JP5234568B2 - 食器洗浄用洗浄剤組成物及び予備洗浄用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、食器洗浄用の洗浄剤組成物及び予備洗浄用洗浄剤組成物に関する。

ホテル、外食産業、給食センター等の厨房では、食器、容器、調理器具等の洗浄の機械化または自動化、省力化、労働環境の整備、衛生管理の充実等の目的から、自動食器洗浄機が急速に普及している。この自動食器洗浄機に使用される洗浄剤としては、従来から多種多様なタイプがあるが、食器表面上に形成されるタンパク質皮膜やデンプン皮膜等の形成を防止することは困難であり、特に変性して付着しているタンパク質皮膜の形成を防止することは困難であった。このため、食器表面上にこれらの汚れが顕在化してきた場合には、次亜塩素酸ソーダなどの強力な酸化剤による除去や、擦り洗いなどによる物理的除去を行う必要があった。しかしながらこれらの方法では、食器に対する損傷や手間（コスト）がかかり、業務用食器洗浄システムとしては十分であるとは言えなかった。

そこで、低アルカリ洗浄剤に酵素を含む洗浄ブースターを活性基質として加える方法が、デンプン皮膜洗浄において用いられている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながらこの方法では、洗浄剤の長期間の保存によって、洗浄剤中の酵素が失活してしまうという問題がある。また、酵素をタンパク質洗浄に効果のあるものに変えても、デンプン洗浄時と同様に酵素はすぐに失活してしまい、タンパク質を効果的に洗浄することはできない。

また、タンパク質洗浄に効果的な酵素であるプロテアーゼを含有した浸漬用洗浄剤組成物が知られている（例えば、特許文献２を参照）。しかしながら、この方法でも洗剤原液中での酵素の安定性が得られず、高温多湿な厨房環境においては、汚れ除去効果を長期間維持することは難しかった。

更に、こうした洗浄剤は十分な抑泡性能がなく、近年、噴霧圧力が強力になった業務用食器洗浄機や機械式浸漬装置に用いた場合、泡が立つ問題が生じるため、使用することができない場合もあった。

特表平８−５１０３９７号公報 特表平６−５１０８０２号公報

従って、本発明が解決しようとする課題は、洗浄剤中の酵素を長期間安定に保持して、デンプンやタンパク質汚れを効果的に除去でき、更に、十分な抑泡効果を持った食器洗浄用洗浄剤組成物及び予備洗浄用洗浄剤組成物を提供することにある。

そこで本発明者等鋭意検討し洗浄剤中の酵素を長期間安定に保持して、デンプンやタンパク質汚れを効果的に除去でき、更に、十分な抑泡効果を持った食器洗浄用洗浄剤組成物及び予備洗浄用洗浄剤組成物を見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、（Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）プロテアーゼ、（Ｃ）グリシン、（Ｄ１）特定の硼素含有化合物、（Ｄ２）特定のカルシウム含有化合物および（Ｄ３）特定の多価アルコールを含有することを特徴とする食器洗浄用洗浄剤組成物である。

本発明の効果は、洗浄剤中の酵素を長期間安定に保持して、デンプンやタンパク質汚れの除去、特にタンパク質の除去ができ、更に、十分な抑泡効果を持った食器洗浄用洗浄剤組成物及び予備洗浄用洗浄剤組成物を提供したことにある。以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。

本発明に使用できる（Ａ）はノニオン界面活性剤であり、例えば、ポリオキシエチレンブロック共重合体のアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体のアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンブロック又はランダム共重合体のアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体のアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体のアルキル（又はアルケニル）アミンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体の多価アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体のポリアミンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体の多糖又は単糖又はオリゴ糖エーテル等のエーテル類；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック又はランダム共重合体の脂肪酸エステル、上記エーテル類に脂肪酸をエステル化反応させたもの等のエステル類が挙げられる。このような化合物の中でも、洗浄性と消泡性の２つの性能をバランスよく持つ、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

（Ｒ^１は炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、ｍは５〜３０の数を表し、ｎは３〜２０の数を表し、ｍはｎより大きい。）

