22>, which is more preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, even more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less.
<24> The cleaning composition according to any one of <1> to <23>, which is substantially free of nitrogen-containing compounds and phosphorus-containing compounds.
<25> The total content of the nitrogen-containing compound and the phosphorus-containing compound in the cleaning composition is less than 0.1% by mass, preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, and 0 The cleaning composition according to any one of <1> to <24>, wherein % by mass is more preferable.
<26> The cleaning composition according to any one of <1> to <25>, wherein the resin mask is a negative dry film resist subjected to at least one of exposure and development.
<27> A cleaning method, comprising the step of peeling off the resin mask from the object to be cleaned with the cleaning composition according to any one of <1> to <26>.
<28> The cleaning method according to <27>, wherein the object to be cleaned is an intermediate in the production of an electronic component.
<29> A method for producing an electronic component, comprising a step of removing the resin mask from the object to be cleaned with the cleaning composition according to any one of <1> to <26>.
<30> Use of the cleaning composition according to any one of <1> to <26> as a cleaning agent in the manufacture of electronic components.
<31> A kit for use in either the cleaning method according to <27> or <28> or the method for manufacturing an electronic component according to <29>,
A solution containing component A (first liquid) and a solution containing component B (second liquid), which are not mixed with each other,
At least one of the first liquid and the second liquid further contains a part or all of component C,
A kit in which the first liquid and the second liquid are mixed at the time of use.

以下に、実施例により本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present disclosure will be specifically described below with reference to Examples, but the present disclosure is not limited by these Examples.

1.有機溶剤(成分B、非成分B)の物性(HSPの座標及び距離)について
有機溶剤のHSPの座標(δd1、δp1、δh1)は、パソコン用ソフトウエア「HSPiP:Hansen Solubility Parameters in Practice」を用いて算出した。そして、有機溶剤のHSPの座標(δd1、δp1、δh1)と成分座標(δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7)との距離を下記式により算出した。結果を表1に示す。
距離=[(δd1-18.3)2+(δp1-6.8)2+(δh1-3.7)20.5
1. About the physical properties (HSP coordinates and distance) of organic solvents (component B, non-component B) HSP coordinates (δd 1 , δp 1 , δh 1 ) of organic solvents are obtained from the computer software “HSPiP: Hansen Solubility Parameters in Practice ” was calculated using. Then, the distance between the HSP coordinates (δd 1 , δp 1 , δh 1 ) of the organic solvent and the component coordinates (δd=18.3, δp=6.8, δh=3.7) was calculated by the following formula. Table 1 shows the results.
distance=[(δd 1 -18.3) 2 +(δp 1 -6.8) 2 +(δh 1 -3.7) 2 ] 0.5

Figure 0007132214000005
Figure 0007132214000005

2.実施例1~22及び比較例1~9の洗浄剤組成物の調製
トール型の200mLガラスビーカーに有効分換算で水酸化カリウム(成分A)2.5g、アセトフェノン(成分B)15.0g及び水(成分C)82.5gを配合し、それを攪拌して混合することにより、実施例1の洗浄剤組成物を調製した。そして、実施例2~22及び比較例1~9の洗浄剤組成物を、実施例1と同様の方法により、成分A~C以外の成分を含む場合はそれらも同時に配合し、表2に示す有効分となる組成比で調製した。各洗浄剤組成物の各成分の含有量(質量%、有効分)を表2に示した。
2. Preparation of Cleaning Compositions of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 9 In a 200 mL tall glass beaker, 2.5 g of potassium hydroxide (component A), 15.0 g of acetophenone (component B) and water were added in terms of active ingredients. The detergent composition of Example 1 was prepared by blending 82.5 g of (Component C) and stirring and mixing. Then, the detergent compositions of Examples 2 to 22 and Comparative Examples 1 to 9 were blended at the same time in the same manner as in Example 1, if they contained components other than components A to C, and the results are shown in Table 2. It was prepared with a composition ratio that would be an effective component. Table 2 shows the content (% by mass, active ingredient) of each component in each cleaning composition.

