JP6713255B2 - 液晶化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、パック（マスク）やマッサージに好適なスキンケア化粧料に関する。

パック（マスク）やマッサージ等のスキンケアは、停滞した血流を正常化して、皮膚全体の新陳代謝を促進したり、細胞機能を活性化して重要な成分の産生を高めたり、ダメージを受けた部分の修復力を高めたりすることで、皮膚に活力を与え、いきいきとした肌、ふっくらとしたうるおいとはりに満ちた肌を実現する美容法である。
一般に、パック（マスク）やマッサージ等のスキンケアを行う際には、顔や四肢の肌にそれ用の化粧料を塗布する動作工程を伴い、場合によっては塗布した化粧料を一定時間肌の上に留まらせる工程を設ける。これらの工程をスムーズに行うため、また良好な使用感と美容効果を得るため、パック（マスク）マッサージに用いられる化粧料にはジェル、クリーム、泡（フォーム）等の剤型が採用されている。

また、血行促進効果等を期待して肌に温感を付与する化粧料が、種々提案されている。かかる化粧料に配合する温感付与成分としては、トウガラシやショウガ等の植物抽出物やバニリルアルキルエーテル等が知られている（特許文献１）。また、グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコールも、高い水和熱を生じるため、温感付与剤として化粧料に配合される（特許文献２〜３）。

近年、化粧料における審美性や系の分散性の向上等を企図して、液晶構造を有する組成物を採用することがある。例えば、特許文献４には、高級アルコールとエステル型非イオン性界面活性剤とを含有する水中油滴型液晶構造を有する皮膚外用剤組成物が、持続性と保湿性に優れることが記載されている。

特開２０１２−１５３６７５号公報 特許３６６０５６０号 特許５３６８２３６号 特開２０１３−４９６３５号公報

スキンケアの際に通常行われる化粧料の塗布動作では、過度の擦過で皮膚が刺激やダメージを受け、赤味を生じたり、皮膚バリア能が損なわれたりしてしまうことがある。このような刺激やダメージを抑制できる塗布動作を、一般消費者であっても簡単に行えることが望ましい。
また、パック（マスク）やマッサージ等のスキンケアにおける血行促進効果を、より向上させることも望まれている。
このような状況に鑑みて、本発明は、温感効果が得られ、かつ塗布時の皮膚への刺激を抑制できるスキンケア用化粧料を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意研究を行った結果、炭素数１６〜２２のアルコールと、非イオン性界面活性剤と、多価アルコールとを含有し、液晶構造を形成する組成物を化粧料とすることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］炭素数１６〜２２のアルコールと、非イオン性界面活性剤と、多価アルコールとを含有し、液晶構造を有する化粧料。
［２］多価アルコールを化粧料全量に対して５０〜９５質量％含有する、［１］に記載の化粧料。
［３］さらに炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸を含有する、［１］又は［２］に記載の化粧料。
［４］さらに水を含有する、［１］〜［３］の何れかに記載の化粧料。
［５］スキンケア用である、［１］〜［４］の何れかに記載の化粧料。

本発明の化粧料は、肌に塗布するだけで温感効果が得られる上、塗布時ののびの良さ等の使用性も良好で、また皮膚への刺激が生じない程度の塗布動作後に気液エマルションを形成して白化するため、塗布動作終了のタイミングが可視化されて分かりやすい。また、気液エマルションは保温性を発揮し温感作用を高める。したがって、本発明により、優れた温感効果が得られ、かつ塗布時の皮膚への刺激を抑制できるスキンケア用化粧料が提供される。
なお、従来、肌上で擦過しているうちに白化する組成物には、非イオン系界面活性剤とカルボキシビニルポリマーを含有するジェル洗浄料があったが、これは泡立ち（白化）による洗浄効果を期待するものであった。すなわち、塗布時の皮膚への刺激抑制を企図して、化粧料に白化する処方を採用することは全くなされてこなかった。

実施例１の化粧料の小角Ｘ線散乱チャート。 本発明の化粧料を肌に塗布した際の形状変化写真、及び白化後の拡大顕微鏡写真。

本発明の化粧料は、炭素数１６〜２２、好ましくは１８〜２２のアルコール（いわゆる高級アルコール）を含有する。高級アルコールは後述する非イオン性界面活性剤のＨＬＢ（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を低下させて液晶構造を形成する。
炭素数１６〜２２のアルコールの含有量は、化粧料全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。
なお、炭素数１６〜２２のアルコールは、一種又は二種以上を組み合わせて化粧料に含有させることができる。

