JP6016009B2 - 転写フィルム、積層体及びそれらの製造方法 - Google Patents
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Description
剥離用フィルム
本発明で使用される剥離用フィルムは、本転写フィルム1、2又は3を後述する基材の表面に積層した後に剥離して除去されるもので、従来転写用剥離フィルムとして使用されているもの、例えば、活性エネルギー線透過性フィルムを使用することができる。
表面処理
本発明においては、剥離用フィルムの表面には表面処理が施される。
防汚層
本発明において防汚層は本転写フィルム1、2若しくは3の表面処理された剥離用フィルムの表面又は本積層体1、2若しくは3の表面に形成されている層である。
高屈折率層
本発明においては、本積層体1の反射防止機能を良好とするために、本転写フィルム1の防汚層の表面に防汚層よりも屈折率の高い高屈折率層を形成させた本転写フィルム2とすることができる。
(nHC×nKK)1/2−(nKK−nHC)/8≦nCHK≦(nHC×nKK)1/2+(nKK−nHC)/8・・・(3)
(上式(3)において、nHCは後述する接着層の屈折率を、nKKは高屈折率層の屈折率を、nCHKは後述する中屈折率層の屈折率をそれぞれ表す。)
高屈折率層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。
中屈折率層
本発明においては、本積層体2で発生し易い干渉模様の抑制のために、本転写フィルム2の高屈折率層の表面に高屈折率層よりも屈折率の低い中屈折率層を形成させた本転写フィルム3とすることができる。
Tai=0.5T−Tbi・・・(5)
0.1T≦Tci≦0.4T・・・(6)
Tdi=0.5T−Tci・・・(7)
中屈折率層用金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化錫、アンチモンをドープした酸化錫(ATO)、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム(ITO)、酸化亜鉛、アルミニウムをドープした酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛及び五酸化アンチモンが挙げられる。
本転写フィルム1〜3
本転写フィルム1は、剥離用フィルムの表面を、親水化処理及び有機溶媒を塗布・乾燥する処理から選ばれる少なくとも1種の表面処理を行った後に、表面処理された剥離用フィルムの表面に防汚層を形成して得られる転写フィルムである。
基材
本発明で使用される基材の表面には、本転写フィルム1、2又は3における防汚層、防汚層及び高屈折率層又は防汚層、高屈折率層及び中屈折率層が転写法により形成される。
本積層体1〜3
本積層体1は、本転写フィルム1の防汚層が形成された側の面を、接着層を形成するための塗膜を直接又は他の層を介して基材と貼り合わせて転写フィルムラミネート物1を形成し、次いで接着層を形成するための塗膜から接着層を得て転写フィルム積層体1を形成し、この後転写フィルム積層体1から剥離用フィルムを剥離して得られる。
本積層体1、2又は3の厚みとしては、本積層体の機械的強度の点で、0.2mm以上が好ましく、本積層体1〜3の生産性の点で、10mm以下が好ましい。
dKK≧500nm・・・(9)
90nm≧dCHK≧30nm・・・(10)
本発明においては、本積層体1、2又は3としては、本積層体1、2又は3の防汚層の表面の水接触角が90度以上で、トリオレイン接触角が55度以上のものが好ましい。上記の防汚層とすることにより、指紋、皮脂、ファンデーション等の汚れが目立たない本積層体1、2又は3を得ることができる傾向にある。
接着層を形成するための塗膜
接着層を形成するための塗膜は後述する接着層を形成するための塗膜である。
転写フィルムラミネート物1〜3
転写フィルムラミネート物1、2又は3は、基材の表面に転写フィルム1、2又は3の防汚層、高屈折率層又は中屈折率層が形成された面を、接着層を形成するための塗膜を直接又は他の層を介して貼り合わせて得られる。
接着層
本発明において、接着層は本転写フィルム1、2又は3と基材とを接着するためのものである。