実施例1~22及び比較例1~9の洗浄剤組成物の成分としては下記のものを使用した。
(成分A)
A1:水酸化カリウム[関東化学株式会社製、特級、固形分48質量%]
A2:水酸化ナトリウム[関東化学株式会社製、特級、固形分48質量%]
A3:テトラメチルアンモニウムヒドロキシド[昭和電工株式会社製、TMAH(25%)]
(成分B)
B1:アセトフェノン[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B2:プロピオフェノン[東京化成工業株式会社製]
B3:p-アニスアルデヒド[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B4:o-アニスアルデヒド[SIGMA-ALDRICH社製]
B5:p-メチルアセトフェノン[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B6:テトラヒドロフラン[富士フィルム和光純薬株式会社、特級]
B7:ジメトキシテトラヒドロフラン[東京化成工業株式会社製]
B8:メトキシシクロペンタン[東京化成工業株式会社製]
B9:ジフェニルエーテル[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B10:アニソール[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B11:フェネトール[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B12:ジエチレングリコールジエチルエーテル[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B13:ジプロピレングリコールジメチルエーテル[富士フィルムワコーケミカル株式会社製]
B14:シクロヘキサノン[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B15:2-オクタノン[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B16:ベンズアルデヒド[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
(非成分B)
B17:ブチルジグリコール[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B18:ジエチレングリコールジメチルエーテル[富士フィルム和光純薬株式会社製、特級]
B19:酢酸ブチル[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
B20:フェニルジグリコール[東京化成工業株式会社製]
B21:エチレングリコール[富士フィルム和光純薬株式会社製、一級]
(成分C)
水:オルガノ株式会社製純水装置G-10DSTSETで製造した1μS/cm以下の純水
The following components were used for the detergent compositions of Examples 1-22 and Comparative Examples 1-9.
(Component A)
A1: Potassium hydroxide [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade, solid content 48% by mass]
A2: Sodium hydroxide [manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., special grade, solid content 48% by mass]
A3: Tetramethylammonium hydroxide [manufactured by Showa Denko KK, TMAH (25%)]
(Component B)
B1: Acetophenone [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
B2: Propiophenone [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
B3: p-anisaldehyde [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, special grade]
B4: o-anisaldehyde [manufactured by SIGMA-ALDRICH]
B5: p-methylacetophenone [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B6: Tetrahydrofuran [Fuji Film Wako Pure Chemical Co., Ltd., special grade]
B7: Dimethoxytetrahydrofuran [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
B8: Methoxycyclopentane [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
B9: Diphenyl ether [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
B10: Anisole [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
B11: phenetole [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B12: diethylene glycol diethyl ether [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B13: dipropylene glycol dimethyl ether [manufactured by Fuji Film Wako Chemical Co., Ltd.]
B14: Cyclohexanone [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B15: 2-octanone [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B16: benzaldehyde [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
(Non-component B)
B17: Butyl diglycol [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
B18: Diethylene glycol dimethyl ether [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., special grade]
B19: butyl acetate [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
B20: phenyl diglycol [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
B21: ethylene glycol [manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., first grade]
(Component C)
Water: pure water of 1 μS/cm or less produced with a water purifier G-10DSTSET manufactured by Organo Co., Ltd.

3.洗浄剤組成物の評価
調製した実施例1~22及び比較例1~9の洗浄剤組成物の樹脂マスク除去性を評価した。
3. Evaluation of Cleaning Compositions The resin mask removability of the prepared cleaning compositions of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 9 was evaluated.

