JP6488876B2 - 多孔質アルミニウム焼結体及び多孔質アルミニウム焼結体の製造方法 - Google Patents
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Description
従来、このような多孔質アルミニウム焼結体は、例えば、特許文献1−5に開示された方法で製造されている。
また、特許文献2−4においては、アルミニウム粉末とチタンを含む焼結助剤粉末とバインダーと可塑剤と有機溶剤とを混合して粘性組成物を形成し、この粘性組成物を成形して発泡させた後、非酸化雰囲気で加熱焼結することにより、多孔質アルミニウム焼結体を製造している。
また、前記アルミニウム基材同士が結合された結合部には、Alと共晶反応する共晶元素を含む共晶元素化合物が存在している。この共晶元素化合物は、アルミニウム基材のアルミニウムと共晶元素とが反応して形成されたものと推測される。このように、共晶元素が介在することにより、アルミニウム基材において局所的に融点が低下する箇所が存在することになる。融点が低下した箇所では、アルミニウム基材同士の結合部が太く形成されやすくなり、多孔質アルミニウム焼結体の強度を向上させることができる。
この場合、アルミニウム基材の外表面に形成された柱状突起を介して、アルミニウム基材同士が結合された構造とされているので、別途、発泡工程等を実施することなく、気孔率の高い多孔質アルミニウム焼結体とすることができる。よって、この多孔質アルミニウム焼結体を効率良く、かつ、低コストで製造することが可能となる。
また、粘性組成物のようにアルミニウム基材同士の間にバインダーが多く存在していないことから、焼結時の収縮率が小さく、寸法精度に優れた多孔質アルミニウム焼結体を得ることが可能となる。
さらに、共晶元素が介在することにより、柱状突起が太く形成されやすくなり、多孔質アルミニウム焼結体の強度を大幅に向上させることができる。
前記アルミニウム基材としてアルミニウム繊維を用いた場合には、柱状突起を介してアルミニウム繊維同士が結合された際に、空隙が保持されやすく気孔率が高くなる傾向にある。そこで、前記アルミニウム基材としてアルミニウム繊維及びアルミニウム粉末を用いて、これらの混合比を調整することにより、多孔質アルミニウム焼結体の気孔率を制御することが可能となる。
この構成の多孔質アルミニウム焼結体においては、気孔率が30%以上90%以下の範囲内に制御されているので、用途に応じて最適な気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を提供することが可能となる。
上述の焼結用アルミニウム原料を、焼結工程においてアルミニウムの融点近傍にまで加熱した場合、アルミニウム基材が溶融することになるが、アルミニウム基材の表面には酸化膜が形成されていることから、溶融したアルミニウムが酸化膜によって保持されており、アルミニウム基材の形状が維持される。また、Ti−Al系化合物が存在する結合部を介して複数の前記アルミニウム基材同士を結合されているため、アルミニウムの拡散移動が抑制され、アルミニウム基材同士の間の空隙を維持でき、気孔率の高い多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
さらに、アルミニウム基材の表面にAlと共晶反応する共晶元素からなる共晶元素粉末粒子が固着されているので、この共晶元素粉末粒子が介在する部分においてアルミニウム基材の融点が局所的に低下することになり、チタンとの反応によって酸化膜が破壊されて酸化膜内部の溶融アルミニウムが外方へと噴出する際の圧力が低くなり、接合部が太く形成されやすくなる。これにより、多孔質アルミニウム焼結体の強度を向上させることができる。
アルミニウム基材の外表面のうちチタン粉が固着された部分においては、チタンとの反応によって酸化膜が破壊され、内部の溶融アルミニウムが外方へと噴出し、噴出した溶融アルミニウムがチタンとの反応によって融点の高い化合物を生成して固化する。これにより、アルミニウム基材の外表面に、外方に向けて突出する複数の柱状突起が形成される。
そして、アルミニウム基材の外表面に形成された柱状突起を介して、アルミニウム基材同士が結合されることにより、別途、発泡工程等を実施することなく、気孔率の高い多孔質アルミニウム焼結体が得られることになる。
また、チタンによって溶融アルミニウムが固化されていることから、アルミニウム基材同士の間の空隙に溶融アルミニウムが充填されることを防止でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
