JP6630508B2

JP6630508B2 - 乳化化粧料

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Publication number: JP6630508B2
Application number: JP2015148272A
Authority: JP
Inventors: 悦子度会; 崇訓五十嵐; 矢後　祐子; 祐子矢後; 孝一上原
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-07-28
Filing date: 2015-07-28
Publication date: 2020-01-15
Anticipated expiration: 2035-07-28
Also published as: JP2017025049A

Description

本発明は、乳化化粧料に関する。

微粒子酸化亜鉛を含有した化粧料は、カバー効果や、なめらかな使用感などが得られることが知られている。
また、自然な仕上がりで、毛穴や小じわの目立ちを見え難くするための化粧料が検討されている。例えば、特許文献１には、白色顔料を含有した複合ポリマーを含有する化粧料が記載され、特許文献２には、顔料の表面を無機珪素化合物で被覆した被覆顔料を配合した化粧料が記載されている。

特開２００３−１９２５３８号公報特開昭６０−２２８４０６号公報

本発明者らは、着色顔料、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸オクチルを含む乳化化粧料では、肌の凹凸や毛穴のカバー力に劣るため、毛穴が目立つという課題があり、また、毛穴をカバーするためにしっかり塗ろうとすると、白浮きや粉っぽさが目立ち、厚ぼったく仕上がるので、自然な仕上りに見えないという課題を見出した。

本発明者らは、着色顔料、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸オクチルを含む乳化化粧料に、平均粒子径が０．６〜４μｍの酸化鉄被覆酸化チタンを特定の割合で組み合わせて用いることにより、肌の皮丘・皮溝への付着性に優れ、毛穴の有無に影響されず、化粧後の肌の毛穴の目立ちを抑え、白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくないきれいな仕上りを実現する乳化化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）平均粒子径０．６〜４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン０．４〜１２質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｃ）を除く、着色顔料０．１〜２０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛、
（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸オクチル
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜１０である乳化化粧料に関する。

本発明の乳化化粧料は、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りを得ることができる。

本発明で用いられる成分（Ａ）は、平均粒子径が０．６〜４μｍの酸化鉄被覆酸化チタンである。
ここで用いる酸化チタンは、平均粒子径が０．６〜４μｍであり、０．６〜３μｍであるのが好ましく、０．７〜２μｍがより好ましく、０．８〜１．５μｍがさらに好ましい。
酸化チタンの形状は、球状、板状、針状等のいずれでも良い。具体的には、ＭＰ−１００、ＭＰ−７０（テイカ社製）、ＳＴ−７５０（チタン工業社製）等の市販品を用いることができる。
成分（Ａ）は、このような酸化チタンを酸化鉄で被覆処理したものである。
酸化鉄の処理量は、肌の毛穴や皮溝、皮丘に付着した時に、全体が均一に仕上がり、肌の毛穴の目立ちを抑制する点から、酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、０．５〜５質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、１．５〜４質量％がさらに好ましい。

酸化チタンを酸化鉄で被覆処理する方法としては、通常の方法により行うことができる。例えば、酸化チタン及びポリ硫酸第二鉄を水へ投入してスラリー化させ、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕することにより、成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンを得ることができる。

このようにして得られる成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、肌の毛穴や皮溝、皮丘に付着したときに、全体が均一に仕上がり、肌の毛穴の目立ちを抑制する点から、平均粒子径が０．６〜４μｍであり、０．６〜３μｍであるのが好ましく、０．７〜２μｍがより好ましく、０．８〜１．５μｍがさらに好ましい。
本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡観察で測定され、粒子径は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定できる。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）により測定される。
また、成分（Ａ）の粒子径は、自然な仕上がりが得られ、肌の毛穴の目立ちを抑制する点から、０．２〜４μｍが好ましく、０．３〜３μｍがより好ましく、０．４〜２μｍがさらに好ましい。

成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。
成分（Ａ）の分散性を向上させる点から、シリコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、酸化鉄被覆酸化チタンを疎水化処理した場合、成分（Ａ）の含有量や平均粒子径は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径を意味する。

成分（Ａ）は１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、肌の毛穴や皮溝、皮丘に付着したときに、全体が均一に仕上がり、肌の毛穴の目立ちを抑制する点から、全組成中に０．４量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１２質量％以下であり、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．４〜１２質量％であり、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。２〜５質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）の着色顔料としては、成分（Ａ）及び（Ｃ）を除くもので、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、紺青、群青、酸化クロム、水酸化クロム等の金属酸化物；マンガンバイオレット、チタン酸コバルト等の金属錯体；更にカーボンブラック等の無機顔料、タール系色素、レーキ顔料等の有機顔料、カルミン等の天然色素などが挙げられる。
成分（Ｂ）としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタンが好ましい。