[樹脂マスク1のテストピースの作製]
ダイレクトイメージング(直接描画)用感光性フィルム(日立化成株式会社製、フォテック RD-1225、厚み25μm、ネガ型ドライフィルムレジスト)をガラスエポキシ多層基板(日立化成株式会社製、MCL-E-679FG)の表面に下記条件でラミネートし、選択的に露光処理して露光部を硬化した後(露光工程)、現像処理することで未露光部を除去し(現像工程)、レジストパターン(パターン形状のネガ型樹脂マスク)を有する基板を得た。そして、前記現像処理で未露光部が除去された領域を銅メッキ処理することで、テストピース(4cm×4.5cm)を得た。
(1)ラミネート:クリーンローラー(株式会社レヨーン工業製、RY-505Z)及び真空アプリケータ(ローム&ハース社製、VA7024/HP5)を用いてローラー温度50℃、ローラー圧1.4Bar、処理時間30秒で行う。
(2)露光:プリント基板用直接描画装置(株式会社SCREENグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製、Mercurex LI-9500)を用い、露光量15mJ/cm2で露光を行う。
(3)パターン形状:L/S=20μm/20μmの縞状パターン
(4)現像:基板用現像装置(揚博科技株式会社製、LT-980366)、30℃の1%炭酸ナトリウム水溶液を用いて、スプレー圧0.2MPa、47秒間で、未露光部の樹脂マスクを除去する。
[Preparation of test piece for resin mask 1]
A photosensitive film for direct imaging (direct drawing) (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Fotec RD-1225, thickness 25 μm, negative type dry film resist) is applied to a glass epoxy multilayer substrate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., MCL-E-679FG). Laminate on the surface under the following conditions, selectively expose and harden the exposed area (exposure process), remove the unexposed area by developing (development process), and create a resist pattern (negative type of pattern shape A substrate having a resin mask) was obtained. Then, a test piece (4 cm×4.5 cm) was obtained by copper plating the region from which the unexposed portion was removed by the development treatment.
(1) Lamination: Using a clean roller (RY-505Z, manufactured by Rayon Kogyo Co., Ltd.) and a vacuum applicator (VA7024/HP5, manufactured by Rohm & Haas) at a roller temperature of 50°C, a roller pressure of 1.4 Bar, and a processing time of 30 done in seconds.
(2) Exposure: Using a direct drawing apparatus for printed circuit boards (Mercurex LI-9500, manufactured by SCREEN Graphic and Precision Solutions Co., Ltd.), exposure is performed at an exposure dose of 15 mJ/cm 2 .
(3) Pattern shape: L/S = 20 μm/20 μm striped pattern (4) Development: Substrate developing device (LT-980366, manufactured by Yangbo Science and Technology Co., Ltd.), using 1% sodium carbonate aqueous solution at 30 ° C. , a spray pressure of 0.2 MPa for 47 seconds to remove the resin mask from the unexposed areas.

[樹脂マスク2のテストピースの作製]
感光性フィルム(日立化成株式会社製、HP-1060、厚み60μm、ネガ型ドライフィルムレジスト)をガラスエポキシ多層基板の表面に下記条件でラミネートし、選択的に露光処理して露光部を硬化した後(露光工程)、現像処理することで未露光部を除去し(現像工程)、レジストパターン(パターン形状のネガ型樹脂マスク)を有する基板を得た。そして、前記現像処理で未露光部が除去された領域を銅メッキ処理することで、テストピース(4cm×4cm)を得た。
(1)ラミネート:クリーンローラー(株式会社レヨーン工業製、RY-505Z)及び真空アプリケータ(ローム&ハース社製、VA7024/HP5)を用いて行う。
(2)露光:プリント基板用直接描画装置(株式会社SCREENグラフィックアンドプレシジョンソリューションズ製、Mercurex LI-9500)を用いて露光を行う。
(3)パターン形状:L/S=20μm/20μmの縞状パターン
(4)現像:基板用現像装置(揚博科技株式会社製、LT-980366)、1%炭酸ナトリウム水溶液を用いて、未露光部の樹脂マスクを除去する。
[Preparation of test piece for resin mask 2]
A photosensitive film (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., HP-1060, thickness 60 μm, negative type dry film resist) is laminated on the surface of a glass epoxy multilayer substrate under the following conditions, and after selective exposure treatment and curing of the exposed area. (Exposure step), the unexposed portion was removed by development (development step) to obtain a substrate having a resist pattern (pattern-shaped negative resin mask). Then, a test piece (4 cm×4 cm) was obtained by copper plating the region from which the unexposed portion was removed by the development treatment.
(1) Lamination: Using a clean roller (RY-505Z, manufactured by Rayon Industrial Co., Ltd.) and a vacuum applicator (VA7024/HP5, manufactured by Rohm & Haas).
(2) Exposure: Exposure is performed using a direct drawing apparatus for printed circuit boards (Mercurex LI-9500, manufactured by SCREEN Graphic and Precision Solutions Co., Ltd.).
(3) Pattern shape: L/S = 20 μm/20 μm striped pattern (4) Development: Substrate development device (LT-980366, manufactured by Yangbo Science and Technology Co., Ltd.), unexposed using 1% sodium carbonate aqueous solution Remove the resin mask from the part.

[洗浄試験]
トール型の200mLガラスビーカーに、各洗浄剤組成物を100g添加して60℃に加温し、回転子[フッ素樹脂(PTFE)、φ8mm×25mm]を用いて回転数600rpmで撹拌した状態で、テストピースを4分間浸漬する。そして、100mLガラスビーカーに水を100g添加したすすぎ槽へ浸漬してすすいだ後、自然乾燥する。
[Washing test]
100 g of each detergent composition was added to a tall glass beaker of 200 mL, heated to 60° C., and stirred at a rotation speed of 600 rpm using a rotor [fluororesin (PTFE), φ8 mm×25 mm]. Immerse the test piece for 4 minutes. Then, after immersing and rinsing in a rinsing bath in which 100 g of water is added to a 100 mL glass beaker, it is naturally dried.