炭素数１６〜２２のアルコールは、通常は脂肪族アルコールであり、分岐はあってもなくてもよく、飽和又は不飽和のいずれでもよい。また、好ましくは一価のアルコールである。例えば、セタノール、パルミトレイルアルコール、ヘプタデカノール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エライドリノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、及びエルシルアルコールが挙げられ、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコールが特に好ましい。

本発明の化粧料は、非イオン性界面活性剤を含有する。これにより、液晶構造を形成する。
非イオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、親水性のものが好ましく、ＨＬ
Ｂが好ましくは８〜１８、より好ましくは１２のものが液晶構造の形成しやすさの観点から好ましく挙げられる。なお、ここでＨＬＢ（Hydrophilic-Lypophilic Balance）は、グリフィンの式より算出した値をいう。
非イオン性界面活性剤の含有量は、化粧料全量に対して１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、３〜８質量％がさらに好ましい。
なお、非イオン性界面活性剤は、一種又は二種以上を組み合わせて化粧料に含有させることができ、二種以上を組み合わせることがより好ましい。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル等）；ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（例えば、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルグルコシド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

これらのうち、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、及びＰＯＥアルキルエーテルがより好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステル類がさらに好ましい。これらの二種以上を組み合わせることが特に好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、
ポリグリセリンの重合度が６〜１４のものが好ましく、１０がより好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルのエステル化度は３０％以下のものが好ましく、１０％以下のものがより好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸は、不飽和のものが好ましく、また炭素数が好ましくは１４〜２２、より好ましくは１６〜２０、さらに好ましくは１８で、オレイン酸が特に好ましい。

本発明の化粧料は、多価アルコールを含有する。多価アルコールは水和熱により発熱し、化粧料を肌に塗布した際に温感効果を付与する役割を果たす。
多価アルコールの含有量は、温感効果を十分に付与する観点から大量であり、化粧料全量に対して５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９５質量％がさらに好ましい。
なお、多価アルコールは、一種又は二種以上を組み合わせて化粧料に含有させることができる。

多価アルコールとしては、２価以上であれば特に限定されないが、３価以上のものが好ましい。具体的には、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール
、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられる。
これらのうち、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、分子量６００以下のポリエチレングリコールがより好ましく、グリセリンが特に好ましい。

本発明の化粧料は、さらに炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸（いわゆる高級直鎖脂肪酸）を含有することが好ましい。これにより、塗布動作により化粧料が白化しやすくなる。
炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸の含有量は、化粧料全量に対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸は、飽和又は不飽和のいずれでもよいが、例えば、ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられ、ステアリン酸が特に好ましい。
なお、炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸は、一種又は二種以上を組み合わせて化粧料に含有させることができる。

本発明の化粧料は、さらに水を含有することが好ましい。これにより、化粧料を塗布する際ののびやすくなり使用性が良好になる。
水の含有量は、化粧料全量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、０．１〜１０質量％がさらに好ましい。

本発明の化粧料は液晶構造を有する。液晶構造体は、通常透明なジェル状であるが、化粧料の塗布動作により空気を抱き込み、気液エマルションを形成し、透明から白化する。本発明の化粧料は微細な気液エマルションを形成することができ、その粒径は好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。
液晶構造体は、従来のスキンケア化粧料に比べて少ない塗布動作で白化する（気液エマルションに変化する）ため、皮膚への刺激が生じない程度で塗布動作終了のサインが可視的に現れることになる。また、少ない塗布動作やマッサージ時間であっても、多価アルコールリッチな処方により温感効果が付与されるため、血行促進効果やマッサージによる満足感が損なわれることはない。さらに、液晶構造体が変化して、塗布後の肌の上には微細な気液エマルションの層が広がるため保温性を発揮し、温感作用を高めることができる。

したがって、本発明の化粧料はパック（マスク）やマッサージ等のスキンケア用途に好適に適用できる。なお、本発明の化粧料を適用するのは、顔、四肢、胴体等特に限定されず、低刺激な塗布動作でスキンケアを行えることから、皮膚の薄い顔に対しても好適に塗布できる。また、塗布後あるいは塗布して一定時間おいた後に、洗い流してもよく、スキンケア用化粧料としてはパック用やマッサージ用の他に又は兼ねて洗浄用であってもよい。

本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常化粧料に用いられる他の成分を任意に配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、油剤、保湿剤、粉末成分、ロウ類、他の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等が挙げられる。

油剤としては、極性油、天然油、炭化水素油、シリコーン油等が挙げられる。
極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチ
ル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等が挙げられる。

天然油として、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテン等が挙げられ、中でもワセリンが好ましい。
シリコーン油としてはシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられ、これらのうち粘度１０〜８００万ｍＰａｓの高重合ジメチコンが好ましい。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔
料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

他の界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウン
デシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポ
リ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