転写フィルム積層体1〜3
転写フィルム積層体1、2又は3は、本転写フィルム1、2又は3の防汚層、高屈折率層又は中屈折率層の面と基材とが接着層を介して積層された積層体である。
「スルーリアS」:中空シリカゾルのイソプロピルアルコール(IPA)分散体(固形分濃度20%)(日揮触媒化成(株)製、商品名)
「KBM503」:3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン(株)製、商品名)
「トルエン」:(和光純薬工業(株)製)
「DAC」:パーフルオロポリエーテル基及び活性エネルギー線反応性基を有するフッ素基含有ポリエーテル化合物の溶液(ダイキン工業(株)製、固形分濃度20%、2,2,3,3−テトラフルオロ−1−プロパノール溶液、商品名;オプツールDAC)
「M400」:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(東亞合成(株)製、商品名;アロニックスM400)
「IRGACURE184」:1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(チバ・ジャパン(株)製、商品名)
「PGM」:1−メトキシ−2−プロパノール(和光純薬工業(株)製、商品名)
「ZRT15WT%−E28」:ジルコニアのトルエン分散体(固形分濃度15%)
KBM503とジルコニア微粒子の合計量中のジルコニア微粒子の割合77%(CIKナノテック(株)製、商品名)
「KBM602」:N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越シリコーン(株)製、商品名)
「DAROCUR TPO」:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(チバ・ジャパン(株)製、商品名)
「ZRT15WT%−E30」:ジルコニアのトルエン分散体(固形分濃度15%)KBM503とジルコニア微粒子の合計量中のジルコニア微粒子の割合67%(CIKナノテック(株)製、商品名)
「IPA」:i−プロパノール(和光純薬工業(株)製)
「U6HA」:ウレタンアクリレート(新中村化学工業(株)製、商品名;NKオリゴU6−HA)
「C6DA」:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名;ビスコート#230)
「M305」:ペンタエリスリトールトリアクリレート(東亜合成(株)製、商品名;アロニックスM305)
本発明で実施した評価方法を以下に示す。
(1)基材の温度
非接触型表面温度計((株)チノー製、ハンディ型放射温度計IR−TA(商品名))を使用して基材の表面温度を測定し、基材の温度とした。
(2)全光線透過率及びヘーズ値
日本電色工業(株)製HAZE METER NDH2000(商品名)を用いてJIS K7361−1に示される測定法に準拠して、積層体の全光線透過率を測定し、JIS K7136に示される測定法に準拠してヘーズ値を測定した。
(3)耐擦傷性
#0000のスチールウールを装着した直径25.4mmの円形パッドを積層体の防汚層の表面に置き、2.0kgの荷重下で、20mmの距離を20回往復擦傷し、擦傷前と擦傷後のヘーズ値の差(△ヘーズ)を下式より求め、試験後のサンプル表面の傷の本数を数えて耐擦傷性を評価した。
[△ヘーズ(%)]=[擦傷後のヘーズ値(%)]−[擦傷前のヘーズ値(%)]
(4)反射防止性
積層体の防汚層が積層されていない面をサンドペーパーで粗面化した後に艶消し黒色スプレーで塗ったものを評価用サンプルとし、分光光度計((株)日立製作所製、商品名:U−4000)を用いて、入射角5°及び波長380〜780nmの範囲でJIS R3106に示される測定法に準拠して評価用サンプルの防汚層の表面の反射率を測定し、得られる反射率曲線の最も反射率の低い波長(ボトムの波長)及びボトムの波長における反射率(ボトムの波長反射率)を求めた。
◎:反射色の変化は認められなかった。
○:反射色の変化がわずかに認められる。
×:反射色の変化が認められた。
(5)防汚性
積層体の防汚層の防汚性を下記の水接触角、トリオレイン接触角及び油性インキ拭き取り性により評価した。
(a)水接触角
