JP5577074B2 - 光学用粘着シート - Google Patents
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Description
さらに、本発明は、前記粘着剤層が、架橋剤を用いて形成されている前記の光学用粘着シートを提供する。
(ゲル分率の測定方法)
本発明の両面粘着シートから本発明の粘着剤層:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、該重量を浸漬前重量とする。なお、該浸漬前重量は、粘着剤層(上記で採取した本発明の粘着剤層)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸との総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸との合計重量も測定しておき、該重量を包袋重量とする。
次に、上記の粘着剤層をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置する。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、該重量を浸漬後重量とする。
そして、下記の式からゲル分率を算出する。
ゲル分率(重量%)=(A−B)/(C−B)×100 (1)
(式(1)において、Aは浸漬後重量であり、Bは包袋重量であり、Cは浸漬前重量である。)
(L字剥離試験)
図1に示したL字型のステンレス製治具11[L字断面の長辺の長さ(高さ)100mm、L字断面の短辺の長さ30mm、幅30mm、板厚1.0mm]、及び、アクリル板[PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、長さ100mm×幅50mm×厚さ1.5mm]を用いる。
図2に示すように、上記のL字型ステンレス製治具11の底面(長さ30mm×幅30mmの面)と上記アクリル板12とを、両面粘着シート13(サイズ:長さ25mm×幅25mm)を介して貼り合わせた後、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理する。その後、引張試験機により、23℃、50%RHの条件下で、ステンレス製治具11を、アクリル板12の面と垂直方向に引張速度200mm/分で引っ張り、剥離力(MPa)を測定し、「L字剥離力」とする。
アクリル板の片面に、両面粘着シート(幅20mm×長さ60mm)の本発明の粘着剤層側表面を貼付した後、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理した後、両面粘着シートの長さ方向の末端に、アクリル板の表面と垂直方向(アクリル板から離れる方向)に100gfの荷重をかける。その後、23℃、50%RHの条件下で、3時間放置し、両面粘着シートの剥離した長さ(剥離距離)を測定し、「定荷重3時間剥離距離」とする。
[定荷重剥離試験(荷重100gf、3時間)]
アクリル板[PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、長さ100mm×幅30mm×厚さ1.5mm]の片面に、両面粘着シート(幅20mm×長さ60mm)の本発明の粘着剤層側表面を貼付した後、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理する。
次いで、図3、図4に示すように、上記アクリル板21を、両面粘着シート22を貼付した面が下面になるように水平に設置する。両面粘着シート22を、長さ方向の末端(片末端)から長さ方向に5mm剥離し、長さ方向の端部(幅方向の中心位置)から、100gの錘23をひもで吊し、両面粘着シート22の長さ方向の末端に、アクリル板の表面と垂直方向に100gfの荷重をかける。
その後、23℃、50%RHの条件下で、3時間放置し、両面粘着シート22の剥離距離26を測定し、「定荷重3時間剥離距離」とする。
なお、上記剥離距離は、測定開始時から3時間経過する間に両面粘着シートが剥離した長さ(長さ方向の距離)であり、測定開始時に両面粘着シートとアクリル板が密着している末端位置24から、3時間経過後に両面粘着シートとアクリル板が密着している末端位置25までの距離26をいう(図4、図5参照)。
なお、両面粘着シートは、アクリル板側とは反対側の粘着面上に、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼付(裏打ち)して測定に用いてもよい。
