JP5634803B2 - アクリル系粘着テープ - Google Patents

Description

本発明は、アクリル系粘着剤に関する。より具体的には、本発明は、アクリル系粘着テープに関する。

従来、アクリル系粘着剤層を有するアクリル系粘着テープは、耐光性、耐候性、耐油性等に優れ、また、粘着力、凝集力等の粘着特性、および耐熱性、耐候性等の耐老化性に優れているため、広く用いられている。特に、アクリル系粘着テープの用途として、家電製品、建材などの材料として幅広く使用されているポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネートなどの低極性被着体への適用が挙げられる。

特開平１０−５０９１９８号公報 特開平６−２０７１５１号公報 特表平１１−５０４０５４号公報 特開２００１−４９２００号公報 特開２００３−４９１３０号公報 特開平６−２００２２５号公報 特開２００５−２３９８３１号公報

従来のアクリル系粘着テープは、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネートなどの低極性被着体に対する接着性が低いという課題があった。特に、家電製品、建材などに用いられる低極性被着体は高い接着信頼性が求められており、アクリル系粘着テープの低極性被着体に対する接着性の向上が要望されている。

本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、低極性被着体に対する接着性が向上したアクリル系粘着テープの提供にある。

本発明のある態様は、アクリル系粘着テープである。当該アクリル系粘着テープは、芯層と、芯層の一方または両方の側に設けられた表層と、を備え、芯層は、アクリル系ポリマー（Ａ）と微粒子（Ｂ）と気泡（Ｃ）とを含み、表層は、アクリル系ポリマー（Ｄ）とアクリル系オリゴマー（Ｅ）とを含むことを特徴とする。

この態様のアクリル系粘着テープによれば、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネートなどの低極性被着体に対する接着力を向上させることができる。

上記態様のアクリル系粘着テープにおいて、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量がアクリル系ポリマー（Ｄ）に対して５〜４５質量％であってもよい。被着体となるポリスチレンに接着後、７２時間経過した後の９０°剥離方向に引張速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が４５Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。芯層の厚さと表層の厚さとを合わせた総厚に対する表層の厚さの比率が８〜２０％であってもよい。また、アクリル系ポリマー（Ａ）およびアクリル系ポリマー（Ｄ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分としてもよい。また、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量が２０００〜２００００であってもよい。

本発明によれば、アクリル系粘着テープの低極性被着体に対する接着性を向上させることができる。

実施の形態に係るアクリル系粘着テープの構成を示す概略断面図である。

以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。

図１は、実施の形態に係るアクリル系粘着テープ１０の構成を示す概略断面図である。アクリル系粘着テープ１０は、芯層２０と、芯層２０の一方の面に設けられた表層３０ａと、芯層の他方の面に設けられた表層３０ｂとを備える。以下、表層３０ａ、３０ｂをまとめて表層３０とよぶ。

（芯層）
芯層２０は、粘着性組成物と、微粒子とを有し、芯層２０には気泡が形成されている。以下、芯層２０の各構成要素について詳述する。

［粘着性組成物］
芯層２０を構成する粘着性組成物としてアクリル系ポリマー（Ａ）が用いられる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートをモノマー単位として５０質量％以上含有する。前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。アクリル系ポリマー（Ａ）は、重合開始剤とともに、アルキル（メタ）アクリレートを重合（たとえば、溶液重合、エマルション重合、ＵＶ重合）させることにより得ることができる。

炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートの割合は、アクリル系ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上、さらに７０質量％以上であることが好ましい。

炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル等の（メタ）アクリル酸Ｃ１−２０アルキルエステル［好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１４アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ２−１０アルキルエステル］等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとはアクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルをいい、「（メタ）・・・」は全て同様の意味である。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえば、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

なお、アクリル系ポリマー（Ａ）は、凝集力、耐熱性、架橋性等の改質を目的として、必要に応じて、前記アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な、他のモノマー成分（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。従って、アクリル系ポリマー（Ａ）は、主成分としての、アルキル（メタ）アクリレートと共に、共重合性モノマーを含んでいてもよい。共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーを好適に使用することができる。