また、その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

本発明の化粧料は、水溶性高分子は実質的に含有しないことが好ましい。水溶性高分子を含有すると、化粧料の粘度が上がりやすく、化粧料が塗布動作により気液エマルションを形成しにくくなり、白化までの時間を長く要する（擦過を多く行う）ため、過度な塗布動作により皮膚に刺激やダメージを与えてしまう恐れがあるからである。
なお、「実質的に含有しない」とは、特に限定されないが、化粧料全量に対して好ましくは０．０１質量％以下、より好ましくは０．００１質量％以下、さらに好ましくは０．０００１質量％以下をいう。

ここで水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等の天然の水溶性高分子、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等の半合成の水溶性高分子、
ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビ
ニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子が挙げられる。

本発明の化粧料は、定法により製造することができる。例えば、炭素数１６〜２２のアルコール、非イオン性界面活性剤、及び必要に応じて炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸を含む油相成分と、多価アルコール及び必要に応じて水を含む水相成分とをそれぞれ加熱溶解して混合した後、油相成分に水相成分を添加して撹拌混合しながら冷却することにより製造することができる。
液晶構造を形成しているか否かは定法により確認でき、例えば目視による外観からの判定、相平衡図の作成、電気伝導度測定、ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、小角Ｘ線散乱、フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により判別することができる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

表１及び表２に示す処方に従って、実施例及び比較例の各液晶乳組成物を調製した。
すなわち、まず成分Ａ（油相）及び成分Ｂ（水相）をそれぞれ、８０℃に加熱溶解して混合した。次いで成分Ａ（油相）に成分Ｂ（水相）を徐々に添加し、撹拌混合して、３０℃まで冷却し、ジェル状の組成物を得た。

＜液晶の確認＞
調製した各組成物について、外観観察および小角Ｘ線散乱解析により液晶構造の形成を確認した。すなわち、外観がジェル状の構造体であること、且つ、Ｘ線小角散乱曲線においてラメラ液晶構造由来の一次および二次ピークの回折ピークが出現することにより、液晶構造が形成していることを確認した（図１）。小角Ｘ線散乱解析の測定条件は以下の通りである。
小角Ｘ線散乱装置：Anton Paar社製 SAXSpaceシステム
検出器：ダイオードアレイ検出器
線源：Ｃｕ線
電圧：６０ｋＶ
測定温度：２０℃
試料は液体セル（ガラスキャピラリー１ｍｍφ）に充填し測定した。
結果を表１及び２に示す。実施例１、２、４〜１１及び１３並びに比較例３及びＡではジェル状且つ液晶構造の形成が確認された。実施例１２はジェル状であったが、液晶構造
体が小角Ｘ線散乱解析の測定可能強度以下のピーク強度であったことから、明確な二次ピークが確認できなかった。また、比較例１〜２は外観が流動的でありジェルの形成が確認できず、比較例１、２、４及び５では、回折ピークが出現せず液晶構造の形成を確認できなかった。

＜白化までの回数の評価＞
調製した各組成物を腕に１ｇずつ取り、手で軽く円を描くようにマッサージして塗布し、ジェル状から白色のクリーム（フォーム）状に変化するまでに要する回数を数えた。
結果を表１及び２に示す。白化後の実施例１の組成物を顕微鏡下で観察すると、気液エマルションを形成していることがわかる（図２）。

＜使用感の評価＞
調製した各組成物を腕に１ｇずつ取り、手で軽く円を描くようにして組成物が白化するまでマッサージした際の使用感について、以下の項目毎に評価した。結果を表１及び２に示す。
（のびの良さ）
○：のびやすい、△：ややのびにくい、×：のびにくい、−：未評価
（温感の持続性）
◎：マッサージ後もしばらく温感が持続する、○：マッサージ後も温感が持続する、△：マッサージ中に温感が弱まる、×：温感が感じられない、−：未評価
（刺激性）
○：肌の赤味を生じない、△：やや肌の赤味が生じる、×：肌の赤味を生じる、−：未評価

本発明により、温感効果が得られ、かつ過度の施術による皮膚への刺激を抑制できるス
キンケア用化粧料が提供されるため、産業上非常に有用である。

Claims (3)

1. 炭素数１６〜２２のアルコールと、非イオン性界面活性剤と、化粧料全量に対して６５〜９５質量％の多価アルコールとを含有し、液晶構造を有する、塗布動作を伴うスキンケア用化粧料（ただし、噴射剤を含有するものを除く）。
2. さらに炭素数１６〜２２の直鎖脂肪酸を含有する、請求項１に記載の化粧料。
3. さらに水を含有する、請求項１又は２に記載の化粧料。