Ｒ^１は炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、例えば、デシル基、２級デシル基、ウンデシル基、２級ウンデシル基、ドデシル基、２級ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、２級トリデシル基、テトラデシル基、２級テトラデシル基、ヘキサデシル基、２級ヘキサデシル基、ステアリル基等のアルキル基；デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、オレイル基等のアルケニル基が挙げられる。これらの中でも、洗浄性の点からアルキル基が好ましく、炭素数が１０未満もしくは１８より大きくなると、洗浄性が劣る場合があるため、炭素数１２〜１６のアルキル基がより好ましい。

また、ｍおよびｎは、それぞれエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加モル数を表す。ｍは５〜３０の数を表すが、好ましくは１０〜２５の数である。一方、ｎは３〜２０の数を表すが、好ましくは５〜１５の数である。ｍおよびｎは、上記の数であればいずれでもよいが、ｍはｎより大きくなければならない。ｍがｎより小さくなったり同数になったりすると、洗浄性が劣る場合がある。

（Ａ）の下記一般式（２）で表される化合物を更に添加すると、洗浄性を損なうことなく消泡性を上げることができる。

（Ｒ^２は炭素数３〜１０のｒ価のアルコールから水酸基を除いた残基を表し、ｐは２〜１５の数を表し、ｑは１５〜６０の数を表し、ｑはｐより大きく、ｒは３〜６の数を表す。）

Ｒ^２は炭素数３〜１０の３〜６価アルコールから水酸基を除いた残基を表す。こうしたアルコールとしては、例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセリン（２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン等の４価アルコール；アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価アルコールが挙げられる。これらのアルコールの中でも、消泡性が良好なことから、３価のアルコールが好ましく、更に汎用性が高いことから、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンがより好ましい。

また、ｐおよびｑは、それぞれエチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加モル数を表す。ｐは２〜１５の数を表すが、好ましくは３〜１２の数である。一方、ｑは１５〜６０の数を表すが、好ましくは２０〜５０の数である。ｐおよびｑは、上記の数であればいずれでもよいが、ｑはｐより大きくなければならない。ｐがｑと同数になると洗浄性が劣る場合がある。

一般式（２）の化合物の製造方法は、公知の方法をいずれも使用することができる。最も一般的な方法としては、例えば、攪拌機とアルキレンオキシド導入管を備えたオートクレーブに、Ｒ^２（−ＯＨ）_ｒで表される上記のアルコールと触媒を入れた後、規定量のエチレンオキシドを入れて０．０３ＭＰａ〜１ＭＰａの圧力下、５０℃〜１８０℃で１〜１０時間攪拌して反応を完結させる。その後、規定量のプロピレンオキシドを入れ、エチレンオキシドと同様の反応条件で反応を完結させ、最後に触媒を除去すればよい。反応温度は７０℃〜１６０℃が好ましく、８０℃〜１５０℃が更に好ましい。反応温度が５０℃以下になると、反応速度が遅くなるため反応が終結しない場合があり、反応温度が１８０℃を超えると、着色等の問題が生じる場合がある。また、圧力が０．０３ＭＰａより低いと、反応装置内に入れることのできるアルキレンオキシドの量が少なすぎて、反応に時間がかかってしまう場合があり、１ＭＰａを超えると、反応装置内のアルキレンオキシドの量が多くなり、反応を制御することが困難になる場合がある。
使用できる触媒としては、例えば、硫酸やトルエンスルフォン酸などの強酸；四塩化チタン、塩化ハフニウム、塩化ジルコニウム、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、塩化鉄、塩化スズ、フッ化硼素等の金属ハロゲン化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソジウムメチラート、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート物、炭酸塩；酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ナトリウム等の金属酸化物；テトライソプロピルチタネート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド等の有機金属化合物が挙げられる。触媒の添加量としては、アルキレンオキシド付加後の最終製品に対して０．０１〜１質量％、好ましくは０．０５〜０．５質量％になるように仕込めばよい。触媒の量が少なすぎると反応速度が遅くなり、多すぎると最後の触媒除去が困難になる。

本発明に使用できる（Ｂ）は酵素である。洗浄性能やコストの点から、また、酵素の安定化効率が最もよいため、今まで洗浄剤中での安定化が難しかったプロテアーゼを使用する。

本発明に使用できる（Ｃ）はグリシンである。グリシンは酵素の安定剤として機能するが、これは今まで知られることのなかった機能であり、各種酵素、特にタンパク質分解酵素であるプロテアーゼの安定化剤として大きな効果を発揮する。