共重合性モノマーの具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシオクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシラウリル、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等の水酸基含有モノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（Ｎ−置換）アミド系モノマー；Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロへキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−（メタ）アクリロイル−２−ピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルモルホリン等の窒素含有複素環系モノマー；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−ビニルカプロラクタム等のラクタム系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレートモノマー；（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキル系モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有アクリル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート等の複素環、ハロゲン原子、ケイ素原子等を有するアクリル酸エステル系モノマー；イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、チオグリコール酸；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物；エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等のオレフィンまたはジエン類；ビニルアルキルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有モノマー；フッ素原子含有（メタ）アクリレート；ケイ素原子含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。なお、これらの共重合性モノマーは１種または２種以上使用できる。

アクリル系ポリマー（Ａ）が、主成分としてのアルキル（メタ）アクリレートと共に共重合性モノマーを含有する場合、カルボキシル基含有モノマーを好適に使用することができる。その中でも、アクリル酸を好適に使用することができる。共重合性モノマーの使用量としては、特に制限されないが、通常、前記アクリル系ポリマーを調製するためのモノマー成分全量に対して、共重合性モノマーを０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１５質量％含有することができる。

共重合性モノマーを０．１質量％以上含有することで、アクリル系粘着剤からなるア
クリル系粘着テープまたはシートの凝集力の低下を防ぎ、高いせん断力を得ることができる。また、共重合性モノマーの含有量を３０質量％以下とすることで、凝集力が高くなるのを防ぎ、常温（２５℃）でのタック感を向上させることができる。

また、アクリル系ポリマー（Ａ）には、形成するアクリル系粘着剤の凝集力を調整するために必要に応じて多官能性モノマーを含有してもよい。

多官能性モノマーとしては、たとえば、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを好適に使用することができる。多官能（メタ）アクリレートは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

多官能性モノマーの使用量としては、その分子量や官能基数等により異なるが、アクリル系ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して、０．０１〜３．０質量％、好ましくは０．０２〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜１．０質量％となるように添加する。

多官能性モノマーの使用量が、アクリル系ポリマー（Ａ）を調製するためのモノマー成分全量に対して３．０質量％を超えると、たとえば、アクリル系粘着剤の凝集力が高くなりすぎ、接着力が低下したりする場合等がある。一方、０．０１質量％未満であると、たとえば、アクリル系粘着剤の凝集力が低下する場合等がある。

＜重合開始剤＞
アクリル系ポリマー（Ａ）の調製に際して、熱重合開始剤や光重合開始剤（光開始剤）等の重合開始剤を用いた熱や紫外線による硬化反応を利用して、アクリル系ポリマー（Ａ）を容易に形成することができる。特に、重合時間を短くすることができる利点等から、光重合開始剤を好適に用いることができる。重合開始剤は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。

熱重合開始剤としては、たとえば、アゾ系重合開始剤［たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４´−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２´−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２´−アゾビス（Ｎ，Ｎ´−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド等］、過酸化物系重合開始剤（たとえば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルマレエート、過酸化ラウロイル等）、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。

熱重合開始剤の使用量としては、特に制限されず、従来、熱重合開始剤として利用可能な範囲であればよい。

光重合開始剤としては、特に制限されず、たとえば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤等を用いることができる。

具体的には、ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア６５１］、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、たとえば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア１８４］、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア２９５９］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦ社製、商品名：ダロキュアー１１７３］、メトキシアセトフェノン等が挙げられる。α−ケトール系光重合開始剤としては、たとえば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン等が挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、たとえば、２−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、たとえば、１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）−オキシム等が挙げられる。

また、ベンゾイン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾイン等が含まれる。ベンジル系光重合開始剤には、たとえば、ベンジル等が含まれる。ベンゾフェノン系光重合開始剤には、たとえば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が含まれる。ケタール系光重合開始剤には、たとえば、ベンジルジメチルケタール等が含まれる。チオキサントン系光重合開始剤には、たとえば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が含まれる。

アシルフォスフィン系光重合開始剤としては、たとえば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−ｔ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）シクロヘキシルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）オクチルホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２−メトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジエトキシベンゾイル）（１−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジブトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）（２−メチルプロパン−１−イル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）（２，４−ジペントキシフェニル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）ベンジルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルプロピルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２−フェニルエチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメトキシベンゾイルベンジルオクチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，３，５，６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(２，６−ジメトキシベンゾイル)−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)イソブチルホスフィンオキシド、２，６−ジメチトキシベンゾイル−２，４，６−トリメチルベンゾイル−ｎ−ブチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−２，４−ジブトキシフェニルホスフィンオキシド、１，１０−ビス[ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド]デカン、トリ(２−メチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、などが挙げられる。

