JP5258330B2 - ポリ乳酸樹脂用シーラント、該シーラント層を有する積層体、蓋体、及び該シーラントで封止されたポリ乳酸樹脂容器 - Google Patents
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Description
この問題を解決する為に、合成樹脂のリサイクルや使用規制などと共に天然物、特に植物由来成分の利用に対する関心が高まっており、開発が進められている。
ポリ乳酸樹脂は乳酸類の重合体であり、乳酸はデンプンや糖類など植物由来の原料を発酵させて得られる所謂再生可能資源であり、然も使用済み樹脂は、土、堆肥中で微生物により生分解されるため、近年、石油などの化石資源を原料とする従来の熱可塑性樹脂に替えて各分野で使用されつつある。
又、各種容器、包装用フィルムや袋等には、ポリ乳酸樹脂単体からなる成型体を用いる場合もあるが、該樹脂層に対し補強的役割を果たす紙や他種樹脂層と積層して用いる場合も多い。
又、特許文献2には、ポリ乳酸系樹脂を用い、コップ等のような比較的深絞りの容器類を、樹脂本来の透明性や剛性を維持したまま製造できる方法、及び該方法で得られた容器類等の成形品の発明が開示されている。
更に、特許文献3にはポリ乳酸樹脂基材フィルムにポリブチレンサクシネート層とポリブチレンサクシネート・ポリエチレン組成物層の2層を積層してなる易剥離性蓋材でポリ乳酸樹脂成形容器をシールし、密封してなる生分解性包装体の発明が開示されている。
この内容物を取出す際の蓋体等の剥離がスムーズに遂行されるためには、容器本体と蓋体との接着強度が適度であることが必要で、接着強度が強すぎると、剥離に過度の力を要するだけでなく、極端な場合は容器本体が破損したり、蓋体が引きちぎられる等の不都合を招来する、一方、接着強度が弱すぎると運搬時や貯蔵時に於ける極軽い衝撃で蓋体が剥離脱落したり、極端な場合には、温度差や自重等による極軽度の衝撃、変形等で自然に脱落したりたりする不都合が生じる。
又、最近では、剥離の際シーラント等の残渣を残さず常に界面剥離でき然も剥離感が良好なこと、即ち、適度な力でスムーズにほぼ一定速度で剥離でき、更には、所望位置でいつでも剥離を停止でき、その状態を保持できること等が要求されるようになってきている。
勿論、シーラントの接着強度は接着すべき基材の種類によって相違し、それぞれの材質に応じて適当なシーラントが選択される。
ところが、ポリ乳酸樹脂成型体やポリ乳酸樹脂層をその表面に有する成形体たとえばポリ乳酸樹脂層をその表面に有する積層体からなる容器等には、それに用いるシーラントで、食品衛生面等からも問題が無く、然も上記適度な接着強度有し、且つ良好な剥離感を有するものが容易に見つからず、この問題は現在に至るも未だ完全には解決されていない。
従って、当業界からそのようなシーラントの提供が強く求められている。
又、本発明の他の目的は上記シーラント層を易開封性接着層として有し、ポリ乳酸樹脂容器、該樹脂層を有する積層容器等の密封に用いる積層体や蓋体を提供するにある。
更に、本発明の別の目的は上記シーラントで封止したポリ乳酸樹脂の易開封性密閉容器を提供するにある。
前記容器本体が、前記本発明のシーラント又は前記本発明の積層体又は蓋体で封止されてなることを特徴とする密封容器が提供される。
前記容器本体には、紙基材に直接又は中間層を介してポリ乳酸樹脂を表面コートしてなる態様のものが含まれる。
そのため、ポリ乳酸の成形体やポリ乳酸樹脂を少なくともその表面に有する成型体用の易剥離性シーラントとして有用で、例えばポリ乳酸系樹脂からなる易開封性の袋や容器、その封止蓋等に好適に施用できる。
又、本発明に係るシーラントを用いて成形体のポリ乳酸樹脂面をシールしたポリ乳酸樹脂を少なくともその表層に有する成形体は、内容物保護性に優れ、易開封性容器に実用上要求される好適なシール強度を保持し、然も開封が容易で剥離の際良好な剥離感を与え、且つ開封部にシーラントが残存しないといった易剥離開封性の包装材として極めて優れた性能を示す。
既に述べたとおり、本発明のシーラントはエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体(A)15〜80重量%、ポリエチレン(b1)2〜64重量%、エチレン・αーオレフィン共重合体(b2)2〜64重量%および粘着付与樹脂(C)3〜30重量%(但し(A)、(b1)、(b2)および(C)の合計量は100重量%、(b1)と(b2)の合計量は10〜80重量%)を含有してなる樹脂組成物からなるポリ乳酸樹脂用シーラントであって、上記シーラントが、少なくともその表面がポリ乳酸樹脂からなる容器をヒートシールする積層体又は蓋材のシーラント層を形成するためのものである、ポリ乳酸樹脂用シーラントである。