成分（Ｂ）の着色顔料は、成分（Ａ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
成分（Ｂ）の分散性を向上させる点から、シリコン処理、ジメチコン処理、オクチルシリル化処理したものが好ましく、中でも、シリコン処理したものがより好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、着色顔料を疎水化処理した場合、成分（Ｂ）の含有量は、疎水化処理した剤を含めての質量を意味する。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌色を調整し、カバー力を与える点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．５〜１５質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りを得る点から、０．０５以上であり、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、１０以下であり、３以下が好ましく、１以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０５〜１０であり、０．１〜３が好ましく、０．２〜１がより好ましく、０．３〜１がさらに好ましい。

成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ²／ｇのものであり、良好な使用感を得る点から、比表面積が１５〜９５ｍ²／ｇのものが好ましい。

成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、成分（Ａ）、（Ｂ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。化粧持ちに優れ、良好な使用感を得る点から、シリコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、微粒子酸化亜鉛を疎水化処理した場合、成分（Ｃ）の含有量や比表面積は、疎水化処理した剤を含めての質量や比表面積を意味する。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧持ちに優れ、良好な使用感を得る点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りを得る点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．１〜８が好ましく、０．２〜５がより好ましく、０．４〜２．５がさらに好ましい。

成分（Ｄ）のパラメトキシケイ皮酸オクチルは、肌への紫外線防御効果とべたつきのない使用感の点から、含有量は、全組成中に０．２質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．２〜１０質量％が好ましく、１〜６質量％がより好ましく、１．５〜４質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、化粧後の白浮きや粉っぽさを抑制し、厚ぼったくない仕上りを得る点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．１〜８が好ましく、０．３〜５がより好ましく、０．５〜２．５がさらに好ましい。

本発明の乳化化粧料は、さらに、トリメチルシロキシケイ酸を含有することができ、肌に効果的に密着させることができる。
トリメチルシロキシケイ酸は、乾燥後の塗布膜が肌に密着する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、５量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、トリメチルシロキシケイ酸の含有量は、全組成中に０．１〜７質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．５〜３質量％がさらに好ましい。

さらに、本発明の乳化化粧料において、水の含有量は、安定性や使用感に優れる点から、全組成中に１０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましく、７５量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１０〜７５質量％が好ましく、２５〜６５質量％がより好ましく、３５〜５５質量％がさらに好ましい。

本発明の乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の粉体、成分（Ｄ）以外の油性成分、界面活性剤、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。

本発明の乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。また、乳化化粧料としては、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料のいずれにも適用することができ、油中水型乳化化粧料が好適である。
また、本発明の乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）平均粒子径０．６〜４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン０．４〜１２質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｃ）を除く、着色顔料０．１〜２０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛、
（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸オクチル
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜１０である乳化化粧料。

＜２＞成分（Ａ）で用いる酸化チタンは、好ましくは、平均粒子径が０．６〜４μｍであって、０．６〜３μｍであるのがより好ましく、０．７〜２μｍがさらに好ましく、０．８〜１．５μｍがよりさらに好ましい前記＜１＞記載の乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンにおいて、酸化鉄の処理量が、好ましくは、酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、０．５〜５質量％であって、１〜５質量％がより好ましく、１．５〜４質量％がさらに好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、好ましくは、平均粒子径０．６〜３μｍであって、０．７〜２μｍがより好ましく、０．８〜１．５μｍがさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の粒子径が、好ましくは、０．２〜４μｍであって、０．３〜３μｍがより好ましく、０．４〜２μｍがさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

＜６＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、好ましくは、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、シリコン処理したものがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜７＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｂ）の着色顔料が、好ましくは、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄及び酸化チタンから選ばれるものである前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

＜９＞成分（Ｂ）の着色顔料が、好ましくは、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、シリコン処理、オクチルシリル化処理したものがより好ましく、シリコン処理したものがさらに好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、３以下が好ましく、１以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

＜１２＞成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、比表面積１５〜９５ｍ²／ｇのものである前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、シリコン処理したものがより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．２以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

＜１６＞成分（Ｄ）のパラメトキシケイ皮酸オクチルの含有量が、好ましくは、全組成中に０．２質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、１．５質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｄ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、８以下が好ましく、５以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

＜１８＞さらに、トリメチルシロキシケイ酸を含有することができ、含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、５量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１９＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に１０質量％以上であって、２５質量％以上がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましく、７５量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の乳化化粧料。

