JP5401956B2

JP5401956B2 - 射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物、発泡体および発泡体の製造方法

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Publication number: JP5401956B2
Application number: JP2008311939A
Authority: JP
Inventors: 一芳布施; 裕也山本
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-12-12
Filing date: 2008-12-08
Publication date: 2014-01-29
Anticipated expiration: 2028-12-08
Also published as: JP2009161740A; DE102008061603A1; CN101457008B; CN101457008A; US20090152754A1

Description

本発明は、射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物、発泡体および発泡体の製造方法に関するものである。

自動車内装材、家電製品、家具等に用いられる発泡体には、柔軟性、耐熱性などが要求され、かかる発泡体としては、芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物とポリプロピレン系樹脂とを含有するスチレン系の熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が検討されている。
例えば、特許文献１には、スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が提案されている。また、特許文献２には、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物とプロピレン−エチレンブロック共重合体とパラフィン系オイルとポリプロピレン／エチレン−プロピレン共重合体のエラストマー組成物とを含有する熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体が提案されている。

特開平６−２１８７４１号公報特開２００６−１７５８２５号公報

しかしながら、上記の発泡体においては、発泡セルが大きくなることにより、あるいは、発泡セルの大きさや形状が不均一になることにより、ソフト感が低下することがあり、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性は、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れる発泡体が射出発泡成形により得られるスチレン系の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体、および、該熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形する発泡体の製造方法を提供することにある。

本発明の第一は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部であり、成分（Ｄ）の含有量が５〜１５０重量部である射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物にかかるものである。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物であって、重量平均分子量２０万以下の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
（Ｄ）：ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）が２０〜２００であり、エチレンに基づく単量体単位の含有量が５５〜８０重量％（但し、当該共重合体ゴムを１００重量％とする。）であるエチレン−プロピレン共重合体ゴム。

本発明の第二は、上記熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体にかかるものである。

本発明の第三は、上記熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形する発泡体の製造方法にかかるものである。

本発明により、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れる発泡体が射出発泡成形により得られるスチレン系の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物、該熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体、および、該熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形する発泡体の製造方法を提供することができる。

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有するものである。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物であって、重量平均分子量２０万以下の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
（Ｄ）：ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）２０〜２００、エチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）の含有量が５５〜８０重量％（但し、当該共重合体ゴムを１００重量％とする。）であるエチレン−プロピレン共重合体ゴム

本発明に用いられる成分（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック（芳香族ビニル化合物ブロック）と共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロック（共役ジエン化合物ブロック）とを含有するブロック共重合体を水素添加した化合物である。該芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等があげられ、好ましくはスチレンである。これらの芳香族ビニル化合物は、２種以上使用されていてもよい。また、該共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等があげられ、このましくは、ブタジエン、イソプレンである。これらの共役ジエン化合物は、２種以上使用されていてもよい。

芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの含有量としては、発泡体の機械的強度および耐熱性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は５重量％以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は９５重量％以下であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は１０重量％以上であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は９０重量％以下である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は５０重量％以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量は５０重量％以上であり、より好ましくは、芳香族ビニル化合物ブロックの含有量は４０重量％以下であり、共役ジエン化合物ブロックの含有量が６０重量％以上である。ただし、芳香族ビニル化合物ブロックと共役ジエン化合物ブロックとの総量を１００重量％とする。

上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック構造のジブロック共重合体であってもよく、芳香族ビニル化合物ブロック−共役ジエン化合物ブロック−芳香族ビニル化合物ブロック構造などのトリブロック共重合体であってもよい。

ブロック共重合体の水素添加物は、上記共役ジエン化合物ブロックを構成する共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合を部分的にあるいは完全に水素添加したものである。水素添加率、すなわち、水素添加前のブロック共重合体における共役ジエン化合物に基づく単量体単位の二重結合の量を１００％として、当該二重結合のうち、ブロック共重合体の水素添加によって、水素添加された二重結合の量は、発泡体の耐候性および耐熱性を高める観点から、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは８０％以上である。

水素添加物の重量平均分子量は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性を高める観点から、２０万以下であり、好ましくは２０万未満であり、より好ましくは１８万以下であり、さらに好ましくは１６万以下であり、特に好ましくは１５万以下である。また、発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは５万以上であり、より好ましくは７万以上であり、更に好ましくは９万以上である。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定される。