本発明の両面粘着シートが基材を有するタイプの両面粘着シートである場合、基材としては、特に制限されないが、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー;JSR社製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー;日本ゼオン社製)」等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。また、上記の「基材」とは、両面粘着シートを被着体(光学部材等)に使用(貼付)する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。両面粘着シートの使用時(貼付時)に剥離される剥離ライナー(セパレータ)は「基材」には含まない。
本発明の両面粘着シートが、他の粘着剤層を有する場合、他の粘着剤層としては、特に制限されず、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤から形成された公知慣用の粘着剤層が挙げられる。上記粘着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の両面粘着シートの粘着剤層表面(粘着面)は、使用時までは剥離ライナー(セパレータ)により保護されていてもよい。なお、両面粘着シートの各粘着面は、2枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている剥離ライナー1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。剥離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられており、被着体に貼着する際に剥がされる。また、本発明の両面粘着シートが基材レス両面粘着シートの場合には、剥離ライナーは粘着剤層の支持体の役割も担う。なお、剥離ライナーは必ずしも設けられていなくてもよい。上記剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素系ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素系ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン・フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。上記無極性ポリマーからなる低接着性基材における無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、剥離ライナーの厚さ等も特に制限されない。
なお、各実施例および比較例における、プレポリマー組成物を作製する際のモノマーの配合組成[モノマー種及びモノマー割合(重量比)]、アクリル系粘着剤層形成用組成物の配合組成を表1に示した。
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)70重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)26重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)4重量部が混合された混合物に、光重合開始剤として、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア184」0.05重量部及びチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア651」0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa.sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を作製した。
次いで、上記塗布層上に、PETセパレータ(三菱樹脂(株)製、「MRF38」)を設け、塗布層を被覆して酸素を遮断した。
その後、このシート(MRF75/塗布層/MRF38の積層体)の上面(MRF38側)からブラックライト(東芝製)にて、照度5mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。さらに、120℃の乾燥機で2分間熱処理を行い、残存モノマーを揮発させて、粘着剤層(アクリル系粘着剤層)を形成し、さらに50℃で1週間加温エージングを行い、厚み(粘着剤層厚み)が151μmの両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
表1に示すように、コロネートLの添加量および粘着剤層厚みを変更した以外は、実施例1と同様にして、プレポリマー組成物、アクリル系粘着剤層形成用組成物及び両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
表1に示すように、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)80重量部、アクリル酸2−メトキシエチル(2MEA)11.5重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)7重量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA)1.5重量部が混合された混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、プレポリマー組成物を作製した。