本発明に使用できる（Ｄ）は、硼素含有化合物、カルシウム含有化合物及び上記一般式（２）で表される化合物以外の多価アルコールから選ばれる１種または２種以上の化合物である。（Ｄ）も（Ｃ）と同様に酵素を安定化させる効果を持つが、（Ｃ）と併用すると、（Ｃ）または（Ｄ）単独のときより、酵素をより効果的に安定化することができる。

硼素含有化合物としては、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼酸二ナトリウム、四硼酸二ナトリウムの水和物を使用する。これらの中でも、酵素の安定化の効力が大きいことから、硼酸ナトリウムや硼酸カリウムが好ましい。

カルシウム含有化合物としては、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム、クエン酸カルシウム等のカルボン酸のカルシウム塩を使用する。これらの中でも、少量の添加量で効果がでることから、分子量の小さなギ酸カルシウムや酢酸カルシウムが好ましい。

一般式（２）で表される化合物以外の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールの２価アルコール；グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセリン（２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンの３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシエチル)エチレンジアミンの４価アルコール；アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリンの５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロースの６価アルコール等が挙げられる。こうしたアルコールの中でも、酵素の安定化の効力が大きいことから、２価及び３価のアルコールが好ましく、２価のアルコールがより好ましい。

本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物の配合量としては、組成物全体に対して、固形分が０．０１〜５０質量％になるようにすればよい。０．０１質量％未満では洗浄力が劣る場合があり、５０質量％より多いと組成物全体の粘度が上がりすぎて、取り扱いが困難になったり、ゲル化したりする場合がある。また、輸送時等は高濃度であればあるほど効率的である。そのため、使用時には固形分が０．０１〜２０質量％、好ましくは０．０２〜１０質量％、より好ましくは０．０２〜５質量％になるように水で希釈して使用すればよい。

また、それぞれの配合量は、（Ａ）１０質量部に対して、（Ｂ）が０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜４質量部；（Ｃ）が０．１〜４質量部、好ましくは０．２〜３質量部；（Ｄ）が０．０１〜１５質量部、好ましくは０．０５〜１０質量部である。

本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）以外に、さらに任意に、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸スルホン酸共重合体等の水溶性高分子、硫酸ナトリウム（芒硝）、硫酸カリウム等の無機塩；過炭酸塩、過ホウ酸塩、スルホン化フタロシアニン塩、過酸化水素等の漂白剤；エタノール、プロパノール、２−プロパノール、低級アルキルエトキシレート、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の可溶化剤；硫酸アンモニウム、尿素、塩酸グアジニン、炭酸グアジニン、スルファミン酸グアジニン、二酸化チオ尿素、モノエタノールアミン等の塩素捕捉剤；色素、香料、水等を配合することができる。

本発明の予備洗浄用洗浄剤組成物は、本発明の食器洗浄用洗浄剤組成物からなる。予備洗浄とは、自動食器洗浄機等の本洗浄での洗浄を効率よく行うために、予備的に洗浄することであり、本洗浄の洗浄時間短縮や洗い残しがなくなる等の効果がある。本発明の予備洗浄用洗浄剤組成物は、既知の予備洗浄方法であればいずれの方法でもよく、例えば、シンク等に貯めた洗浄液内に食器を浸漬する方法や、浸漬した食器を布やスポンジ等で擦る方法等が挙げられる。

以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において％及びｐｐｍは特に記載が無い限り質量基準である。
下記に示した３つの試験（洗浄力試験、抑泡試験、酵素の安定性試験）を、表１に示した実施例１〜５及び表２に示した比較例１〜５の組成物に対して行った。結果をそれぞれの表に示す。なお、以下の全ての実験において用いた洗浄剤組成物は、８００ｍｌを１リットルのポリエチレン製ボトルに入れ、恒温槽にて４０℃の雰囲気下で９０日間保存したものを使用した。
なお、実施例１は参考例である。

１．洗浄力試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＪＷＤ−６（石川島播磨重工業社製自動食器洗浄機）
洗浄温度 ：６６℃
洗浄時間 ：４０秒
使用水 ：硬度１０°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
洗浄剤濃度：０．１％（固形分換算）