これらの内ではアクリル酸又はメタクリル酸が特に好ましい。
これらの内ではアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、特にアクリル酸又はメタクリル酸のメチル、エチル、イソブチルエステルが好ましい。
又、不飽和カルボン酸エステル単位の含有率が20重量%以下のものが好ましい。
又、該共重合体のメルトフローレート(MFR)(JIS K7210に準拠 190℃ 2160g荷重)が、0.05〜500g/10分、特に0.2〜300g/10分であることが好ましい。
ポリエチレン(b1)としては、そのMFR(JIS K7210に準拠 190℃、2160g荷重)が1〜400g/10分の範囲にあるものが好ましく、その他は特に限定されないが、密度が905〜930kg/m3低密度ポリエチレン(LDPE)の使用がより好ましい。
次に、エチレン・α−オレフィン共重合体(b2)のαーオレフィンとしてはプロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、3−メチルーブテン−1、3,3−ジメチルブテンー1、4−メチルペンテンー1等を例示することができる。
上記(B)成分に用いるエチレン・α−オレフィン共重合体(b2)は高結晶性のものよりはむしろ低結晶性乃至非結晶性のものが好ましく、その結晶化度は40%以下であることが好ましい。又エチレン・αーオレフィン共重合体中のαオレフィン単位の含有率は1〜20モル%が好ましい。
又、そのMFR(JIS K7210に準拠190℃、2160g荷重)は1〜400g/10分の範囲にあるものが好ましい。
特に、(B)成分として前記ポリエチレン(b1)とエチレン・α−オレフィン共重合体(b2)との重量比1:4〜4:1の樹脂混合物を用いることが、ポリ乳酸樹脂とのシール強度の点から好ましい。
脂肪族系炭化水素樹脂としては、例えばブテン、イソブチレン、ブタジエン、1,3−ペンタジエン等のC4及び/又はC5のオレフィン、ジオレフィンを主成分とした重合体、又脂環族系炭化水素樹脂としては、例えばスペントC4〜C5留分中のジエン成分を環化二量体化後重合した樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合した樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂等が挙げられる。
又、芳香族系炭化水素樹脂としては、ビニルトルエン、インデン、αーメチルスチレン等のC9のビニル芳香族炭化水素を主成分とする樹脂が例示できる。
更に、ポリテルペン系樹脂としては具体的にはαーピネン重合体、βーピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体が挙げられ、ロジン類としてはロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンのグリセリンエステル及びその水添物又はその重合体及びロジンのペンタエリスリットエステル及びその水添物又はその重合体が挙げられる。
スチレン系樹脂としてはスチレン系モノマーの重合体、スチレン・オレフィン共重合体、ビニルトルエン・α−メチルスチレン共重合体が例示できる。
これら粘着付与樹脂は軟化点が90〜150℃の範囲にあることが好ましい。
これら特定添加剤は本発明のシーラント組成物をペレット化した時等にそのブロッキングを防止し、又、押出成形加工時及びコーティング加工時に於けるフィルム同士のブロッキング或いは金属ロールとのステイクを防止し、更には巻き戻し、スリット、製袋、打ち抜き、充填等の後工程が必要な場合にその作業性を改善する。
更に、脂肪酸アミドとしてオレイルパルミトアミド、ステアリルエルカアミドのような2級アミドを用いることもできる。
又、飽和又は不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、C8からC22までのN,N’ーメチレンビスアミド又はN,N’ーエチレンビスアミドを主体とするもので、それらの中では、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸等のメチレンビスアミド及びステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸等のエチレンビスアミドが好適である。
(A)成分 15〜80重量%
(B)成分〔(b1)+(b2)〕 10〜80重量%
(C)成分 3〜30重量%