これらの中でも特に、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド［ＢＡＳＦ社製、商品名：イルガキュア８１９］、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジ−ｎ−ブトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド［ＢＡＳＦ社製、商品名：ルシリンＴＰＯ］、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドが好ましい。

光重合開始剤の使用量としては、特に制限されないが、たとえば、アクリル系ポリマー（Ａ）を調製するモノマー成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３質量部、さらに好ましくは０．０８〜２質量部の範囲内の量で配合される。

ここで、光重合開始剤の使用量が、０．０１質量部より少ないと、重合反応が不十分になる場合がある。光重合開始剤の使用量が、５質量部を超えると、光重合開始剤が紫外線を吸収することにより、紫外線が粘着剤層内部まで届かず、重合率の低下を生じたり、生成するポリマーの分子量が小さくなることによって、形成される粘着剤層の凝集力が低くなり、粘着剤層をフィルムから剥離する際に、粘着剤層の一部がフィルムに残り、フィルムの再利用ができなくなる場合がある。なお、光重合性開始剤は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

凝集力を調整するには、前記した多官能性モノマー以外に架橋剤を用いることも可能である。架橋剤は通常用いる架橋剤を使用することができ、たとえば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等を挙げることができる。特に、好適には、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤を使用することができる。

具体的には、イソシアネート系架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体を挙げることができる。あるいは、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物、具体的には、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートなどもイソシアネート系架橋剤として使用することができる。中でも、１分子中に少なくとも１つ以上のイソシアネート基と、１つ以上の不飽和結合を有する化合物をイソシアネート系架橋剤として用いることで本発明の効果がより一層発揮される点で好ましい。

エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミンおよび１,３-ビス（Ｎ,Ｎ'-ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。

本実施の形態において、アクリル系ポリマー（Ａ）は、前記モノマー成分と重合開始剤を配合した混合物に紫外線（ＵＶ）を照射させて、モノマー成分を一部重合させた部分重合（アクリル系ポリマーシロップ）として調製することもできる。また、アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、たとえば、３００００〜５００００００である。

［微粒子（Ｂ）］
微粒子（Ｂ）の作用効果としては、アクリル系粘着剤からなるアクリル系粘着テープまたはシートのせん断接着力や加工性の向上が挙げられる。

微粒子（Ｂ）としては、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属粒子、金属酸化物粒子；炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素等の炭化物粒子、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の窒化物粒子；ガラス、アルミナ、ジルコニウム等酸化物に代表されるセラミック粒子；炭化カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス、シリカ等の無機微粒子；火山シラス、砂等の天然原料粒子；ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド等のポリマー粒子；塩化ビニリデン、アクリル等の有機中空体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機球状体、等が挙げられる。

微粒子（Ｂ）として、好ましくは、中空微粒子状体を使用することができる。さらに中空微粒子状体の中でも、紫外線反応を用いる重合の効率や重み等の観点から、中空の無機系微粒子状体を好ましく用いることができる。その例として、中空ガラスバルーン（中空ガラス微小球ともいう）等のガラス製のバルーン；中空アルミナバルーン等の金属化合物製の中空バルーン；中空セラミックバルーン等の磁器製の中空バルーン等を挙げることができる。前記中空ガラスバルーンを用いることでせん断力、保持力等の他の特性を損なうことなく、高温接着力を向上させることができる。

中空ガラスバルーン（中空ガラス微小球）としては、たとえば、商品名「ガラスマイクロバルーン」（富士シリシア化学（株）製）や商品名「セルスターＺ−２０」「セルスターＺ−２７」「セルスターＣＺ−３１Ｔ」「セルスターＺ−３６」「セルスターＺ−３９」「セルスターＺ−３９」「セルスターＴ−３６」「セルスターＰＺ−６０００」（いずれも東海工業（株）製）、商品名「サイラックス・ファインバルーン」（ファインバルーン（有）製）等が挙げられる。

微粒子（Ｂ）の粒径（平均粒子径）として特に制限されていないが、たとえば１〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、さらに好ましくは１０〜１５０μｍの範囲から選択することができる。

微粒子（Ｂ）の比重としては、特に制限されないが、たとえば、０．１〜１．８ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｍ^３、さらに好ましくは０．２〜０．５／ｃｍ^３の範囲から選択することができる。