水素添加物の製造方法としては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方法によりブロック共重合体を製造し、次に、例えば、特公昭４２−８７０４号公報、特公昭４３−６６３６号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報又は特開昭６０−７９００５号公報に記載された方法により、該ブロック共重合体を水素添加する方法をあげることができる。

また、水素添加物としては、市販品を用いることもできる。例えば、クレイトンポリマー社製商品名「ＫＲＡＴＯＮ−Ｇ」、株式会社クラレ製商品名「セプトン」、旭化成株式会社製商品名「タフテック」等をあげることができる。

本発明に用いられる成分（Ｂ）は、プロピレン系樹脂であり、プロピレン単独重合体、エチレンと炭素原子数４〜１０のα−オレフィンとからなるコモノマー群から選ればれる少なくとも１種のコモノマーとプロピレンとの共重合体があげられる。該共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体であってもよい。該共重合体として、より具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体を例示することができる。プロピレン系樹脂として好ましくは、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体である。

プロピレン系樹脂に用いられる重合体のプロピレンに基づく単量体単位（プロピレン単位）の含有量は、通常、６０重量％を超えるものであり、好ましくは８０重量％以上である。ただし、当該重合体を１００重量％とする。

プロピレン系樹脂のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜３００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分であり、さらに好ましくは１〜１５０ｇ／１０分である。該メルトフローレートは、ＪＩＳＫ７２１０に従って、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定される。

プロピレン系樹脂は、重合触媒としてチーグラー・ナッタ触媒やメタロセン触媒等を用いた公知の重合方法で製造することができる。該重合方法としては、溶液重合法、バルク重合法、スラリー重合法、気相重合法などをあげることができ、これらは２種以上組み合せてもよい。

本発明に用いられる成分（Ｃ）は、鉱物油軟化剤であり、アロマ系鉱物油（aromatic mineral oil）、ナフテン系鉱物油（naphthenic mineral oil）、パラフィン系鉱物油（paraffinic mineral oil）を例示することができ、好ましくは、パラフィン系鉱物油である。また、平均分子量が３００〜１５００で流動点が０℃以下のものが好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｄ）は、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、すなわち、エチレンに基づく単量体単位（エチレン単位）とプロピレンに基づく単量体単位（プロピレン単位）とを有するゴム質重合体である。エチレン−プロピレン共重合体ゴムは、エチレン単位およびプロピレン単位以外の単量体単位として、例えば、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンに基づく単量体単位を、本発明の効果を損なわない範囲において含有していてもよい。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムの１００℃のム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄１００℃）は、発泡セルの微細性、発泡セルの均一性、発泡体の機械的強度を高める観点から、好ましくは２０以上であり、より好ましくは３０以上であり、更に好ましくは４０以上であり、特に好ましくは７０以上であり、最も好ましくは８０以上である。また、成形加工性を高める観点から、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１６０以下であり、更に好ましくは１５０以下であり、特に好ましくは１２０以下である。該ム−ニ−粘度は、ＪＩＳＫ６３００に従って測定される。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムのエチレン単位の含有量は、発泡セルの微細性、発泡セルの均一性、また、発泡体の機械的強度、熱、酸素および光に対する安定性を高める観点から、５５重量％以上であり、更に好ましくは６０重量％以上である。また、エチレン単位の含有量は、通常、８０重量％以下である。ただし、エチレン−プロピレン共重合体ゴムを１００重量％とする。