＜被洗物の調整＞
米デンプン５ｇを水２０ｇに溶解し、８０℃で３０分間撹拌して糊化させた。これに溶かした牛脂２０ｇを加えてよく撹拌し、５３℃にまで冷やした後、卵黄１０ｇを加えて乳化したものを汚れとした。この汚れをポリプロピレン製皿（直径１５ｃｍ）に２ｇ、均一に塗布し、室温で乾燥させたものを洗浄力試験用被洗物とした。

＜洗浄力評価法＞
上記の方法で調整した試験用被洗物５枚を洗浄機の定位置に置き、上記洗浄条件にて洗浄後、流水で軽くすすいだ。洗浄後の被洗物の汚れ残留部分を５ｍｍ四方の碁盤目状にスケッチし、清浄な碁盤目を数え、その清浄面積率を洗浄率とした。洗浄率の数値が大きいほど洗浄力に優れているといえる。

＜洗浄力評価基準＞
◎：洗浄面積率が９８％以上
○：洗浄面積率が９５％以上
△：洗浄面積率が８５％以上
×：洗浄面積率が８５％未満

２．抑泡試験
使用洗浄機：ＪＷＤ−６（石川島播磨重工業社製自動食器洗浄機）
洗浄温度 ：４０℃
洗浄剤濃度：０．１％（固形分換算）
汚れ条件 ：上記被洗物と同様の汚れた皿（試験用被洗物）

＜抑泡性能の評価法＞
試験用被洗物５枚を洗浄機に入れ、上記の条件で洗浄機の洗浄工程を５分間連続稼動させ、その間のスプレーアームの回転数を測定した。洗浄液中に泡が発生するとスプレー噴射圧が低下し、物理的洗浄力が阻害される。回転数を下記の基準で評価した。

＜抑泡評価基準＞
◎：スプレーアームの回転阻害は認められない。
○：２％未満の回転数低下が認められる。
△：２％以上の回転数低下が認められる。
×：運転直後にポンプが泡をかんで運転困難になる。

３．酵素の安定性試験
下記の方法により酵素活性を測定し、酵素の残存量をもとめた。
＜プロテアーゼ活性測定＞
試料溶液１ｍｌと０．６％カゼイン水溶液５ｍｌとをｐＨ７．５、３０℃の条件下で１０分間反応させた後、タンパク質沈殿試薬（ＴＣＡ混液）５ｍｌを添加して３０℃で３０分間放置した。放置後、得られた水溶液をろ過し、このろ液１ｍｌに０．５５ＭのＮａ_２ＣＯ_３溶液５ｍｌ、および３倍希釈のＦｏｌｉｎ試薬１ｍｌを添加し、３０℃、３０分間反応させた。分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ−１２００）をもちいて、得られた反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、３０℃、１分間にこの反応液全体で１γのＬ−チロジンの呈するＦｏｌｉｎ呈色度を与えるプロテアーゼ活性を１単位として力価を求めた。この力価より、洗浄剤中のプロテアーゼ活性の初期値を１００として４０℃、９０日間保存後のプロテアーゼ活性の残存率を求めた。

＜プロテアーゼ活性評価基準＞
◎：初期活性値の９０％以上残存。
○：初期活性値の７０％〜９０％残存
△：初期活性の６０％〜７０％残存
×：初期活性の６０％以下

上記から、本発明における食器洗浄用洗浄剤組成物は、洗浄剤中の酵素を長期間安定に保持すること、デンプンやタンパク質汚れを効果的に除去すること、及び十分な抑泡効果を持つことが可能であることがわかる。

なお、上記実施例で使用したノニオン界面活性剤の詳細は以下の通りである。
＜ノニオン界面活性剤１の合成方法＞
攪拌装置、温度計及び窒素ガス導入管を備えた３リットルオートクレーブに、テトラデシルアルコール１０７ｇ（０．５モル）及びペンタデシルアルコール１１４ｇ（０．５モル）、及び触媒として水酸化ナトリウム１．５ｇを仕込み、１００℃に昇温した後、２ｋＰａで１時間減圧脱水した。その後、窒素で常圧に戻して系内の温度を１２０℃に昇温し、エチレンオキシド６６０ｇ（１５モル）を２時間かけて系内に導入し、反応温度１２０℃のまま一時間熟成してエチレンオキシドを完全に反応させた。その後、同反応温度のままプロピレンオキシド５８０ｇ（１０モル）を２時間かけて系内に導入し、導入後更に１時間熟成した。反応終了後、系内の温度を１００℃まで冷却し、無機吸着剤として合成ケイ酸アルミニウム（協和化学製、商品名キョーワード７００）を５ｇ添加して１００℃で１時間攪拌して触媒の水酸化ナトリウムを吸着させ、ろ過で無機吸着剤を除去してノニオン界面活性剤１を得た。
ノニオン界面活性剤１：Ｒ^３−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_１５−(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_１０−Ｈ
（Ｒ^３は炭素数１４、１５の分岐アルキル基の１対１混合物）