微粒子（Ｂ）の比重が０．１ｇ／ｃｍ^３よりも小さいと、微粒子をアクリル系粘着剤中に配合して混合する際に、浮き上がりが大きくなり、均一に分散させることができにくい場合がある。また、ガラス強度が低く容易に割れてしまう。逆に、１．８ｇ／ｃｍ^３よりも大きいと、紫外線の透過率が低下して紫外線反応の効率が低下する恐れがある。また、アクリル系粘着剤が重くなり、作業性が悪くなる。

微粒子（Ｂ）の使用量としては、特に限定されず、たとえば、芯層の全体積に対して１０体積％未満となるような使用量であると、微粒子を添加した効果が低く、一方、５０体積％を超えるような使用量であると接着力が低下する。

［気泡（Ｃ）］
芯層が気泡（Ｃ）を含有することにより、アクリル系粘着剤（アクリル系粘着テープ）は曲面や凹凸面に対して良好な接着性を発揮することができ、また、良好な耐反発性を発揮することができる。

芯層中に含有される気泡（Ｃ）は、基本的には、独立気泡タイプの気泡であることが望ましいが、独立気泡タイプの気泡と連続気泡タイプの気泡とが混在していてもよい。

また、気泡（Ｃ）は、通常、球状（特に真球状）の形状を有しているが、球状上に凹凸がある等、真球状である必要はない。前記気泡（Ｃ）の平均気泡径（直径）は、特に制限されず、たとえば、１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは３０〜３００μｍの範囲から選択することができる。

なお、気泡（Ｃ）中に含まれる気体成分（気泡（Ｃ）を形成するガス成分；「気泡形成ガス」と称する場合がある）としては、特に制限されず、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガスの他、空気等の各種気体成分を用いることができる。気泡を形成するガスとしては、気泡を形成するガスが含まれた状態で、重合反応等を行う場合は、その反応を阻害しないものを用いることが重要である。気泡を形成するガスとしては、重合反応等を阻害しないことや、コストの観点等から、窒素を好適に使用できる。

芯層中に含有される気泡（Ｃ）の量としては、特に制限されず、使用用途等に応じて適宜選択することができる。たとえば、気泡を含有する芯層の全体積に対して５〜５０体積％、好ましくは８〜４０体積％である。混合量が５体積％より少なくなると気泡を混合した効果が得られず、５０体積％より多くなると芯層を貫通する気泡が入り、接着性能や外観が低下する。

気泡（Ｃ）を含有する芯層において、気泡が形成される形態は特に制限されない。気泡を含有する芯層としては、たとえば、（１）予め、気泡を形成するガス成分（気泡形成ガス）が混合された芯層を用いることにより、気泡が形成された形態の芯層や、（２）芯層に発泡剤を混合することにより、気泡が形成された形態の芯層を形成することができる。なお、前記（２）の、発泡剤を含有する芯層を用いることにより、気泡が形成された形態の芯層の場合、該発泡剤としては、特に制限されず、たとえば、公知の発泡剤から適宜選択することができる。発泡剤としては、たとえば、熱膨張性微小球等を用いることができる。

＜他の成分＞
上述した成分以外に、必要に応じて増粘剤、チキソトロープ剤、増量剤等が芯層に添加されていてもよい。増粘剤の例としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、ブチルゴム等が挙げられる。チキソトロープ剤の例としては、コロイドシリカ、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等が挙げられる。その他、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤等を適宜添加してもよい。これらに限定されるものではない。

（表層）
表層３０の成分は、粘着性組成物としてのアクリル系ポリマー（Ｄ）と、粘着付与樹脂としてのアクリル系オリゴマー（Ｅ）とを含む。表層３０に用いられるアクリル系ポリマー（Ｄ）は、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）として例示した化合物（各種モノマー成分）から選ぶことができる。表層３０に用いられるアクリル系ポリマー（Ｄ）は、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）と成分および組成比が同等であってもよく、芯層２０のアクリル系ポリマー（Ａ）と成分および組成比が異なっていてもよい。また、アクリル系ポリマー（Ｄ）は、芯層を構成するアクリル系ポリマー（Ａ）と同様の重合開始剤を使用し、同様の重合方法にて調製することができる。以下、アクリル系オリゴマー（Ｅ）について詳述する。