上記で得られたプレポリマー組成物に、表1に示すように、イソシアネート系架橋剤(「コロネートL」)を添加し、アクリル系粘着剤層形成用組成物を作製した。
また、上記アクリル系粘着剤層形成用組成物を用い、粘着剤層厚みを変更した以外は、実施例1と同様にして、両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
表1に示すように、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)99重量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)1重量部が混合された混合物を用いた以外は、実施例1と同様にして、プレポリマー組成物を作製した。
上記で得られたプレポリマー組成物に、表1に示すように、イソシアネート系架橋剤(「コロネートL」)を添加し、アクリル系粘着剤層形成用組成物を作製した。
また、上記アクリル系粘着剤層形成用組成物を用い、粘着剤層厚みを変更した以外は、実施例1と同様にして、両面粘着シート(基材レス両面粘着シート)を得た。
上記の実施例および比較例で得られた両面粘着シート(アクリル系粘着剤層)について、以下の評価を行った。評価結果は表1に示した。なお、ゲル分率は前述の方法で測定した。
実施例および比較例で得られた両面粘着シートからセパレータを剥離して、アクリル系粘着剤層のみを積層して、厚さ約1.5mmのアクリル系粘着剤層の積層体を作製し、測定サンプルとした。
上記測定サンプルを、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、剪断モードで、周波数1Hzの条件で、−70〜200℃の範囲で昇温速度5℃/分で測定して、貯蔵弾性率、損失弾性率を算出した。温度80℃における貯蔵弾性率、損失弾性率を、それぞれ「貯蔵弾性率(80℃)」、「損失弾性率(80℃)」とした。また、温度23℃における貯蔵弾性率、損失弾性率を、それぞれ「貯蔵弾性率(23℃)」、「損失弾性率(23℃)」とした。
実施例および比較例で得られた両面粘着シートを、長さ25mm×幅25mmに切り出して用いた。
治具として、図1に示したL字型のステンレス製治具11[L字断面の長辺の長さ(高さ)100mm、L字断面の短辺の長さ30mm、幅30mm、板厚1.0mm]を用いた。また、上記治具と貼り合わせる被着体として、アクリル板[PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、長さ100mm×幅50mm×厚さ1.5mm]を用いた。
図2に示すように、上記のL字型ステンレス製治具11の下面(30mm×30mmの面)の中央部分に、片面側のセパレータを剥離した両面粘着シート13を、2kgローラー[2kgのゴムローラー(幅:約50mm)]を用いて片道1回で圧着した。
次いで、上記の両面粘着シート13を貼付したL字型ステンレス製治具11を、両面粘着シート13から残りのセパレータを剥離して、上記のアクリル板12に、2kgローラーを用いて片道1回で圧着した。これにより、図2に示す貼り合わせサンプル14(L字型ステンレス製治具11/両面粘着シート13/アクリル板12の貼り合わせ体)を得た。
上記の貼り合わせサンプル14を、オートクレーブ中で、50℃、5気圧の条件で15分間処理した。
上記処理後、オートクレーブにより貼り合わせサンプル14を取り出し、23℃、50%RHの条件下で、引張試験機(ミネベア(株)製、型番「TCM−1kNB」)を用いて、貼り合わせサンプル14におけるL字型ステンレス製治具11の剥離力を測定した。測定は、アクリル板12を固定し、ステンレス製治具11を、アクリル板の表面と垂直方向に、引張速度200mm/分で引っ張り、剥離力(粘着力)(MPa)を測定し、「L字剥離力」とした。なお、剥離曲線における最大値を、剥離力とした。
(3−1)定荷重剥離試験(荷重100gf、3時間)[定荷重3時間剥離距離]
実施例および比較例で得られた両面粘着シートを、幅20mm×長さ60mmに切り出し、片面側の粘着面上のセパレータを剥離して、該粘着面にPETフィルム(東レ(株)製、商品名「ルミラー S−10」、厚み25μm)を貼付(裏打ち)し、測定用サンプル22(両面粘着シート/PETフィルムの貼り合わせ体)とした。
上記の測定用サンプル22を、両面粘着シートから残りのセパレータを剥離して、露出させた粘着面側を、アクリル板21[PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、長さ100mm×幅30mm×厚さ1.5mm]の片面(中央部)に、2kgローラーを用いて片道1回で圧着した。