(A)成分の配合量が15重量%未満であると、本発明のシール対象樹脂であるポリ乳酸樹脂にヒートシールした場合、該樹脂界面でのスムーズな剥離の担保が困難となり、80重量%より多い場合は、(C)成分である粘着付与樹脂との相溶性が低下し、いずれも好ましくない。
一方(B)成分〔(b1)+(b2)〕の配合量が10重量%より少ない場合は、(C)成分(粘着付与樹脂)との相溶性が悪く、80重量%よりも多い場合はシール部破壊が起るようになり、いずれも好ましくない。
又、(C)成分の配合量が3重量%より少ないとポリ乳酸樹脂に対する接着強度が弱く、30重量%よりも多い場合は逆に強すぎ、又ブロッキングも著しくなるためいずれも好ましくない。本発明では特に(B)成分としてポリエチレン(b1)と(b2)低結晶性乃至非結晶性のエチレンーαオレフィン共重合体を併用することが好ましく、この場合は各成分が下記配合割合の範囲にあることが好ましい。
(A)成分 15〜80重量%
(b1)成分 2〜64重量%
(b2)成分 64〜2重量%
(C)成分 3〜30重量%
(ただし(A)、(b1)、(b2)、(C)の合計量は100重量%、(b1)、(b2)の合計量は10〜80重量%である)
混合方法としては単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダーを用いて溶融混合する方法が好ましく、又、混合順序にも特に制限はない。
本発明のシーラント組成物は、前記各成分を混合し、溶融混練した後の組成物のメルトフローレート(MFR)が1〜400(g/10分)の範囲にあることが好ましい。
該組成物のMFRが1以下では粘度が高すぎて樹脂圧力が上がり、又、モーター負荷が大きくなって押出成形性、コーティング作業性に難を来たし、一方MFRが400以上ではシール部の界面剥離性が阻害され、いずれも好ましくない。
又、本発明のシーラント組成物は押出コーティング成形する場合には、成形性の点からMFRが1〜150g/10分の範囲にあることが好ましく、高粘度コーターを用いてコーティングする場合にはMFRが50〜400g/10分の範囲が好ましい。
そして、このようにして得られた単体フィルムはそのままポリ乳酸樹脂成型体の封止用剤として用いることができ、又、共押出フィルムでは本発明のシーラント層をヒートシール層としてポリ乳酸樹脂成型体の封止用積層体又は封止蓋体として用いられる。
又、本発明のシーラント組成物を、紙、板紙、アルミ箔、各種プラスチックフィルム、シート等の基材に押出コーティング、ロールコーティング、キャストコーティング等の方法でコーティングし前記封止用積層体又は蓋体とすることができる。
更に、グラビアロールコート方式、キャストコート方式等の高粘度コーターによって各種基材に対して塗布し積層体化することもできる。
紙、PET、ナイロン等の基材層/シーラント層、基材層/ポリエチレン層(中間層)/シーラント層、シーラント層/基材層/シーラント層、シーラント層/中間層/基材層/中間層/シーラント層、等を挙げることができる。
上記層構成の積層体に於いて、基材層としては、紙、ポリエステル樹脂フィルム、ナイロン樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルム等を例示することが出来、中間層として用いられる素材として、例えば、アルミニウム、ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体等を挙げることができる。
本発明に於いてポリ乳酸樹脂とは、乳酸類の重合体であるポリ乳酸や乳酸類を主たる原料とする乳酸共重合体、例えば、乳酸・ヒドロキシカルボン酸共重合体や乳酸・脂肪族多価アルコール・脂肪族多塩基酸共重合体等がそれに該当するのは勿論であるが、更に、該重合体及び/又は共重合体を主成分とする樹脂組成物をも包含する。
このような樹脂組成物の一例として、例えば、ポリ乳酸重合体及び/又は共重合体を主成分とし、これに ポリエチレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、そのアイオノマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体等のエチレン系重合体やその他のポリオレフィンを配合した樹脂組成物を例示することができる。
紙、PET、ナイロン、ポリプロピレン等の基材層/ポリ乳酸樹脂層、基材層/Al箔等の中間層/ポリ乳酸樹脂層、ポリ乳酸樹脂層/基材層/ポリ乳酸樹脂層、ポリ乳酸樹脂層/中間層/基材層/中間層/ポリ乳酸樹脂層等の層構成のものを挙げることができる。