［アクリル系オリゴマー（Ｅ）］
アクリル系オリゴマーは、アクリル系ポリマー（Ｄ）よりも重量平均分子量が小さい重合体であり、粘着付与樹脂として機能し、かつＵＶ重合の際に重合阻害を起こしにくいという利点を有する。

アクリル系オリゴマー（Ｅ）の添加量は、アクリル系ポリマー（Ｄ）１００質量部に対して５〜４５質量部であるのが好ましく、１０〜３０質量部であることがさらに好ましい。アクリル系オリゴマー（Ｅ）を４５質量部を超えて添加すると、表層３０の弾性率が高くなり低温での接着性能が悪くなったり、室温においても粘着性を発現しなくなる場合がある。また、添加量が５部より少ない場合はその効果が得られない場合がある。

アクリル系オリゴマー（Ｅ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃以上、好ましくは３０℃以上、さらに好ましくは４０℃以上であることが望ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）が２０℃未満であるとポリマーの室温以上での凝集力が低下し、保持性能や高温接着性能が低下する場合がある。

一方、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量としては２０００〜２００００、好ましくは２５００〜１５０００、さらに好ましくは３０００〜１００００であることが望ましい。

分子量が２００００を超えると粘着テープにおける粘着性能の向上効果が充分には得られない場合がある。また、２０００未満であると、低分子量となるため粘着性能や保持性能の低下を引き起こす場合がある。

アクリル系ポリマー（Ａ）、（Ｄ）やアクリル系オリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量の測定は、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算して求められる。具体的には東ソー株式会社製のＨＰＬＣ８０２０に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（２０）×２本を用いて、テトラヒドロフラン溶媒で流速０．５ｍｌ／分の条件にて測定される。

＜アクリル系オリゴマー（Ｅ）の作製方法＞
アクリル系オリゴマー（Ｅ）は、たとえば、（メタ）アクリル酸エステルを、溶液重合法やバルク重合法、乳化重合法、懸濁重合、塊状重合等により重合することで作製される。

このような（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、シクロヘキシル（メタ）アクリレートや（メタ）アクリル酸イソボルニルのような（メタ）アクリル酸の脂環族アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。

なお、アクリル系オリゴマー（Ｅ）を構成するモノマー単位としては、シクロヘキシルメタクリレートを好適に使用することができる。

また、アクリル系オリゴマー（Ｅ）は、上記（メタ）アクリル酸エステル成分単位の他に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な重合性不飽和結合を有するモノマーを共重合させて得ることも可能である。

（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な重合性不飽和結合を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピルのような（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩等の塩；エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリル酸−２−クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸−２−アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸−２−エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニルモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールとのモノエステル、ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物のようなヒドロキシル基含有ビニルモノマー；フッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステルのような含フッ素ビニルモノマー；イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸ような不飽和カルボン酸、これらの塩ならびにこれらの（部分）エステル化合物および酸無水物；２−クロルエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニルモノマー、メタクリルアミド、Ｎ‐メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリンのようなアミド基含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、２−メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素含有ビニルモノマー；その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類を挙げることができる。これら単量体は単独あるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合してもよい。

本実施の形態のアクリル系粘着テープにおいて、表層を構成するアクリル系オリゴマー（Ｅ）としては、たとえば、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）の共重合体が、ポリスチレン等の低極性被着体に対する接着性が優れたアクリル系粘着テープを提供することができる点で好ましい。

前記アクリル系オリゴマー（Ｅ）を構成する共重合体の組成比としては、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）が５０〜８５質量％、好ましくは５５〜７５質量％であり、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）、アクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）、ジエチルアクリルアミド（ＤＥＡＡ）が１５〜５０質量％、２５〜４５質量％である。

さらにアクリル系オリゴマー（Ｅ）は、エポキシ基またはイソシアネート基と反応性を有する官能基が導入されていてもよい。このような官能基の例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基を挙げることができ、アクリル系オリゴマー（Ｅ）を製造する際にこうした官能基を有するモノマーを使用することが好ましい。

＜アクリル系オリゴマー（Ｅ）の分子量の調整方法＞
アクリル系オリゴマー（Ｅ）の分子量を調整するためにその重合中に連鎖移動剤を用いることができる。使用する連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプト基を有する化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、エチレングリコールのチオグリコール酸エステル、ネオペンチルグリコールのチオグリコール酸エステル、ペンタエリスリトールのチオグリコール酸エステルが挙げられるが、この中で、チオグリコール酸類を好適に使用することができる。