23℃及び相対湿度50%の環境下において、積層体の防汚層の表面にイオン交換水0.2μLの1滴を滴下し、携帯型接触角計(Fibro syetem ab社製、商品名:PG−X)を用いて水と防汚層の接触角を測定し、水接触角を求めた。
(b)トリオレイン接触角
イオン交換水の代わりにトリオレインを使用したこと以外は水接触角の測定の場合と同様にして、トリオレイン接触角を求めた。
(c)油性インキ拭き取り性
積層体の防汚層の表面に、油性インキとして「マイネーム」(黒色)((株)サクラクレパス製、商品名)で線を書き、3分後に「キムタオル」(日本製紙クレシア(株)製、商品名)で拭き取り、その際の油性インキの拭き取れ具合を目視により以下の基準で評価した。
◎:5回の拭き取りで完全に拭き取れる。
○:5回の拭き取りでわずかに線の跡が残る。
×:5回の拭き取りで一部又は全部の油性インキが付着したままである。
(6)密着性
JIS K5600−5−6に準拠して、25マスの碁盤目の剥離評価を4箇所で実施し、100マスの中で剥離せずに残ったマスの数で積層体の防汚層の密着性を評価した。
(7)各層の膜厚
積層体の厚み方向にミクロトームで幅100nmのサンプルを切り出し、透過型電子顕微鏡(日本電子(株)製JEM−1010(商品名))で積層体の断面を観察し、各層の膜厚を測定した。
(8)耐汗性
JIS L0848の汗に対する染色堅ろう度試験のA法に準じて人工汗液を調整した。
○:変色は認められなかった。
×:変色が認められた。
(9)屈折率測定
プリズムカプラー(メトリコン社製、モデル2010)を用いて594nmレーザーにおける防汚層、高屈折率層、中屈折率層又は接着層の屈折率を測定した。
(10)干渉模様
積層体の表面を3波長蛍光管((株)東芝製、商品名:メロウ5 40W)の下で5名による目視により干渉模様の有無を下記基準で評価した。
◎:角度を変えても干渉模様は見えない。
○:角度を変えると干渉模様が薄く見える。
△:角度を変えると干渉模様が顕著に見える
×:角度を変えなくとも干渉模様が顕著に見える。
(11)中屈折率層中の膜中央領域厚み(Tbi及びTci)、膜表層領域(a1)の厚み(Tai)、膜表層領域(a2)の厚み(Tdi)並びに膜中央領域の長さ
積層体(厚みTnm)の厚み方向にミクロトームで幅100nmのサンプルを切り出した。
(12)外観
暗室にて、エッジライトで積層体のエッジから光を照射し外観を観察した。外観不良はエッジライトを照射した際、白黒の濃淡として観察される。
◎:外観不良が認められない。
○:極僅か外観不良が認められる。
△:外観不良がぼんやりと認められる
×:著しい外観不良が認められる。
[製造例1]シリカゾル(1)の製造
撹拌機及び冷却管を備えた4ツ口フラスコ反応容器に中空シリカゾル分散体であるスルーリアSを63g仕込み、次いでKBM503を12g添加した。
[調合例1]防汚層形成用組成物(1)の調合
防汚層形成用組成物として、表1に示す防汚層形成用組成物(1)を25℃の環境下で調合した。
[実施例2]
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面を、空気下で9.6kWの高圧水銀ランプ(出力設定100%)の下20cmの位置のところを4.5m/分の速度で通過させて紫外線照射処理による親水化処理を実施し、表面処理剥離用フィルムを得た。
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面にPGMを10号バーコーターを用いて塗布し、80℃で1.5分間及び120℃で1分間乾燥させて表面処理剥離用フィルムを得た。
[実施例4]
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面に実施例1と同様にコロナ処理をした後、実施例3と同様にPGMを塗布・乾燥して表面処理剥離用フィルムを得た。
[実施例5]
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面に実施例2と同様の紫外線照射処理を行った後、実施例3と同様にPGMを塗布・乾燥して表面処理剥離用フィルムを得た。
[実施例6]
