JP7057122B2 - 金属汚染評価方法 - Google Patents
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Description
しかしながら、特に熱処理炉が高速熱処理装置(RTP装置)である場合には、金属汚染ではなく、空孔起因によるライフタイムの低下が生じるため、金属不純物の汚染を正しく評価することが困難となっていた。
また、HFパシベーションにあっては、熱履歴を与えることはないが、表面再結合速度が20~40cm/sであることから、長いライフタイムを得ることが難しく、汚染管理としては感度の点で問題があった。
また、前記チョクラルスキー法により1.0mm/min以下の引き上げ速度で育成し、酸素濃度が1.3×1018/cm3以下のシリコン単結晶を得るステップにおいて、ドーパント濃度を5×1014atoms/cm3以下とすることが望ましい。
また、前記汚染物質が転写された前記シリコンウェーハに対しライフタイム測定するステップの後、金属不純物の濃度をyとし、ライフタイム値をxとすると、下記式のxに前記測定したライフタイム値を代入し、金属不純物の濃度yを求めるステップを備えることが望ましい。
[数2]
y=-4E+07・x+2E+11
本発明の金属汚染評価方法にあっては、高速熱処理装置(以下、RTP装置とも呼ぶ)における金属汚染を評価するための方法である。具体的には、所定の育成条件により引き上げられたシリコン単結晶からシリコンウェーハを切り出し、RTP装置において所定の温度の酸化性雰囲気下で熱処理することによりウェーハ上にRTO(急速熱酸化)膜を形成する。
そして、RTP装置を構成する部材からの汚染物質をウェーハへ熱転写させ、このウェーハに対しコロナチャージを用いたパシベーション処理を行う。このようにして得られたウェーハのライフタイムを測定することによって、炉内の金属汚染検出を行う。
先ずは金属汚染評価用のシリコンウェーハを切り出すためのシリコン単結晶を育成する(図1のステップS1)。
即ち、前記単結晶は、チョクラルスキー法により、酸素濃度が1.3×1018atoms/cm3(oldASTM)以下、ドーパント濃度5×1014atoms/cm3以下、引上げ速度が1mm/min以下の条件で引き上げられる。
この領域外が適用できない理由は、該領域外では結晶中の熱がインゴットの上下から放熱され(結晶が冷え易い)、V濃度(ベーカンシー(空孔)濃度)が高いまま空孔型欠陥の形成温度帯に入るため、結果として空孔型欠陥の濃度が高くなりライフタイムが低下するためである。
また、酸素濃度が高いと空孔型欠陥の形成を助長するため、酸素濃度は1.3×1018atoms/cm3(oldASTM)以下が望ましい。
尚、一般的にウェーハ内の酸素や空孔がRTP処理によって電気的に活性状態となるため、それがライフタイムを低下させる要因となる。しかしながら、前記ステップS1の条件により得られたシリコンウェーハによれば、酸素や空孔が略無いため空孔型起因のライフタイムの低下を抑制し、金属不純物に従うライフタイム低下のみを測定することができる。
前記コロナチャージ処理においては、大気中で電荷を発生、制御する。このコロナチャージ処理により、シリコンウェーハ表面の電荷状態を制御して均一にすることができる。
これにより、ウェーハ内部の酸素や格子欠陥による空孔型起因のライフタイム低下を減らし、金属不純物によるライフタイム低下の影響を評価することができる。
また、本発明の方法によれば、ドーパント濃度に関わらず精度良い測定が可能であるため、多数キャリアのウェーハ表面での再結合の影響が表れるドーパント濃度5×1014atoms/cm3以下の場合にも有効である。
また、ライフタイム測定においては、μPCD装置を用いたが、本発明にあっては、それに限定されるものではなく、他の手法によりライフタイム測定してもよい。
実験1では、育成条件の異なるウェーハを用い、本実施の形態に示したライフタイム測定を行った。