連鎖移動剤の使用量としては、特に制限されないが、通常、アクリル系モノマー１００質量部に対して、連鎖移動剤を０．１〜２０質量部、好ましくは、０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．３〜１０質量部含有する。このように連鎖移動剤の添加量を調整することで、好適な分子量のアクリル系オリゴマー（Ｅ）を得ることができる。

本実施の形態のアクリル系粘着テープにおいて、表層を構成する成分としては、前記アクリル系ポリマー（Ｄ）およびアクリル系オリゴマー（Ｅ）を必須とし、凝集力を調整するために、必要に応じて架橋剤を用いることもできる。架橋剤としては、芯層と同様の架橋剤を適宜選択して用いることができる。

（層厚比）
芯層２０の厚さと表層３０ａ（または表層３０ｂ）の厚さの総厚に対する比は表層３０ａ（または表層３０ｂ）の厚さの比率の好ましい範囲は８〜２０％である。なお、特に限定するものではないが、アクリル系粘着テープの総厚（芯層の厚さと表層の厚さの合計）は、０．４ｍｍ〜４．０ｍｍ、好ましくは、０．５ｍｍ〜２．５ｍｍである。

（多層化方法）
芯層と表層とを積層する方法は特に限定されないが、以下に示す方法を適用することができる。
（１）表層および芯層を別々に硬化させた後、芯層の上に表層をラミネートすることにより多層化する方法：当該方法は、各層の厚み精度を高くすることができるという利点を有する。
（２）予め硬化させた表層（または芯層）に芯層（または表層）を塗工した後、芯層（または表層）を硬化させる方法：当該方法では、硬化させた層に別の層を塗布するため、各層の厚み精度を高くすることができる。また、硬化させた層に別の層を一括塗工することができるため、製造工程の簡素化や製造時間の短縮を図ることができる。
（３）塗布された表層（または芯層）に芯層（または表層）を逐次あるいは同時に塗布して硬化させる方法：当該方法では、表層、芯層ともに一括塗工が可能である。

各層の形成方法は、ロールコーター、コンマコーターなどコーティングロールを使用したものでもよいし、スロットダイなどを使用してもよい。特に、上記（３）の方法では、各層を塗布する多層スロットダイを使用してもよい。

以上説明したアクリル系粘着テープによれば、アクリル系ポリマー（Ｄ）およびとアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有する表層と芯層とが積層した多層構造を備えることにより、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネートなどの低極性被着体に対する接着力を向上させることができる。

なお、上述した実施の形態のアクリル系粘着テープでは、芯層の両側にそれぞれ表層が設けられているが、表層は芯層のいずれか一方の側に設けられていてもよい。

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により
何ら限定されるものではない。

表１は、実施例１〜８、参考例９、比較例１、２に係るアクリル系粘着テープの層構成および成分を示す。

表１中の略語は以下の化合物を示す。
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルフォリン
ＤＥＡＡ：ジエチルアクリルアミド
ＡＯＩ：２−イソシアナトエチルアクリレート カレンズＡＯＩ（昭和電工社製）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパン トリアクリレート

（（Ａ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ１（２−ＥＨＡ／ＡＡ＝９０／１０）の調製）
２−エチルヘキシルアクリレート（９０質量部）およびアクリル酸（１０質量部）から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」ＢＡＳＦ社製、０．０５質量部）と光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製、０．０５質量部）とを配合した後、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射し、一部が重合した組成物（アクリル系ポリマーシロップ１）を得た。

（（Ｄ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ２（２−ＥＨＡ／ＡＡ＝９４／６）の調製）
２−エチルヘキシルアクリレート（９４質量部）およびアクリル酸（６質量部）から構成されるるモノマー混合物に、光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」ＢＡＳＦ社製、０．０７質量部）と光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」ＢＡＳＦ社製、０．０７質量部）とを配合した後、粘度（ＢＨ粘度計、Ｎｏ．５ローター、１０ｒｐｍ、測定温度：３０℃）が１５Ｐａ・ｓになるまで紫外線を照射し、一部が重合した組成物（アクリル系ポリマーシロップ２）を得た。