エチレン−プロピレン共重合体ゴムは、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法により製造される。例えば、チ−グラ−・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いたスラリ−重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等があげられる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤の具体的としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等の各種酸化防止剤；ヒンダードアミン系熱安定剤等の各種熱安定剤；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤等の各種紫外線吸収剤；ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤等の各種帯電防止剤；ビスアミド系分散剤、ワックス系分散剤、有機金属塩系分散剤等の各種分散剤；アルカリ土類金属塩のカルボン酸塩系塩素補足剤等の各種塩素補足剤；アミド系滑剤、ワックス系滑剤、有機金属塩系滑剤、エステル系滑剤等の各種滑剤；オキシド系分解剤、ハイドロタルサイト系分解剤等の各種分解剤；ヒドラジン系金属不活性剤、アミン系金属不活性剤等の各種金属不活性剤；含臭素有機系難燃剤、リン酸系難燃剤、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、赤リン等の各種難燃剤；タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、ウォラストナイト等の各種無機充填材；有機充填剤；有機顔料；無機顔料；無機抗菌剤：有機抗菌剤などがあげられる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ｂ）のプロピレン系樹脂の配合量としては、成分（Ａ）１００重量部あたり、発泡体の耐熱性を高める観点から、５重量部以上であり、好ましくは１０重量部以上であり、より好ましくは２０重量部であり、更に好ましくは４０重量部以上である。また、発泡体の柔軟性を高める観点から、１５０重量部以下であり、好ましくは１２０重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下であり、更に好ましくは８０重量部以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ｃ）の鉱物油軟化剤の配合量としては、成分（Ａ）１００重量部あたり、成形加工性、発泡体の柔軟性を高める観点から、５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上である。また、発泡体の耐ブリード性、耐熱性を高める観点から、３００重量部以下であり、好ましくは２５０重量部以下であり、より好ましくは２００重量部以下であり、更に好ましくは１５０重量部以下であり、特に好ましくは１００重量部以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ｄ）のエチレン−プロピレン共重合体ゴムの配合量としては、成分（Ａ）１００重量部あたり、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性、耐熱性を高める観点から、３重量部以上であり、好ましくは５重量部以上であり、より好ましくは１０重量部以上であり、更に好ましくは２０重量部以上であり、特に好ましくは４０重量部以上である。また、成形加工性を高める観点から、１５０重量部以下であり、好ましくは１３０重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下であり、更に好ましくは８０重量部以下である。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）の水素添加物と成分（Ｂ）のプロピレン系樹脂と成分（Ｃ）の鉱物油軟化剤と成分（Ｄ）のエチレン−プロピレン共重合体ゴムと添加剤等の必要に応じて配合される他の成分とを、ミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー、押出混練機等の公知の溶融混練機で溶融混練することにより得られる。

また、鉱物油軟化剤の配合においては、エチレン−プロピレン共重合ゴムに鉱物油軟化剤が予め配合された油展エチレン−プロピレン共重合ゴムを用いてもよい。エチレン−プロピレン共重合ゴムに鉱物油軟化剤を配合する方法として、（１）ロールやバンバリーミキサーのような混練装置を用い、エチレン−プロピレン共重合ゴムと鉱物油軟化剤とを機械的に混練する方法、（２）エチレン−プロピレン共重合ゴムの溶液に鉱物油軟化剤を添加し、その後、スチームストリッピングのような方法によって脱溶媒する方法、を例示することができる。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、射出発泡成形に用いられ、発泡体に成形される。射出発泡成形では、射出成形装置の金型のキャビティー内に、発泡剤が溶解した溶融熱可塑性エラストマー組成物を充填して、金型内で溶融熱可塑性エラストマー組成物を発泡させ、次いで、溶融熱可塑性エラストマー組成物を冷却、固化して発泡成形品を得るものである。

射出発泡成形に用いられる発泡剤としては、化学発泡剤、物理発泡剤などの公知のものを使用することができる。化学発泡剤および物理発泡剤は、それぞれ２種以上を併用してもよい。また化学発泡剤と物理発泡剤とを併用してもよい。

化学発泡剤としては、無機化合物および有機化合物をあげることができ、これらは、２種以上を組み合せて用いてもよい。無機化合物としては、炭酸水素ナトリウム等の炭酸水素塩、炭酸アンモニウムなどがあげられる。

また、有機化合物としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、スルホンヒドラジド化合物、ニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、イソシアネート化合物などがあげられる。ポリカルボン酸としては、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などがあげられる。アゾ化合物としては、アゾジカルボンアミド（ADCA）などがあげられる。スルホンヒドラジド化合物としては、ｐ−メチルウレタンベンゼンスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどがあげられる。ニトロソ化合物としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（DPT）などがあげられる。

物理発泡剤としては、不活性ガス；ブタン、ペンタン等の揮発性有機化合物などがあげられる。物理発泡剤としては、好ましくは、不活性ガスであり、不活性ガスとしては、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム等があげられる。より好ましくは、二酸化炭素、窒素である。

発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あたり、通常０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．２〜８重量部である。また、化学発泡剤と物理発泡剤とを併用する場合、化学発泡剤の使用量は、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あたり、通常０．０５〜５重量部である。

射出発泡成形における射出方法としては、単軸射出法、多軸射出法、高圧射出法、低圧射出法、プランジャーを用いる射出方法などがあげられる。また、射出方法としては、物理発泡剤として用いる不活性ガスを、超臨界状態で射出成形装置のシリンダ内に注入して行う方法が好ましい。