＜ノニオン界面活性剤２の合成方法＞
ノニオン界面活性剤１と同様の反応装置及び反応方法で、テトラデシルアルコール及びペンタデシルアルコールの代わりにトリメチロールプロパン３３．５ｇ（０．２５モル）、触媒は水酸化ナトリウムの代わりに水酸化カリウム１６ｇを使用し、エチレンオキシド２３８ｇ（５．４モル）を反応させた後プロピレンオキシド１３５１ｇ（２３．３モル）を反応させて、トリメチロールプロパンのエチレンオキシド（１５質量％）プロピレンオキシド（８５質量％）のブロック共重合物を得た。
ノニオン界面活性剤２：トリメチロールプロパンのエチレンオキシド（１５質量％） プロピレンオキシド（８５質量％）のブロック共重合物

＜ノニオン界面活性剤３の合成方法＞
ノニオン界面活性剤１と同様の反応装置及び反応方法で、テトラデシルアルコール及びペンタデシルアルコールの代わりにドデシルアルコール１８６ｇ（１．０モル）、エチレンオキシド４４０ｇ（１０モル）、プロピレンオキシド２３２ｇ（４モル）を反応させ、ノニオン界面活性剤３を得た。
ノニオン界面活性剤３：Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_１０−(Ｃ_３Ｈ_６Ｏ)_４−Ｈ

Claims (8)

1. （Ａ）ノニオン界面活性剤、（Ｂ）プロテアーゼ、（Ｃ）グリシン、（Ｄ１）硼素含有化合物、（Ｄ２）カルシウム含有化合物及び（Ｄ３）多価アルコールを含有する食器洗浄用洗浄剤組成物であって、該（Ｄ１）硼素含有化合物は硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼酸二ナトリウムおよび四硼酸二ナトリウムの水和物から選択される１種又は２種以上、（Ｄ２）カルシウム含有化合物はギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムおよびクエン酸カルシウムから選択される１種又は２種以上、かつ該（Ｄ３）多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセリン（２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール）、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロースから選択される１種又は２種以上である、該食器洗浄用洗浄剤組成物。
2. （Ａ）が下記の一般式（１）
   

   

   （Ｒ^１は炭素数１０〜１８の脂肪族炭化水素基を表し、ｍは５〜３０の数を表し、ｎは３〜２０の数を表し、ｍはｎより大きい。）で表されることを特徴とする請求項１に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
3. （Ａ）が下記の一般式（２）
   

   

   （Ｒ^２は炭素数３〜１０のｒ価のアルコールから水酸基を除いた残基を表し、ｐは２〜１５の数を表し、ｑは１５〜６０の数を表し、ｑはｐより大きく、ｒは３〜６の数を表す。）
   を更に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
4. 前記（Ｄ１）硼素含有化合物が硼酸ナトリウムまたは硼酸カリウムから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
5. 前記（Ｄ２）カルシウム含有化合物がギ酸カルシウムまたは酢酸カルシウムから選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
6. 前記（Ｄ３）多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール及び２−メチル−１，２，３−プロパントリオールから選択される１種又は２種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
7. 前記（Ｄ１）硼素含有化合物が硼酸ナトリウムまたは硼酸カリウムから選択され、前記（Ｄ２）カルシウム含有化合物がギ酸カルシウムまたは酢酸カルシウムから選択され、かつ、前記（Ｄ３）多価アルコールが、プロピレングリコールまたはグリセリンから選択される、請求項１に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の食器洗浄用洗浄剤組成物からなることを特徴とする予備洗浄用洗浄剤組成物。