（（Ｅ）成分としてのアクリル系オリゴマー１（ＣＨＭＡ／ＩＢＭＡ＝６０／４０）の調製）
シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ、６０質量部）、イソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ、４０質量部）、チオグリコール酸（４．０質量部）を配合した後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を除去した。次いで、９０℃まで昇温したところで、パーヘキシルＯ（日油株式会社製、０．００５質量部）、パーヘキシルＤ（日油株式会社製、０．０１質量部）を混合した。さらに、９０℃で１時間攪拌後、１時間かけて１５０℃まで昇温し、１５０℃で１時間攪拌した。次いで、１時間かけて１７０℃まで昇温し、１７０℃で６０分間攪拌した。

次に、１７０℃の状態で減圧し、１時間攪拌して残留モノマーを除去し、アクリル系オリゴマー１を得た。なお、得られたオリゴマーの重量平均分子量は３７００であった。

（実施例１）
実施例１に係るアクリル系粘着テープの作製方法について説明する。
（アクリル系粘着性組成物１（芯層用組成物）の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ１（１００質量部）に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（０．０８質量部）、および光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」ＢＡＳＦ社製、０．０４質量部）を添加した後、さらに、該部分重合モノマーシロップに対して９．５質量部となるように中空ガラス微小球（商品名「セルスターＺ−２７」東海工業株式会社製）を添加した。

中空ガラス微小球添加後のアクリル系ポリマーシロップ１に、フッ素系界面活性剤（商品名「サーフロンＳ−３９３」セイケミカル株式会社製；側鎖にポリオキシエチレン基およびフッ素化炭化水素基を有するアクリル系共重合体；Ｍｗ＝８３００、０．５質量部）を添加して、粘着性組成物前駆体を調製した。なお、粘着性組成物前駆体において、粘着性組成物前駆体の全体積に占める中空ガラス微小球の容積は、約２３体積％であった。

粘着性組成物前駆体を、中央部に貫通孔を持った円盤上に、細かい歯が多数ついたステータと、歯のついているステータと対向しており、円盤上にステータと同様の細かい歯がついているローターとを備えた装置におけるステータ上の歯と、ローター上の歯との間に導入し、ローターを高速回転させながら、貫通孔を通して窒素ガスを粘着性組成物前駆体に導入することにより、粘着性組成物前駆体に気泡を混合して、芯層用のアクリル系粘着性組成物１を得た。なお、気泡は、アクリル系粘着性組成物１の全体積に対して約２０容積％となるように混合した。

（アクリル系粘着性組成物２（表層用組成物）の調製）
上述したアクリル系ポリマーシロップ２（１００質量部）に対して、２−イソシアナトエチルアクリレート（０．０８質量部）、上記で得たアクリル系オリゴマー１（２０質量部）を配合し、表層用のアクリル系粘着性組成物２を得た。

（芯層の作製）
アクリル系粘着性組成物１をロールコーターにて片面剥離処理された厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（ポリエステル製剥離ライナー）の剥離処理された面上に厚さ５５０μｍとなるように塗布した。次いで、塗布されたアクリル系粘着性組成物１のもう片方の面に、同種のポリエステル製剥離ライナーの剥離処理された面がアクリル系粘着性組成物１のもう片方の面と対向するように貼り合わせた。次いで、照度５ｍＷ／ｃｍ^２のブラックライトランプにて３分間両面から紫外線照射を行った。このようにして厚さ５５０μｍのアクリル系粘着剤層からなる芯層を得た。

（表層の作製）
上述したアクリル系粘着性組成物２をロールコーターにて片面剥離処理された厚さ３８μｍのポリエステルフィルム（ポリエステル製剥離ライナー）の剥離処理された面上に厚さ５０μｍとなるように塗布した。次いで、塗布されたアクリル系粘着性組成物２のもう片方の面に、同種のポリエステル製剥離ライナーの剥離処理された面がアクリル系粘着性組成物２のもう片方の面に対向するように貼り合わせた。次いで、照度５ｍＷ／ｃｍ^２のブラックライトランプにて３分間両面から紫外線照射を行った。このようにして厚さ５０μｍのアクリル系粘着剤層からなる表層を得た。

（芯層／表層の貼り合わせ）
上述した手順で得られた芯層と表層について、それぞれ片方の面に貼り合わされた剥離ライナーを剥がし、それぞれの粘着面どうしを貼り合わせることにより実施例１に係るアクリル系粘着テープを得た。