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面に実施例3と同様にPGMを塗布・乾燥した後、実施例1と同様にコロナ処理をして表面処理剥離用フィルムを得た。
[実施例7]
厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)の表面に実施例3と同様にPGMを塗布・乾燥した後、実施例2と同様に紫外線照射処理を行って表面処理剥離用フィルムを得た。
[実施例8]
実施例1と同様にして防汚層が積層された転写フィルムを得た。次いで、転写フィルムの防汚層の表面を実施例1と同様にしてコロナ処理を実施した。
[実施例9]
実施例3と同様の表面処理剥離用フィルムを使用した。それ以外は実施例8と同様にして積層体を得た。得られた結果を表4に示す。
[実施例10]
実施例4と同様の表面処理剥離用フィルムを使用した。それ以外は実施例8と同様にして積層体を得た。得られた結果を表4に示す。
[実施例11]
実施例6と同様の表面処理剥離用フィルムを使用した。それ以外は実施例8と同様にして積層体を得た。得られた結果を表4に示す。
[比較例1]
剥離用フィルムとして厚さ100μmのPETフィルム((株)東洋紡、商品名:A4100)を使用し、表面処理を実施しなかった。それ以外は実施例1と同様にして積層体を得た。得られた結果を表5に示す。
Ta1:1番目の膜表層領域(a1)の厚み
Ta2:2番目の膜表層領域(a1)の厚み
Tai:i番目の膜表層領域(a1)の厚み
Tb1:1番目の膜中央領域の厚み
Tb2:2番目の膜中央領域の厚み
Tbi:i番目の膜中央領域の厚み
Tc1:1番目の膜中央領域の厚み
Tc2:2番目の膜中央領域の厚み
Tci:i番目の膜中央領域の厚み
Td1:1番目の膜表層領域(a2)の厚み
Td2:2番目の膜表層領域(a2)の厚み
Tdi:i番目の膜表層領域(a2)の厚み
L1:1番目の膜中央領域の長さ
L2:2番目の膜中央領域の長さ
L3:3番目の膜中央領域の長さ
L4:4番目の膜中央領域の長さ
Li:i番目の膜中央領域の長さ
Claims (7)
- 剥離用フィルムの表面を、親水化処理及び沸点が200℃以下である有機溶媒を塗布し乾燥温度80〜130℃で乾燥する処理から選ばれる少なくとも1種の表面処理を行った後に、剥離用フィルムの表面処理を行った面に防汚層を形成する転写フィルムの製造方法。
- 親水化処理がコロナ処理及び紫外線照射処理から選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の転写フィルムの製造方法。
- 剥離用フィルムが芳香族ポリエステルフィルムである請求項1又は2に記載の転写フィルムの製造方法。
- 芳香族ポリエステル系フィルムがポリエチレンテレタレートフィルム又はポリエチレンナフタレートフィルムである請求項3に記載の転写フィルムの製造方法。
- 剥離用フィルムの表面を、親水化処理又は沸点が200℃以下である有機溶媒を塗布し乾燥温度80〜130℃で乾燥する処理から選ばれる少なくとも1種の表面処理を行った後に、剥離用フィルムの表面処理を行った面に防汚層及び高屈折率層をこの順に形成する転写フィルムの製造方法であって、前記高屈折率層の屈折率(n KK )が1.6以上である転写フィルムの製造方法。
- 剥離用フィルムの表面を、親水化処理又は沸点が200℃以下である有機溶媒を塗布し乾燥温度80〜130℃で乾燥する処理から選ばれる少なくとも1種の表面処理を行った後に、剥離用フィルムの表面処理を行った面に防汚層、高屈折率層及び中屈折率層をこの順に形成する転写フィルムの製造方法であって、前記高屈折率層の屈折率(n KK )が1.6以上であり、前記中屈折率層の屈折率(n CHK )が1.5〜1.65である転写フィルムの製造方法。
- 請求項1〜6の何れかに記載の製造方法で転写フィルムを得たあとに、該転写フィルムの防汚層が形成された側の面を、接着層を形成するための塗膜を直接又は他の層を介して基材と貼り合わせて転写フィルムラミネート物を形成し、次いで接着層を形成するための塗膜から接着層を得て転写フィルム積層体を形成し、この後転写フィルム積層体から剥離用フィルムを剥離する積層体の製造方法。
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