次いで、上記の測定用サンプル22を貼付したアクリル板21を、オートクレーブ中で、50℃、5気圧の条件で15分間処理した。
上記処理後、オートクレーブにより、上記の測定用サンプル22を貼付したアクリル板21を取り出し、該アクリル板21を、クランプを用いて、測定用サンプル22を貼付した面が下側になるように水平に設置した(図3、図4)。
図3、図4に示すように、アクリル板21から、測定用サンプル22を、サンプルの長さ方向の末端から長さ方向に5mm剥離した。さらに、測定用サンプル22の長さ方向の端部(上記剥離した部分)から、100gの錘23をひもで吊し、アクリル板21の表面と垂直(下)方向に100gf(0.98N)の荷重をかけた。なお、上記の錘23は、測定用サンプル22の幅方向の中央、長さ方向の末端から5mmの部分に穴をあけて通したひもの先に取り付けた。
上記のように荷重をかけた後、23℃、50%RHの条件下で、3時間放置した。測定開始時から3時間経過する間(3時間放置の間)に測定用サンプル22が剥離した距離(剥離距離)26を測定し、「定荷重3時間剥離距離」とした。
なお、上記剥離距離26は、測定用サンプル22の長さ方向における剥離距離であり、測定開始時に両面粘着シートとアクリル板が密着している末端位置24から、3時間経過後に両面粘着シートとアクリル板が密着している末端位置25までの距離26をいう(図4、図5参照)。上記剥離距離26は測定サンプル22の幅方向の中心位置で測定する。
また、測定用サンプル22が全て剥離して、測定用サンプル22及び錘23が落下した場合(剥離距離が50mmを超える)には、表1では「落下」と表記した。
なお、上記の3時間放置を1時間放置に変更した以外は、上記と全く同様にして剥離距離を測定し、「定荷重1時間剥離距離」とした。また、上記の3時間放置を24時間放置に変更した以外は、上記と全く同様にして剥離距離を測定し、「定荷重24時間剥離距離」とした。
実施例および比較例で得られた両面粘着シートから、幅25mm×長さ100mmのシート片を切り出し、セパレータを剥離して、一方の粘着面(測定面と反対面)にPETフィルム(東レ(株)製、「ルミラー S−10」、厚さ25μm)を貼付(裏打ち)して、短冊状のシート片を作製した。
次いで、上記短冊状のシート片からセパレータを剥離して、もう一方の粘着面(測定面)を試験板に2kgローラーを用いて片道1回で圧着し、測定サンプルを作製した。
上記測定サンプルを、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理した後、オートクレーブにより取り出し、引張試験機を用いて、JIS Z0237に準拠して180°剥離試験を行い、試験板に対する180°ピール引き剥がし強度(180°引き剥がし粘着力)(N/25mm)を測定した。測定は、23℃、50%RHの雰囲気下、剥離角度180°、引張速度200mm/分の条件で行った。試験回数(n数)は3回とした。
試験板として、アクリル板(PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、厚さ1.5mm)を用いた場合の180°ピール引き剥がし強度を、「180°引き剥がし粘着力(対アクリル板)」とした。
また、試験板として、偏光板(日東電工(株)製、商品名「TEG1465DUHC」、ハードコート面)を用いた場合の180°ピール引き剥がし強度を、「180°引き剥がし粘着力(対偏光板)」とした。
[試験片の作製(図6)]
アクリル板(PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、幅100mm×長さ200mm×厚さ1.5mm)の片面側(全面)に、偏光板(日東電工(株)製、商品名「TEG1465DUHC」、幅100mm×長さ200mm、片面側に粘着剤層を有する)のハードコート面とは反対側の面(粘着剤層側の面)を貼り合わせ、アクリル板と偏光板の貼り合わせ体31(アクリル板/偏光板)を作製した。
実施例および比較例で得られた両面粘着シートから、幅50mm×長さ50mmのシート片を切り出し、片面側の粘着面上のセパレータを剥離して、アクリル板(PMMA板、三菱レイヨン(株)製、「アクリライト MR−200」、幅50mm×長さ50mm×厚さ1.5mm)の片面側(全面)に貼り合わせ、アクリル板と両面粘着シートの貼り合わせ体32(アクリル板/両面粘着シート)を作製した。
図6に示すように、上記のアクリル板と両面粘着シートの貼り合わせ体32を、貼り合わせ体32の両面粘着シートからもう一方のセパレータを剥離して、上記のアクリル板と偏光板の貼り合わせ体31の中心に貼り合わせて、23℃、50%RHの雰囲気下、1日間放置し、ねじれ接着性評価用の試験片とした。
なお、貼り合わせ体32の両面粘着シート側と、貼り合わせ体31の偏光板のハードコート面側が接するように、貼り合わせ体31と貼り合わせ体32を貼り合わせた。
23℃、50%RHの雰囲気下で評価を行った。