（実施例２〜８、参考例９）
実施例２〜８、参考例９に係るアクリル系粘着テープの基本的な作製方法は実施例１と同様である。ただし、表１に示す成分、表層厚み等に従って各実施例、参考例９を作製した。実施例２、３では、表層厚みをそれぞれ９０μｍ、１２０μｍとした。芯層の厚さと表層の厚さを合わせた総厚に対する表層の厚さの比率は、実施例１、２、３でそれぞれ、８％、１５％、２０％となっている。実施例４、５では、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量を（Ｄ）成分としてのアクリル系ポリマーシロップ２（１００質量部）に対して、それぞれ１０質量部、３０質量部とした。実施例６〜８、参考例９では、表層厚みを７０μｍで共通とし、表層のアクリル系ポリマー（Ｄ）の組成比、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の組成、架橋剤が適宜変えられている。

（比較例）
比較例１に係るアクリル系粘着テープは芯層単体であり、表層を備えていない。また、比較例２に係るアクリル系粘着テープは、表層中にアクリル系オリゴマー（Ｅ）を有していない。

（試験方法）
［９０°剥離試験］
被着体として、ＳＵＳ３０４ＢＡ板、アルミニウム板、ＰＭＭＡ板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板、ポリスチレン板を用意した。各実施例、参考例９および比較例２のアクリル系粘着テープについて、芯層側の剥離ライナーを剥がし、厚み１３０μｍのアルミニウムフィルムを裏打ちしたアクリル系粘着テープを２３℃の雰囲気下３０分放置した後、もう片方の剥離フィルムを剥がし表層を露出させ、各被着体に５ｋｇローラー片道で圧着させた後、２３℃、５０％ＲＨで７２時間エージングした。エージング後、２３℃の雰囲気下、９０°剥離方向に引張速度３００ｍｍ／分にて、粘着シートを剥離することにより各被着体に対する粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。比較例１のアクリル系粘着テープについては、芯層を露出させて、芯層と各被着体との接着力を測定した。測定結果を表２に示す。

表２に示すように、各被着体について、芯層単体の比較例１に比べていずれの実施例も粘着力が向上することが確認された。また、複数層を有していても表層にアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有していない比較例２に対して、表層にアクリル系オリゴマー（Ｅ）を有する実施例４、５の方が粘着力が高くなることが確認された。さらに、実施例４、５を比較すると、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量が多くなるほど粘着力が高まることがわかる。

また、実施例１〜３の結果より、総厚に対する表層の厚さの比率が８〜２０％の範囲において、比較例１、２に比べて接着力が顕著に向上していることがわかる。なお、当該比率が２０％より高くなると、粘着テープとしての応力緩和性や段差吸収性といった、気泡を含有する芯層を有することにより期待される効果が得られない場合があるためとなり好ましくない。

１０ アクリル系粘着テープ、２０ 芯層、３０ａ、３０ｂ 表層

Claims (5)

1. 芯層と、
   前記芯層の一方または両方の側に設けられた表層と、
   を備え、
   前記芯層は、アクリル系ポリマー（Ａ）と微粒子（Ｂ）と気泡（Ｃ）とを含み、
   前記表層は、アクリル系ポリマー（Ｄ）とアクリル系オリゴマー（Ｅ）とを含み、
   前記芯層の厚さと前記表層の厚さとを合わせた総厚に対する前記表層の厚さの比率が８〜２０％であり、
   前記アクリル系オリゴマー（Ｅ）は、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）の共重合体、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とイソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）の共重合体、およびシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）とアクリロイルモルフォリン（ＡＣＭＯ）の共重合体からなる群から選択されることを特徴とするアクリル系粘着テープ。
2. 前記アクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量が前記アクリル系ポリマー（Ｄ）１００質量部に対して５〜４５質量部である請求項１に記載のアクリル系粘着テープ。
3. 被着体となるポリスチレンに接着後、７２時間経過した後の９０°剥離方向に引張速度３００ｍｍ／分で剥離したときの粘着力が４５Ｎ／２５ｍｍ以上である請求項１または２に記載のアクリル系粘着テープ。
4. 前記アクリル系ポリマー（Ａ）およびアクリル系ポリマー（Ｄ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のアクリル系粘着テープ。
5. 前記アクリル系オリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量が２０００〜２００００である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアクリル系粘着テープ。

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