実施例1では、酸素濃度0.8×1018atoms/cm3、ドーパント(ボロン)濃度7.8×1014atoms/cm3、引上速度0.6mm/minの条件で育成したPタイプ、抵抗17Ω・cmウェーハを用いた。
実施例3では、酸素濃度0.9×1018atoms/cm3、ドーパント(リン)濃度3.0×1013atoms/cm3、引上速度1.5mm/minの条件で育成したNタイプ、抵抗142Ω・cmのウェーハを用いた。
また、いずれもμPCD測定装置(コベルコ科研社製LTA-2200EP)を用いて、レーザ波長904nm、キャリア注入量5×1013/cm3、4mmピッチでライフタイム測定した。
実施例1の結果、ライフタイム平均値は1280μsecとなり、図3に示されるように、局所汚染や外周の汚染が認められた。これは、RTP処理時に、ウェーハ裏面の外周部をSiCリングで保持するため、そこからの汚染と考えられた。即ち、実施例1の条件のウェーハを用いた場合、金属汚染分布を精度良く把握できることが確認できた。
実験2では、パシベーション方法の異なる実施例4(RTO膜+コロナチャージ)、比較例1(熱酸化膜)、比較例2(HFパシベーション)について、抵抗率に対するライフタイム測定値と、表面再結合速度との関係について検証した。
図6のグラフに、実施例4、比較例1、2の結果を示す。図6のグラフにおいて、縦軸はライフタイム値、横軸はPタイプウェーハの抵抗値である。また、図中に表面再結合速度S=5cm/s、10cm/s、20cm/s、40cm/sの曲線を示す。
また、表面再結合速度は、熱酸化ではS=20cm/s、HFパシベーションではS=20~40cm/s程度となった。それに対し実施例4では、表面再結合速度S=0cm/sに近い真のバルク値に近い長いライフタイム値を得ることができた。
実験3では、ライフタイム値とFe-B濃度との相関について検証した。
実施例5では、p型ウェーハ(酸素濃度0.8×1018atoms/cm3、ドーパント濃度7.8×1014atoms/cm3、引上速度0.6mm/min)を用い、本実施の形態に従いRTO膜形成、コロナチャージパシベーションを行ってライフタイム測定し、SPV法によりFe-B濃度を求めた。
比較例3として、同条件で切り出したp型ウェーハを、HFパシベーションを行ってライフタイム測定し、SPV法によりFe-B濃度を求めた。
図7のグラフに示すように、実施例5では、ライフタイム値とFe-B濃度との間に強い相関が見られた。一方、比較例3では、長いライフタイム値が得られないため、弱い相関となった。
実験4では、実験3とは使用するウェーハ条件を変えて、ライフタイム値とFe-B濃度との相関について検証した。
実施例6では、p型ウェーハ(酸素濃度0.8×1018atoms/cm3、ドーパント(ボロン)濃度3.7×1014atoms/cm3、引上速度1.5mm/min)を用い、本実施の形態に従いRTO膜形成、コロナチャージパシベーションを行ってライフタイム測定し、SPV法によりFe-B濃度を求めた。
図8のグラフに示すように、実施例6では、ライフタイム値とFe-B濃度との間に相関は見られなかった。また、酸素、空孔起因のライフタイム低下となり、これは、単結晶引上速度が1.5mm/minと速すぎるためと考えられた。
実験5では、熱処理温度の違いによりウェーハに転写される金属汚染量の差を本発明によるライフタイム測定により検出可能か検証した。
本実験では、n型ウェーハ(酸素濃度1.2×1018atoms/cm3、ドーパント(リン)濃度1×1014atoms/cm3、引上速度0.5mm/min)を用いた。RTP装置において、実施例7では1100℃×30sec、実施例8では1150℃×30sec、実施例9では1200℃×30sec、実施例10では1250℃×30sec、実施例11では1275℃×30secで熱処理を行い、RTO膜を形成した。その後、コロナチャージパシベーションを行い、μPCD装置によりライフタイム測定を行った。