この場合、チタン粉の含有量が0.01質量%以上、前記共晶元素粉としてのニッケル粉の含有量が0.01質量%以上とされているので、アルミニウム基材同士を確実に結合することができ、十分な強度を有する多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。また、チタン粉末粒子の含有量が20質量%以下、前記共晶元素粉としてのニッケル粉の含有量が5質量%以下とされているので、アルミニウム基材同士の間の空隙に溶融アルミニウムが充填されることを防止でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
この場合、チタン粉の含有量が0.01質量%以上、前記共晶元素粉としてのマグネシウム粉の含有量が0.01質量%以上とされているので、アルミニウム基材同士を確実に結合することができ、十分な強度を有する多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。また、チタン粉末粒子の含有量が20質量%以下、前記共晶元素粉としてのマグネシウム粉含有量を5質量%以下とされているので、アルミニウム基材同士の間の空隙に溶融アルミニウムが充填されることを防止でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
この場合、チタン粉の含有量が0.01質量%以上、前記共晶元素粉としての銅粉の含有量が0.01質量%以上とされているので、アルミニウム基材同士を確実に結合することができ、十分な強度を有する多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。また、チタン粉末粒子の含有量が20質量%以下、前記共晶元素粉としての銅粉含有量を5質量%以下とされているので、アルミニウム基材同士の間の空隙に溶融アルミニウムが充填されることを防止でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
この場合、チタン粉の含有量が0.01質量%以上、前記共晶元素粉としてのシリコン粉の含有量が0.01質量%以上とされているので、アルミニウム基材同士を確実に結合することができ、十分な強度を有する多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。また、チタン粉末粒子の含有量が20質量%以下、前記共晶元素粉としてのシリコン粉含有量を15質量%以下、とされているので、アルミニウム基材同士の間の空隙に溶融アルミニウムが充填されることを防止でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体を得ることができる。
この構成の焼結用アルミニウム原料の製造方法によれば、前記アルミニウム基材とチタン粉と前記共晶元素粉を、バインダーとともに混合する混合工程と、この混合工程で得られた混合物を乾燥する乾燥工程と、を備えているので、アルミニウム基材の外表面にチタン粉及び前記共晶元素粉が分散させて固着され、上述の焼結用アルミニウム原料が製造される。
図1に、本実施形態である多孔質アルミニウム焼結体10を示す。図1に示すように、本実施形態である多孔質アルミニウム焼結体10は、複数のアルミニウム基材11が焼結されて一体化されたものであり、気孔率が30%以上90%以下の範囲内に設定されたものとされている。
そして、このアルミニウム基材11(アルミニウム繊維11a及びアルミニウム粉末11b)の外表面には、外方に向けて突出する複数の柱状突起12が形成されており、複数のアルミニウム基材11(アルミニウム繊維11a及びアルミニウム粉末11b)同士が、この柱状突起12を介して結合した構造とされている。なお、図1に示すように、アルミニウム基材11、11同士の結合部15は、柱状突起12,12同士が結合した部分や柱状突起12とアルミニウム基材11の側面とが接合した部分、さらにはアルミニウム基材11、11の側面同士が接合した部分がある。
本実施形態では、図2の分析結果に示すように、Ti−Al系化合物16は、TiとAlの化合物とされており、より具体的には、Al3Ti金属間化合物とされている。すなわち、本実施形態では、Ti−Al系化合物16が存在している部分において、アルミニウム基材11、11同士が結合しているのである。
本実施形態では、図2の分析結果に示すように、共晶元素化合物17は、共晶元素としてNiを含有している。