射出発泡成形における発泡方法としては、例えば、次の(1)、(2)、(3)の方法をあげることができる。
(1)金型キャビティーの容積より少ない量の発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物を、金型キャビティー内に射出し、発泡剤のガスの膨張により、金型キャビティーに溶融熱可塑性エラストマー組成物を充填させて発泡させる方法
(2)金型キャビティー内全てが発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物で充満される量の発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物を、金型キャビティー内に射出し、
冷却に伴う熱可塑性エラストマー組成物の収縮体積分を、発泡剤のガスにより膨張させて発泡させる方法
(3)金型キャビティー内全てが発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物で充満される量の発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物を、金型キャビティー内に射出し、次に、金型のキャビティー壁面を後退させてキャビティー容積を拡大させ、発泡剤のガスを膨張させて発泡させる方法

射出発泡成形における発泡方法としては、金型キャビティー内全てが発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物で充満される量の発泡剤含有溶融熱可塑性エラストマー組成物を、金型キャビティー内に射出する方法（完全充填方法）が好ましい。

射出発泡成形は、ガスアシスト成形、メルトコア成形、インサート成形、コアバック成形、２色成形等の成形方法と組み合わされて実施されてもよい。

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、発泡セルの微細性および発泡セルの均一性に優れる。そのため、発泡体はソフト感に優れ、また、軽量性、剛性、耐衝撃性にも優れうる。

本発明の射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる発泡成形体は、自動車内装材、家電製品、家具等に好適に用いられる。

以下、実施例および比較例によって、本発明をより詳細に説明する。

［Ｉ］物性測定方法
（１）重量平均分子量
ゲル・パ−ミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(8)により測定し求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ
(3)測定温度：１４０℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
(8)分子量標準物質：標準ポリスチレン

（２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳＫ７２１０に従って、荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃で測定した。

（３）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）
ＪＩＳＫ６３００に従って、試験温度１００℃で測定した。

（４）エチレン単位の含有量
赤外分光法により測定を行った。

（６）発泡セルの微細性および均一性
発泡体を切断して、その断面を顕微鏡（スカラ株式会社製、デジタル現場顕微鏡 DG-3）にて観察し、発泡セルの微細性および均一性を次のように評価した。
発泡セルの微細性
○：セルの数平均径が５００μｍ以下である。
×：セルの数平均径が５００μｍを超える。
発泡セルの均一性
○：セルの大きさと形状が均一である。
△：連通したセルが認められないが、セルの大きさと形状が不均一である。
×：連通したセルが認められ、セルの大きさと形状が不均一である。

［II］原料
（１）スチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
Ａ−１：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１２万９千、スチレン単位含有量１３重量％、水素添加率１００％）
Ａ−２：スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１２万６千、スチレン単位含有量１８重量％、水素添加率９９％）
Ａ−３：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量１０万１千、スチレン単位含有量３０重量％、水素添加率９９％）
Ａ−４：スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物
（重量平均分子量３２万、スチレン単位含有量３３重量％、水素添加率１００％）

（２）プロピレン系樹脂
Ｂ−１：住友化学株式会社製商品名ノーブレンＨＲ１００ＥＧ
（ＭＦＲ＝１９ｇ／１０分）
Ｂ−２：住友化学株式会社製商品名ノーブレンＵ５０１Ｅ１
（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分）

（３）鉱物油軟化剤
Ｃ−１：出光興産株式会社製商品名ダイアナプロセスオイルＰＷ−１００
（流動点：−１５℃）

（４）エチレン−プロピレン共重合体ゴム
Ｄ−１：住友化学株式会社製商品名エスプレン５１２Ｐ
（ＭＬ₁₊₄１００℃＝９０、エチレン単位含有量＝６７重量％）
Ｄ−２：住友化学株式会社製商品名エスプレン２２２
（ＭＬ₁₊₄１００℃＝６５、エチレン単位含有量＝５２重量％）
Ｄ−３：住友化学株式会社製商品名エスプレン２０１
（ＭＬ₁₊₄１００℃＝４３、エチレン単位含有量＝４９重量％）
Ｄ−４：三井化学株式会社製商品名タフマーＰ−０７７５
（ＭＬ₁₊₄１００℃＝７０、エチレン単位含有量＝７１重量％）
Ｄ−５：三井化学株式会社製商品名タフマーＰ−０２７５
（ＭＬ₁₊₄１００℃＝１６、エチレン単位含有量＝７１重量％）