また、バルクライフタイムτbを求める式(2)は、ショックレーリードホールの演算式を用いた。ここで、n0とp0は平衡時の電子とホールのキャリア濃度、ΔnとΔpは注入されたキャリア濃度、νthはキャリアの熱速度、niは真性キャリア濃度、Eiは真性エネルギー準位、σnとσpは不純物の電子とホールに対する捕獲断面積、Ntは不純物キャリア濃度、Etは不純物エネルギー準位、kはボルツマン定数、Tは温度である。
このグラフから、金属不純物であるFeの濃度(y軸)とライフタイム値(x軸)との間には、下記相関式(4)が得られた。
y=-4E+07・x+2E+11 ・・・・(4)
実験6では、本発明に係る金属汚染評価方法に用いるシリコンウェーハを切り出す単結晶の育成条件について、更に検証した。具体的には、好適な引上速度の範囲と酸素濃度の範囲について検証した。
本実験では、実施例12~26について、単結晶引上速度と酸素濃度の条件を表1に示すように設定し、RTO膜形成、コロナチャージパシベーションを行い、μPCD装置によるライフタイム測定を行った。
また、ドーパント濃度から推定されるライフタイム理論値(τSRHと呼ぶ)を3800μsecとし、各条件での実施例から得られたウェーハ面内のライフタイム平均値(ライフタイム面内平均値)が、τSRHの50%(1900μsec)未満の場合に不合格(表1中の判定×)とし、50%以上の場合に合格(表1中の判定○)とした。
実験7では、単結晶からウェーハを切り出す位置を特定するために実施例27~35において切り出し位置の条件を設定し、実験6と同様にライフタイム面内平均値について評価を行った。表2に実施例27~35の条件及び実験結果を示す。引上速度は0.6mm/min、酸素濃度は1.2×1018/cm3とし、その他の条件は実験6と同じである。
Claims (5)
- 高速熱処理装置におけるシリコンウェーハへの金属汚染量を測定する金属汚染評価方法であって、
チョクラルスキー法により1.0mm/min以下の引き上げ速度で育成し、酸素濃度が1.3×1018/cm3以下のシリコン単結晶を得るステップと、
前記シリコン単結晶のヘッドから中央側へ40mmとテイルから中央側へ40mmを除く領域からシリコンウェーハを切り出すステップと、
酸化性ガス下で1100℃以上シリコン融点以下の温度で1乃至60sec保持した後、5乃至150℃/secの速度で降温処理し、前記シリコンウェーハ上に膜厚2nm以上の酸化膜を形成し、炉内部材からの汚染物質を前記シリコンウェーハに熱転写させるステップと、
汚染物質が転写された前記シリコンウェーハに対しライフタイム測定するステップと、を備えることを特徴とする金属汚染評価方法。 - 前記汚染物質が転写された前記シリコンウェーハに対しライフタイム測定するステップにおいて、
前記シリコンウェーハに対しコロナチャージをパシベーションとして用いた後、ライフタイム測定することを特徴とする請求項1に記載された金属汚染評価方法。 - 前記汚染物質が転写された前記シリコンウェーハに対しライフタイム測定するステップにおいて、
μPCD装置を用いてライフタイム測定することを特徴とする請求項1または請求項2に記載された金属汚染評価方法。 - 前記チョクラルスキー法により1.0mm/min以下の引き上げ速度で育成し、酸素濃度が1.3×1018/cm3以下のシリコン単結晶を得るステップにおいて、
ドーパント濃度を5×1014atoms/cm3以下とすることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載された金属汚染評価方法。 - 前記汚染物質が転写された前記シリコンウェーハに対しライフタイム測定するステップの後、
金属不純物の濃度をyとし、ライフタイム値をxとすると、下記式のxに前記測定したライフタイム値を代入し、金属不純物の濃度yを求めるステップを備えることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載された金属汚染評価方法。
[数2]
y=-4E+07・x+2E+11
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