図7に示すように、上記で作製した試験片の下から20mmの部分(図6の33の部分)を、ジャッキ34で固定した。
次いで、図8に示すように、試験片を45°の角度に(試験片の先端とジャッキ固定部分が45°の角度をなすように)、貼り合わせ体31及び32の面方向に曲げた。
上記曲げた状態で、60秒間保持した後、貼り合わせ体32の貼り合わせ体31からの剥がれ(浮き)35を観察した。
サンプル数(N数)は2で行った。
実施例、比較例で得られた両面粘着シートを、一方のセパレータを剥離して、スライドガラス(松浪硝子工業(株)製、商品名「S−1111」、全光線透過率91.8%、ヘーズ値0.4%)に貼り合わせ、その後もう一方のセパレータを剥離して、両面粘着シート(アクリル系粘着剤層)/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。
該試験片の全光線透過率及びヘーズ値(%)を、ヘーズメータ(村上色彩技術研究所製、商品名「HM−150」)を用いて測定した。なお、ヘーズ値(%)は、「拡散透過率/全光線透過率×100」の式を利用して求めた。
12 アクリル板
13 両面粘着シート
14 貼り合わせサンプル(L字型ステンレス製治具/両面粘着シート/アクリル板)
21 アクリル板
22 両面粘着シート[又は測定用サンプル(両面粘着シート/PETフィルム)]
23 錘
24 測定開始時に両面粘着シート(又は測定用サンプル)とアクリル板が密着している末端位置
25 3時間経過後に両面粘着シート(又は測定用サンプル)とアクリル板が密着している末端位置
26 剥離距離(定荷重3時間剥離距離)
31 アクリル板と偏光板の貼り合わせ体
32 アクリル板と両面粘着シートの貼り合わせ体
33 固定部分
34 ジャッキ
35 浮き
Claims (5)
- 動的粘弾性測定により測定される、80℃における貯蔵弾性率が2.0×104Pa以上、80℃における損失弾性率が1.0×104Pa以上であるアクリル系粘着剤層を有する基材レス光学用粘着シートであって、
該粘着シートの、下記のL字剥離試験により測定される剥離力が0.16MPa以上であり、下記の定荷重剥離試験(荷重100gf、3時間)により測定される剥離距離が50mm以下であり、
前記アクリル系粘着剤層が、アクリル酸、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸4−ヒドロキシブチル、N−ビニル−2−ピロリドン、及びN−ヒドロキシエチルアクリルアミドからなる群より選ばれた1種以上の極性基含有単量体、及び、アクリル酸2−エチルヘキシルを必須のモノマー成分として形成されるアクリル系ポリマーを、前記アクリル系粘着剤層の総重量100重量%に対して80〜100重量%含むアクリル系粘着剤層であり、
前記アクリル酸2−エチルヘキシルの含有量が、前記アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量%に対して、30〜100重量%であり、前記極性基含有単量体の含有量が、前記アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分100重量%に対して、0.5〜35重量%であり、
前記アクリル系粘着剤層が、モノマー混合物又はその部分重合物を含む組成物に、紫外線を照射して形成された粘着剤層であることを特徴とする光学用粘着シート。
L字剥離試験:L字型のステンレス製治具とアクリル板とを、粘着シート(サイズ:長さ25mm×幅25mm)を介して貼り合わせた後、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理する。その後、23℃、50%RHの条件下で、ステンレス製治具を、アクリル板の面と垂直方向に引張速度200mm/分で引っ張り、剥離力を測定する。
定荷重剥離試験(荷重100gf、3時間):アクリル板の片面に、粘着シート(幅20mm×長さ60mm)の上記粘着剤層側表面を貼付した後、オートクレーブ中で50℃、5気圧の条件で15分間処理する。その後、23℃、50%RHの条件下で、粘着シートの長さ方向の末端に、アクリル板の表面と垂直方向に100gfの荷重をかけ、3時間経過後の粘着シートの剥離距離を測定する。 - 可視光波長領域における全光線透過率が90%以上であり、ヘーズ値が1.0%未満である請求項1に記載の光学用粘着シート。
- 引張速度200mm/分で測定した、アクリル板に対する180°引き剥がし粘着力が、10N/25mm以上である請求項1または2に記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着剤層のゲル分率が、30〜80重量%である請求項1〜3のいずれかの項に記載の光学用粘着シート。
- 前記粘着剤層が、架橋剤を用いて形成されている請求項1〜4のいずれかの項に記載の光学用粘着シート。
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