[樹脂マスク除去性評価(剥離率(%))]
光学顕微鏡「デジタルマイクロスコープVHX-2000」(株式会社キーエンス製)を用いて、洗浄試験を行った後のテストピースの各部位に残存する樹脂マスクの有無を300倍に拡大して目視確認し、剥離率(洗浄試験を行う前に樹脂マスクが存在した総面積を100としたときの樹脂マスクが除去された部分の面積の比率(%))を算出する。結果を表2に示す。
[Evaluation of resin mask removability (peeling rate (%))]
Using an optical microscope "Digital Microscope VHX-2000" (manufactured by KEYENCE CORPORATION), the presence or absence of a resin mask remaining on each part of the test piece after the cleaning test was magnified 300 times and visually confirmed. The peeling rate (ratio (%) of the area where the resin mask was removed when the total area where the resin mask was present before the washing test was taken as 100) was calculated. Table 2 shows the results.

[基板への影響]
250mL広口ポリプロピレン製ボトルに各洗浄剤組成物100gを添加し、ガラスエポキシ多層基板(2cm×5cm)を浸漬し、60℃で7日間保管後、水ですすぎ、乾燥後の基板表面の状態を目視観察し、下記評価基準で評価した結果を表2に示す。
A:試験前と変化なし
B:基板表面が変質した
[Influence on substrate]
Add 100 g of each detergent composition to a 250 mL wide-mouthed polypropylene bottle, immerse a glass epoxy multilayer substrate (2 cm x 5 cm), store at 60°C for 7 days, rinse with water, and visually inspect the surface of the substrate after drying. Table 2 shows the results of observation and evaluation according to the following evaluation criteria.
A: No change from before the test B: The substrate surface was altered

Figure 0007132214000006
Figure 0007132214000006

上記表2に示すとおり、実施例1~22の洗浄剤組成物は、成分A又は成分Bを含まない比較例1~7、9、成分Cの含有量が所定の範囲内でない比較例8に比べて、樹脂マスク除去性に優れていることがわかった。また、成分Cの含有量が69.9~99.4質量%の範囲内にある実施例1~22の洗浄剤組成物は、成分Cの含有量が69.9質量%未満の比較例8に比べて、有機樹脂含有基板に対する影響が低減されていた。さらに、実施例1~22の洗浄剤組成物は、有機物含有量が40質量%以下であり、排水処理負荷が小さいと考えられた。 As shown in Table 2 above, the detergent compositions of Examples 1 to 22 are comparable to Comparative Examples 1 to 7 and 9, which do not contain component A or component B, and to Comparative Example 8, in which the content of component C is not within the predetermined range. In comparison, it was found to be excellent in resin mask removability. Further, the cleaning compositions of Examples 1 to 22, in which the content of Component C was in the range of 69.9 to 99.4% by mass, were compared with Comparative Example 8, in which the content of Component C was less than 69.9% by mass. Influence on the organic resin-containing substrate was reduced compared to . Furthermore, the detergent compositions of Examples 1 to 22 had an organic matter content of 40% by mass or less, and were considered to have a low wastewater treatment load.

本開示によれば、樹脂マスク除去性に優れる樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物を提供できる。よって、本開示の洗浄剤組成物は、電子部品の製造工程で用いられる洗浄剤組成物として有用であり、樹脂マスクが付着した電子部品の洗浄工程の短縮化及び製造される電子部品の性能・信頼性の向上が可能となり、半導体装置の生産性を向上できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this indication, the cleaning composition for resin mask peeling which is excellent in resin mask removability can be provided. Therefore, the cleaning composition of the present disclosure is useful as a cleaning composition used in the manufacturing process of electronic components, shortening the cleaning process of electronic components to which resin masks are attached, and improving the performance and performance of manufactured electronic components. Reliability can be improved, and productivity of semiconductor devices can be improved.