製造例１（酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が１．０μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ−１００）１００kgを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃として、酸化チタンの質量に対して、３．５質量％）を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径１．０μｍであった。

製造例２（酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が１．０μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ−１００）１００kgｇを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃として、酸化チタンの質量に対して、１．７５質量％）を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径１．０μｍであった。

製造例３（酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が０．７μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ−７０）１００ｋｇを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃として、酸化チタンの質量に対して、３．５質量％を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径０．７μｍであった。

製造例４（フッ素変性シリコーンの製造）

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ＦＡ−６（ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂７７４．９ｇを得た（収率８８％）。

温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。

Ｃ₆Ｆ₁₃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂１９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。

製造例５（ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体の製造）
（１）ＳＴＥＰ−１（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成）：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学社製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。

（２）ＳＴＥＰ−２（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成）：
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は、下記式で表される、両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。

（３）ＳＴＥＰ−３（両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成）：
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は、下記式で表される、両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。

実施例１〜９及び比較例１〜５
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、毛穴の目立ちにくさ、キメの乱れの目立ちにくさ、白浮きのなさ、粉っぽくない仕上がり、厚ぼったくない仕上がり及び均一できれいな仕上がりを評価した。結果を表１に併せて示す。

（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。

（評価方法）
専門評価者５人が、各油中水型乳化化粧料を肌に塗布したとき、塗布後の毛穴の目立ちにくさ、キメの乱れの目立ちにくさ、白浮きのなさ、粉っぽくない仕上がり、厚ぼったくない仕上がり、均一できれいな仕上がりを、以下の基準で官能評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。
毛穴の目立ちにくさ、キメの乱れの目立ちにくさについては、専門評価者が被験者の肌を正面視し、地面に対し水平方向に約３０°斜め方向から、見た時の肌の状態を評価している。

（１）毛穴の目立ちにくさ：
５；毛穴が全く目立たない。
４；毛穴が目立たない。
３；毛穴があまり目立たない。
２；毛穴がやや目立つ。
１；毛穴がかなり目立つ。

（２）キメの乱れの目立ちにくさ：
５；キメの乱れが全く目立たない。
４；キメの乱れが目立たない。
３；キメの乱れがあまり目立たない。
２；キメの乱れがやや目立つ。
１；キメの乱れがかなり目立つ。

（３）白浮きのなさ：
５；仕上りの白浮きが全くない。
４；仕上りの白浮きがない。
３；仕上りの白浮きがあまりない。
２；仕上りの白浮きがややある。
１；仕上りの白浮きがかなりある。

（４）粉っぽくない仕上がり：
５；粉立ちが全くない。
４；粉立ちがない。
３；粉立ちがあまりない。
２；粉立ちがややある。
１；粉立ちがかなりある。

（５）厚ぼったくない仕上がり：
５；仕上りの厚ぼったさが全くない。
４；仕上りの厚ぼったさがない。
３；仕上りの厚ぼったさがあまりない。
２；仕上りの厚ぼったさがややある。
１；仕上りの厚ぼったさがかなりある。

（６）均一できれいな仕上がり：
５；肌の仕上がりがかなり均一である。
４；肌の仕上がりが均一である。
３；肌の仕上がりがやや均一である。
２；肌の仕上がりがあまり均一でない。
１；肌の仕上がりが均一でない。

実施例１０及び１１
実施例１〜９と同様にして、表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造した。
得られた化粧料はいずれも、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさが抑制され、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りが得られた。

実施例１２
表３に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造した。
得られた化粧料は、化粧後の肌の毛穴の目立ちやキメの乱れを抑え、白浮きや粉っぽさが抑制され、厚ぼったくなく、均一できれいな仕上りが得られた。

（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と粉体の混合物に添加して、乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、水中油型乳化化粧料（化粧下地）を得た。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）平均粒子径０．６〜４μｍの酸化鉄被覆酸化チタン０．４〜１２質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）及び（Ｃ）を除く、着色顔料０．１〜２０質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ²／ｇの微粒子酸化亜鉛、
（Ｄ）パラメトキシケイ皮酸オクチル
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０５〜１０であり、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．１〜２．５である乳化化粧料。
成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、酸化鉄を０．５〜５質量％被覆したものである請求項１記載の乳化化粧料。
成分（Ｂ）の着色顔料が、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄及び酸化チタンから選ばれるものである請求項１又は２記載の乳化化粧料。
成分（Ａ）の粒子径が、０．２〜４μｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の乳化化粧料。