さらに、図9に示すように、Al内にSiが固溶し、Ti−Al系化合物16及びAlと共晶反応する共晶元素を含む共晶元素化合物17が存在している。
さらに、アルミニウム基材11の外表面に固着された複数のチタン粉末粒子22、22同士の間隔は、5μm以上100μm以下の範囲内とすることが好ましい。
ここで、アルミニウム繊維11aの繊維径は20μm以上1000μm以下の範囲内とされており、好ましくは50μm以上500μm以下の範囲内とされている。また、アルミニウム繊維11aの繊維長さは0.2mm以上100mm以下の範囲内、好ましくは1mm以上50mm以下の範囲内とされている。
また、アルミニウム粉末11bの粒径は5μm以上500μm以下の範囲内とされており、好ましくは20μm以上200μm以下の範囲内とされている。
また、アルミニウム基材11(アルミニウム繊維11aとアルミニウム粉末11b)としては、一般的なアルミニウム合金からなるアルミニウム基材を用いてもよい。
例えば、JISに規定されるA3003合金(Al−0.6質量%Si−0.7質量%Fe−0.1質量%Cu−1.5質量%Mn−0.1質量%Zn合金)やA5052合金(Al−0.25質量%Si−0.40質量%Fe−0.10質量%Cu−0.10質量%Mn―2.5質量%Mg合金―0.2質量%Cr―0.1質量%Zn合金)などからなるアルミニウム基材を好適に用いる事ができる。
また、アルミニウム基材11も1種類の組成に限定されることなく、例えば、純アルミニウムからなる繊維とJIS A3003合金からなる粉末の混合物とするなど、目的に応じて適宜調整することができる。
まず、図3に示すように、本実施形態である多孔質アルミニウム焼結体10の原料となる焼結用アルミニウム原料20を製造する。
この混合工程S01においては、例えば、自動乳鉢、パン型転動造粒機、シェーカーミキサー、ポットミル、ハイスピードミキサー、V型ミキサー等の各種混合機を用いて、アルミニウム基材11とチタン粉末と共晶元素粉末(ニッケル粉末)とを流動させながら混合する。
ここで、本実施形態では、図5に示す連続焼結装置30を用いて、例えば幅:300mm×厚さ:1〜5mm×長さ:20mの長尺のシート状多孔質アルミニウム焼結体10を製造する。
この連続焼結装置30は、焼結用アルミニウム原料20を均一に散布する原料散布機31と、原料散布機31から供給された焼結用アルミニウム原料20を保持するカーボンシート32と、このカーボンシート32を駆動する搬送ローラ33と、カーボンシート32とともに搬送される焼結用アルミニウム原料20を加熱してバインダーを除去する脱脂炉34と、バインダーが除去された焼結用アルミニウム原料20を加熱して焼結する焼成炉35と、を備えている。
カーボンシート32上に散布された焼結用アルミニウム原料20は、進行方向Fに向けて移動する際に、カーボンシート32の幅方向に広がって厚さが均一化され、シート状に成形される。このとき、荷重を加えていないことから、焼結用アルミニウム原料20中のアルミニウム基材11,11同士の間には空隙が形成される。
ここで、脱バインダー工程S04においては、大気雰囲気中で、350〜500℃の温度範囲で0.5〜5分間保持し、焼結用アルミニウム原料20中のバインダーを除去する。なお、本実施形態では、上述のように、アルミニウム基材11の外表面にチタン粉末粒子22及び共晶元素粉末粒子(例えば、ニッケル粉末粒子、マグネシウム粉末粒子、銅粉末粒子、シリコン粉末粒子)23を固着するためにバインダーが用いられていることから、粘性組成物に比べてバインダーの含有量が極めて少なく、短時間でバインダーを十分に除去することが可能である。
この焼結工程S05においては、不活性ガス雰囲気中で、添加した共晶元素粒子の種類や添加量に応じて575〜665℃の温度範囲で0.5〜60分間保持することにより実施される。
なお、チタン粉末粒子22として水素化チタンを用いた場合には、300〜400℃付近で水素化チタンが分解し、生成したチタンがアルミニウム基材11の表面の酸化膜と反応することになる。
また、このTi−Al系化合物16によって柱状突起12の成長が抑制されることから、溶融アルミニウムがアルミニウム基材11、11同士の間の空隙に噴出することを抑制でき、高い気孔率の多孔質アルミニウム焼結体10を得ることができる。
また、本実施形態では、結合部15に共晶元素化合物17が存在しているので、アルミニウム基材11において局所的に融点が低下する箇所が存在し、柱状突起12が太く形成されやすくなり、多孔質アルミニウム焼結体10の強度を向上させることができる。