Claims (12)

アルカリ剤(成分A)、有機溶剤(成分B)及び水(成分C)を含有し、
成分Aが、無機アルカリであり、
成分Bが、アセトフェノン、プロピオフェノン、p-アニスアルデヒド、o-アニスアルデヒド、p-メチルアセトフェノン、テトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン、メトキシシクロペンタン、アニソール、フェネトール、シクロヘキサノン及びベンズアルデヒドから選ばれる少なくとも1種であり、
成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標が、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径5.45MPa0.5の球の範囲内であり、
使用時における成分Cの含有量が69.9質量%以上99.4質量%以下である、樹脂マスク剥離用洗浄剤組成物。
containing an alkaline agent (component A), an organic solvent (component B) and water (component C),
Component A is an inorganic alkali,
component B is at least one selected from acetophenone, propiophenone, p-anisaldehyde, o-anisaldehyde, p-methylacetophenone, tetrahydrofuran, dimethoxytetrahydrofuran, methoxycyclopentane, anisole, phenetole, cyclohexanone and benzaldehyde;
the coordinates of the Hansen solubility parameters of component B are within a sphere of radius 5.45 MPa 0.5 centered at δd = 18.3, δp = 6.8, δh = 3.7;
A cleaning composition for removing a resin mask, wherein the content of Component C at the time of use is 69.9% by mass or more and 99.4% by mass or less.
使用時における成分Aの含有量が0.1質量%以上15質量%以下であり、
使用時における成分Bの含有量が0.5質量%以上30質量%以下である、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
The content of component A at the time of use is 0.1% by mass or more and 15% by mass or less,
The cleaning composition according to claim 1, wherein the content of component B at the time of use is 0.5% by mass or more and 30% by mass or less.
成分Bのハンセン溶解度パラメータの座標が、δd=18.3、δp=6.8、δh=3.7を中心とする半径2.79MPa0.5の球の範囲内である、請求項1又は2に記載の洗浄剤組成物。 3. The composition according to claim 1 or 2 , wherein the coordinates of the Hansen solubility parameters of component B are within a sphere of radius 2.79 MPa 0.5 centered at δd = 18.3, δp = 6.8, δh = 3.7. A cleaning composition as described. 成分Aと成分Bとの質量比(A/B)が、0.05以上2以下である、請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the mass ratio (A/B) of component A to component B is 0.05 or more and 2 or less. 洗浄剤組成物の使用時における成分A、成分B及び任意成分由来の有機物の総含有量が、0.5質量%以上40質量%以下である、請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物。 5. The cleaning method according to any one of claims 1 to 4 , wherein the total content of organic matter derived from component A, component B and optional components when the cleaning composition is used is 0.5% by mass or more and 40% by mass or less. agent composition. 窒素含有化合物及びリン含有化合物を実質的に含まない、請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to any one of claims 1 to 5 , which is substantially free of nitrogen-containing compounds and phosphorus-containing compounds. 樹脂マスクが、露光及び現像の少なくとも一方の処理が施されたネガ型ドライフィルムレジストである、請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the resin mask is a negative dry film resist subjected to at least one of exposure and development. 請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物で、樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、洗浄方法。 A cleaning method comprising the step of peeling off the resin mask from an object to be cleaned with the cleaning composition according to any one of claims 1 to 7 . 被洗浄物が、電子部品の製造中間物である、請求項に記載の洗浄方法。 9. The cleaning method according to claim 8 , wherein the object to be cleaned is an intermediate in the production of electronic components. 請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物で樹脂マスクが付着した被洗浄物から樹脂マスクを剥離する工程を含む、電子部品の製造方法。 A method for manufacturing an electronic component, comprising the step of peeling off the resin mask from an object to be cleaned with the cleaning composition according to any one of claims 1 to 7 . 請求項1からのいずれかに記載の洗浄剤組成物の、電子部品の製造における洗浄剤としての使用。 Use of the cleaning composition according to any one of claims 1 to 7 as a cleaning agent in the manufacture of electronic parts. 請求項又はに記載の洗浄方法及び請求項10に記載の電子部品の製造方法のいずれかに使用するためのキットであって、
成分Aを含有する溶液(第1液)と、成分Bを含有する溶液(第2液)とを、相互に混合されない状態で含み、
第1液及び第2液の少なくとも一方は、成分Cの一部又は全部を更に含有し、
第1液と第2液とは使用時に混合されるキット。
A kit for use in either the cleaning method according to claim 8 or 9 or the electronic component manufacturing method according to claim 10 ,
A solution containing component A (first liquid) and a solution containing component B (second liquid), which are not mixed with each other,
At least one of the first liquid and the second liquid further contains a part or all of component C,
A kit in which the first liquid and the second liquid are mixed at the time of use.
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