容器本体が、紙基材に直接又は中間層を介してポリ乳酸樹脂を表面コートしてなるものを本発明の前記積層蓋体で封止した態様の密封容器は、内容物保護性に優れ、易開封性容器に要求される好適なシール強度を保持し、然も開封が容易で剥離の際良好な剥離感を与え、且つ開封部にシーラントを残存させず極めて優れた性能を示す。
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体(A)(メタクリル酸含量10重量%、アクリル酸イソブチル含量10重量%、MFR36g/10分)48重量部、低密度ポリエチレン(商品名:16SPO、プライムポリマー(株)社製、密度923kg/m3、MFR4.5g/分)26重量部と低結晶性α−オレフィン共重合体(商品名:タフマーA4085、三井化学(株)社製)10重量部との樹脂混合物(B)(36重量部)及び粘着付与樹脂(C)(水素添加芳香族炭化水素樹脂、環球法軟化点;115℃:商品名:アルコンAM1:荒川化学(株)社製)16重量部を混合し、これにスリップ剤(Nーオレイルパルミトアミド:日本精化(株)社製)8000ppmと離ロール剤(ベヘニン酸アミド:Witco製)3000ppmを加えて押出機で140℃にて溶融混練し、ペレット化した。
この組成物のMFRは32g/10分であった。
尚 本実施例でMFRはJIS K7210に準拠し、190℃、2160g荷重の条件で測定した。
次にこの組成物を加工温度250℃、加工速度80m/分で押出ラミネート加工により片アート紙(79.1g/m2)/ポリエチレン層(LDPE 20 μm)/アルミニウム箔(Al 7 μm)/組成物(25μm)の積層体を得た。
次に厚さ35mmのポリ乳酸樹脂シート(中央化学社製)に上記試料フィルムを重ね合わせ表1に示す各温度でシール(ゲージ)圧0.3MPa、シール時間1.0秒の条件下にヒートシールして積層体を得た。
この積層体から前記試料フィルム部分を剥離したときの剥離強度を測定した。
結果を表1に示す。
ヨーグルトやジュース等を充填した紙コップ等の易開封性容器の容器蓋に於ける剥離強度は一般に3〜20N/15mm程度が適正値とされており、表1の結果から、本発明に係るシーラントは乳酸樹脂表面に対し適正な接着性を示すことが判る。
Claims (10)
- エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体(A)15〜80重量%、ポリエチレン(b1)2〜64重量%、エチレン・αーオレフィン共重合体(b2)2〜64重量%および粘着付与樹脂(C)3〜30重量%(但し(A)、(b1)、(b2)および(C)の合計量は100重量%、(b1)と(b2)の合計量は10〜80重量%)を含有してなる樹脂組成物からなるポリ乳酸樹脂用シーラントであって、上記シーラントが、少なくともその表面がポリ乳酸樹脂からなる容器をヒートシールする積層体又は蓋材のシーラント層を形成するためのものである、ポリ乳酸樹脂用シーラント。
- 前記樹脂組成物100重量部に対し、脂肪酸アミド、脂肪酸ビスアミド、ポリエチレングリコール、水添ひまし油及びシリカから選ばれた少なくとも1種の添加剤300ppm〜10重量部を更に配合してなる請求項1記載のシーラント。
- 前記粘着付与樹脂(C)が、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1又は2の何れかに記載のシーラント。
- 請求項1〜3の何れかに記載のシーラントの層を有する積層体又は蓋体。
- 基材層の少なくとも1面に直接又は中間層を介して前記シーラントが表層として積層されている請求項4記載の積層体又は蓋体。
- 前記基材層が紙、ポリエステル樹脂フィルム、ナイロン樹脂フィルム、ポリオレフィン樹脂フィルムから選ばれた1種からなる層である請求項5記載の積層体又は蓋体。
- 前記中間層がアルミニウム、ポリエチレン、エチレン・αーオレフィン共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体から選ばれた少なくとも1種の層からなる請求項5又は6記載の積層体又は蓋体。
- 少なくともその表面がポリ乳酸樹脂からなる容器を請求項1〜3の何れかに記載のシーラントでヒートシールしてなる密封容器。
- 容器本体とそれを封止する封止材又は蓋体とからなり、容器本体は少なくともその表面がポリ乳酸樹脂からなる密封容器に於いて、前記容器本体が、請求項1〜3の何れかに記載のシーラント又は請求項4〜7の何れかに記載の積層体又は蓋体で封止されてなることを特徴とする密封容器。
- 前記容器本体が紙基材に直接又は中間層を介してポリ乳酸樹脂を表面コートしてなるものである請求項8記載の密封容器。
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