実施例１
（熱可塑性エラストマー組成物の調製）
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物１００重量部と、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−１１００重量部あたり６５重量部と、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−１１００重量部あたり７１重量部と、Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムをＡ−１１００重量部あたり５９重量部と、Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１及びＤ−１の合計１００重量部あたり、エルカ酸アミド（日本精化製商品名ニュートロンＳ）を０．０５重量部、ステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、酸化防止剤（チバスペシャリティ株式会社製商品名イルガノックス１０１０：０．１重量部、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製商品名ウルトラノックス６２６：０．０５重量部）を０．１５重量部とを、バンバリーミキサーで溶融混練し、次に、ペレット状に成形して、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。

（射出発泡成形体の製造）
射出成形機として、エンゲル社製ＥＳ２５５０／４００ＨＬ−ＭｕＣｅｌｌ（型締力４００ｔ）、金型として成形品部寸法が290ｍｍ×370ｍｍ、高さ45ｍｍ、厚み1.5ｍｍｔの箱型形状（ゲート構造：バルブゲート、成形体中央部分）を有するものを用いて射出発泡成形を実施した。熱可塑性エラストマー組成物のペレット１００重量部に化学発泡剤として有機酸塩系発泡剤マスターバッチ（三協化成製商品名ＭＢ３０８３）１重量部を配合したものを射出成形機に供給して、射出成形機のシリンダ内で溶融させ、二酸化炭素を６ＭＰａに加圧して該シリンダ内に供給した（二酸化炭素注入量：熱可塑性エラストマー組成物１００重量部あたり０．６重量部）。次に、成形温度２１０℃、金型温度２０℃、射出時間２．６秒で、熱可塑性エラストマー組成物と発泡剤とを射出し、金型のキャビティーに完全充填し、金型キャビティー内で冷却した。次に、金型キャビティー壁面を３ｍｍ後退させてキャビティーの内容積を増加させて発泡させ、更に冷却し、固化させて発泡成形体を得た。評価結果を表１に示す。

実施例２
Ｂ−１のプロピレン系重合体に替えてＢ−２のプロピレン系樹脂を用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

実施例３
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−２のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を用いた以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。

実施例４
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−３のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を用いた以外は実施例２と同様に行った。評価結果を表１に示す。

比較例５
Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムに替えてＤ−２のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

比較例６
Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムに替えてＤ−３のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

実施例７
Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムに替えてＤ−４のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。

比較例１
Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物１００重量部あたり４１重量部とし、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−１１００重量部あたり４４重量部とし、Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いなかった以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。

比較例２
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−４のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を１００重量部とし、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−４１００重量部あたり６８重量部とし、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−４１００重量部あたり１７０重量部とし、Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムをＡ−４１００重量部あたり８４重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。

比較例３
Ａ−１のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物に替えてＡ−４のスチレン−共役ジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物を１００重量部とし、Ｂ−１のプロピレン系樹脂をＡ−４１００重量部あたり３９重量部とし、Ｃ−１の鉱物油軟化剤をＡ−４１００重量部あたり１４０重量部とし、Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いなかった以外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。

比較例４
Ｄ−１のエチレン−プロピレン共重合体ゴムに替えてＤ−５のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを用いた以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。

Claims

下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）を含有し、成分（Ａ）１００重量部あたり、成分（Ｂ）の含有量が５〜１５０重量部であり、成分（Ｃ）の含有量が５〜３００重量部であり、成分（Ｄ）の含有量が５〜１５０重量部である射出発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物。
（Ａ）：芳香族ビニル化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックと共役ジエン化合物に基づく単量体単位から構成されるブロックとを含有するブロック共重合体の水素添加物であって、重量平均分子量２０万以下の水素添加物
（Ｂ）：プロピレン系樹脂
（Ｃ）：鉱物油軟化剤
（Ｄ）：ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）が２０〜２００であり、エチレンに基づく単量体単位の含有量が５５〜８０重量％（但し、当該共重合体ゴムを１００重量％とする。）であるエチレン−プロピレン共重合体ゴム
成分（Ｄ）のエチレン−プロピレン共重合体ゴムのエチレンに基づく単量体単位の含有量が６０〜８０重量％である請求項１に記載の熱可塑性エラストマ−組成物
請求項１または２記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形してなる発泡体。
請求項１または２記載の熱可塑性エラストマー組成物を射出発泡成形する発泡体の製造方法。