特に本実施形態では、図5に示す連続焼結装置30を用いていることから、シート状の多孔質アルミニウム焼結体10を連続して製造することができ、生産効率が大幅に向上することになる。
そして、本実施形態の多孔質アルミニウム焼結体10においては、気孔率が30%以上90%以下の範囲内とされているので、用途に応じて最適な気孔率の多孔質アルミニウム焼結体10を提供することが可能となる。
また、本実施形態においては、アルミニウム基材11の外表面に固着された複数のチタン粉末粒子22、22同士の間隔が5μm以上100μm以下の範囲内とされているので、柱状突起12の間隔が適正化されており、十分な強度と高い気孔率を有する多孔質アルミニウム焼結体10を得ることができる。
また、添加した共晶元素粒子の種類や添加量に応じて575〜665℃といった比較的低温条件でも、柱状突起12が確実に形成されることになり、焼結工程S05の温度条件を低く設定することが可能となる。
例えば、図5に示す連続焼結装置を用いて多孔質アルミニウム焼結体を連続的に製造するものとして説明したが、これに限定されることはなく、他の製造装置によって多孔質アルミニウム焼結体を製造してもよい。
図7に示すように、焼結用アルミニウム原料20を散布する粉末散布機131から、カーボン製容器132内に向けて焼結用アルミニウム原料20を散布してかさ充填する(原料散布工程)。これを、脱脂炉134内に装入して、大気雰囲気で加熱してバインダーを除去する(脱バインダー工程)。その後、焼成炉135内に装入して、Ar雰囲気で添加した共晶元素粒子の種類や添加量に応じて575〜665℃に加熱保持することにより、バルク形状の多孔質アルミニウム焼結体110が得られる。
本説明では離型性の良いカーボン製容器132を用いており、かつ、焼結時に1%程度の収縮が発生することから、カーボン製容器132からバルク形状の多孔質アルミニウム焼結体110を比較的容易に取り出すことができる。
常温にて、アルミニウム繊維と、シリコン粉末およびシリコン合金粉末のいずれか一方または両方とを混合する。混合する際にはバインダー溶液を噴霧する。なお、バインダーとしては、大気中で500℃に加熱した際に燃焼・分解されるものが好ましく、具体的には、アクリル系樹脂、セルロース系高分子体を用いることが好ましい。また、バインダーの溶剤としては、水系、アルコール系、有機溶剤系の各種溶剤を用いることができる。
例えば、原料散布機から、カーボンシート上に向けて、焼結用アルミニウム原料を散布し、焼結用アルミニウム原料を積層配置し、カーボンシート上に積層された焼結用アルミニウム原料をシート状に成形する。このとき、荷重を加えずに、焼結用アルミニウム原料中のアルミニウム繊維同士の間には空隙が形成される。
上述の実施形態で示した方法により、表1に示す原料を用いて、焼結用アルミニウム原料を作製した。なお、アルミニウム基材として、繊維径が20μm以上1000μm以下のアルミニウム繊維、及び、粒径が5μm以上500μm以下のアルミニウム粉末を用いた。
得られた多孔質アルミニウム焼結体について、見掛気孔率、引張強度について評価した。評価結果を表1に示す。なお、評価方法を以下に示す。
得られた多孔質アルミニウム焼結体の質量m(g)、体積V(cm3)、真密度d(g/cm3)を測定し、以下の式で見掛気孔率を算出した。
見掛気孔率(%)=(1−(m÷(V×d)))×100
なお、真密度(g/cm3)は、精密天秤を用いて、水中法によって測定した。
得られた多孔質アルミニウム焼結体の引張強度は、引張法によって測定した。
例えば、JISに規定されるA3003合金(Al−0.6質量%Si−0.7質量%Fe−0.1質量%Cu−1.5質量%Mn−0.1質量%Zn合金)やA5052合金(Al−0.25質量%Si−0.40質量%Fe−0.10質量%Cu−0.10質量%Mn―2.5質量%Mg合金―0.2質量%Cr―0.1質量%Zn合金)などからなるアルミニウム基材を好適に用いる事ができる。
また、アルミニウム基材も1種類の組成に限定されることなく、例えば、純アルミニウムからなる繊維とJIS A3003合金からなる粉末の混合物とするなど、目的に応じて適宜調整することができる。
共晶元素粉を添加した焼結用アルミニウム原料を用いた本発明例1−50においては、共晶元素粉を添加していない焼結用アルミニウム原料を用いた比較例1、2に比べて同等の見掛気孔率であっても、強度が十分に向上していることが確認される。
以上のことから、本発明によれば、高い気孔率を有するとともに十分な強度を有する高品質の多孔質アルミニウム焼結体を提供可能であることが確認された。
11 アルミニウム基材
11a アルミニウム繊維
11b アルミニウム粉末
12 柱状突起
15 結合部
16 Ti−Al系化合物
17 共晶元素化合物
20 焼結用アルミニウム原料
22 チタン粉末粒子(チタン粉)
23 共晶元素粉末粒子(共晶元素粉)
Claims (9)
- 複数のアルミニウム基材が焼結された多孔質アルミニウム焼結体であって、
前記アルミニウム基材同士が結合された結合部には、Ti−Al系化合物と、Alと共晶反応する共晶元素を含む共晶元素化合物と、が存在し、
前記アルミニウム基材は、繊維径が20μm以上1000μm以下のアルミニウム繊維を少なくとも含み、
前記アルミニウム基材の外表面には、外方に向けて突出する複数の柱状突起が形成されており、前記柱状突起に前記結合部を有することを特徴とする多孔質アルミニウム焼結体。 - 前記アルミニウム基材は、アルミニウム粉末を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の多孔質アルミニウム焼結体。
- 気孔率が30%以上90%以下の範囲内とされていることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の多孔質アルミニウム焼結体。
- 複数のアルミニウム基材が焼結された多孔質アルミニウム焼結体の製造方法であって、
前記アルミニウム基材の外表面に、金属チタン粉及び水素化チタン粉のいずれか一方又は両方からなるチタン粉と、Alと共晶反応する共晶元素からなる共晶元素粉を固着し、焼結用アルミニウム原料を形成する焼結用アルミニウム原料形成工程と、保持体に対して前記焼結用アルミニウム原料を散布する原料散布工程と、前記保持体に保持された前記焼結用アルミニウム原料を加熱して焼結する焼結工程と、を有し、
Ti−Al系化合物及びAlと共晶反応する共晶元素を含む共晶元素化合物が存在する結合部を介して複数の前記アルミニウム基材同士を結合し、
前記結合部が、前記アルミニウム基材の外表面から外方に向けて突出する複数の柱状突起に形成され、
前記アルミニウム基材として、繊維径が20μm以上1000μm以下のアルミニウム繊維を少なくとも含むものを用いることを特徴とする多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。 - 前記焼結用アルミニウム原料形成工程では、前記共晶元素粉としてニッケル粉を用いており、前記焼結用アルミニウム原料における前記チタン粉の含有量を0.01質量%以上20質量%以下の範囲内、前記ニッケル粉の含有量を0.01質量%以上5質量%以下の範囲内とすることを特徴とする請求項4に記載の多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。
- 前記焼結用アルミニウム原料形成工程では、前記共晶元素粉としてマグネシウム粉を用いており、前記焼結用アルミニウム原料における前記チタン粉の含有量を0.01質量%以上20質量%以下の範囲内、前記マグネシウム粉の含有量を0.01質量%以上5質量%以下の範囲内とすることを特徴とする請求項4に記載の多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。
- 前記焼結用アルミニウム原料形成工程では、前記共晶元素粉として銅粉を用いており、前記焼結用アルミニウム原料における前記チタン粉の含有量を0.01質量%以上20質量%以下の範囲内、前記銅粉の含有量を0.01質量%以上5質量%以下の範囲内とすることを特徴とする請求項4に記載の多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。
- 前記焼結用アルミニウム原料形成工程では、前記共晶元素粉としてシリコン粉を用いており、前記焼結用アルミニウム原料における前記チタン粉の含有量を0.01質量%以上20質量%以下の範囲内、前記シリコン粉の含有量を0.01質量%以上15質量%以下の範囲内とすることを特徴とする請求項4に記載の多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。
- 前記焼結用アルミニウム原料形成工程は、前記アルミニウム基材と前記チタン粉及び前記共晶元素粉とを、バインダーとともに混合する混合工程と、前記混合工程で得られた混合物を乾燥する乾燥工程と、を備えていることを特徴とする請求項4から請求項8のいずれか一項に記載の多孔質アルミニウム焼結体の製造方法。
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