JP5072496B2

JP5072496B2 - リサイクル用のぼり旗の脱色方法およびのぼり旗のリサイクル方法

Info

Publication number: JP5072496B2
Application number: JP2007235216A
Authority: JP
Inventors: 泰治 ▲高▼木; 郁夫藤田; 拓也藤井
Original assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Current assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Priority date: 2007-09-11
Filing date: 2007-09-11
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2027-09-11
Also published as: JP2009069265A

Description

本発明は、リサイクル用のぼり旗、リサイクル用のぼり旗の脱色方法及びのぼり旗のリサイクル方法に関するものである。

細長い布の一端に竿をつけるなどし、使用されるのぼり旗は、ガソリンスタンドの前や飲食店の前などに商品の宣伝のためや、祭りやイベント等の宣伝のために幅広く使用されている。
これらののぼり旗は、短期間使用された後にて回収され廃棄されていたが、近年、環境問題の高まりにより、より環境にやさしいのぼり旗が要望されている。
このためのぼり竿を廃棄する場合の環境対策として、紙製管体に防水・防腐剤を付与したものが知られている（特許文献１）。
また、のぼり旗自体に関しては、再生ポリエステル繊維を使用したのぼり旗が検討されている。

一方で、のぼり旗は、屋外で使用されることが多いため、太陽の光に対し色の褪せにくいもの、雨などに濡れた場合においても柄が滲み出さないものが望まれている。また、ガソリンスタンドなどで使用されているのぼり旗には、さらに難燃性も要求されていた。
したがって、従来ののぼり旗は、要求されている太陽光に対する堅牢度や雨などの水に対する堅牢度を満たすために、顔料を含むバインダー樹脂をスクリーン捺染（顔料プリント）にて繊維布帛に付与し、文字や柄を付与したものをのぼり旗として用いていた。また、難燃性が必要な場合には、顔料を含むバインダー樹脂の中にデカブロムジフェニルエーテル等のハロゲン系の難燃剤や三酸化アンチモンなどを添加し、難燃加工が施されていた。
特開平８−１９９８５３

上記のように、再生ポリエステル繊維を使用したのぼり旗も環境対策の観点からは好ましいものであるが、再生ポリエステル繊維の混率が増えるとのぼり旗の強度の低下や堅牢度の低下が発生することがあり、混率が上げられないといった問題を有していた。
そこで、本発明者らは、環境対策の観点から、のぼり旗をポリエステル系繊維布帛にて作成し、使用後、回収してケミカルリサイクルをおこなうことを検討してみたが、のぼり旗が顔料プリントされているため、ケミカルリサイクルが可能なレベルまでの脱色が困難であった。

また、さらに、難燃性が付与されているのぼり旗をケミカルリサイクルするためには、難燃剤も除去する必要があったが、バインダー樹脂にてポリエステル系繊維布帛に固着されている難燃剤を除去することは困難であった。また、一部除去された場合には、除去されたデカブロムジフェニルエーテル等のハロゲン系の難燃剤や三酸化アンチモンなどの環境への排出に対する影響が懸念されている。
そこで、本発明では、上記課題を解決し、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルが可能なリサイクル用のぼり旗、リサイクル用のぼり旗の脱色方法及びのぼり旗のリサイクル方法を提供することを目的としている。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明は、例えば、下記の構成（１）〜（１３）からなる。
（１）分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されたことを特徴とするリサイクル用のぼり旗。
（２）前記分散染料がアゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料およびフタルイミド系分散染料から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（１）に記載のリサイクル用のぼり旗。
（３）前記アゾ系分散染料が、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾール型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも１種を含む、前記（２）に記載のリサイクル用のぼり旗。
（４）前記ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤も含む、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗。
（５）前記ポリエステル系繊維布帛のアルカリ剤、還元剤、および非イオン界面活性剤を含む脱色用処理液による脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色と前記ポリエステル系繊維製品が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔEが１３以下である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗。

（６）のぼり旗を構成する分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理するリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
（７）前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、前記（６）に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
（８）前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、前記（６）または（７）に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
（９）前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、前記（６）〜（８）のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
（１０）前記脱色用処理液に、さらにアニオン系界面活性剤を含む、前記（６）〜（９）のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
（１１）前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、前記（１０）に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。

（１２）前記（１）に記載したリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を前記（６）に記載の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ５を有するのぼり旗のリサイクル方法。
（１３）前記（１）に記載したリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を前記（６）に記載の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ５を有するのぼり旗のリサイクル方法。

本発明のリサイクル用のぼり旗を用いれば、バインダー樹脂を用い顔料等がポリエステル系繊維布帛に付与されていないため、脱色処理により、染料をポリエステル系繊維布帛から容易に脱色することが可能となり、リサイクル可能なのぼり旗を提供することができる。また、本発明ののぼり旗は、捺染にて文字や絵を付与する際に、顔料をバインダー樹脂を用いポリエステル系繊維布帛に固定する必要がないため、風合いの柔かいのぼり旗を提供することができる。

本発明の脱色方法にて脱色処理することにより、酸化処理に耐え得るチタンメッキ製の装置を用いなくとも、従来の染色加工で用いられている装置により短時間で脱色処理することができ、また人体に対して有害な有機溶剤を用いる必要性もないので、安価で、安全にリサイクル可能なのぼり旗を提供することができる。また、難燃性を付与する場合に、ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤を含むものを用いのぼり旗を得れば、バインダー樹脂を用いることなく難燃性をのぼり旗に付与することができ、また、脱色処理の際にデカブロムジフェニルエーテル等のハロゲン系の難燃剤や三酸化アンチモンなどの環境への排出も抑制することができる。

さらに、本発明のリサイクル用のぼり旗と本発明の脱色方法を用いたリサイクル方法を用いれば、従来に比べ、低コストで、安全に、のぼり旗のリサイクルを行うことが可能となる。

以下に本発明の好ましい態様について説明するが、本発明は、これらの態様のみに限定されるものではなく、その精神と実施の範囲内において様々な変更がなされ得ることを理解されたい。

本発明において、ポリエステル系繊維布帛とは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートやポリ乳酸などのポリエステルを用いて得られる繊維布帛を挙げることができる。再生ポリエステルを含むものであってもよい。また、上記のポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルの他に綿、麻、羊毛などの天然繊維やナイロン、アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維を含んでいてもよいが、リサイクル時の分別やケミカルリサイクル時に得られる成分の純度の観点からは、ポリエステルのみからなるものが好ましい。

また、ポリエステル系繊維布帛の形態は、織物、編物、不織布などを用いることができる。また、のぼり旗を竿につけるための乳やハトメをつけたものであってもよい。さらに、これらのポリエステル系繊維布帛には、撥水加工、制電加工、吸水加工、抗菌防臭加工、難燃加工、柔軟加工等の一般的なポリエステル系繊維布帛に行われている各種付帯加工が施されていてもよい。特に、ガソリンスタンドや多くの人が集まるイベント会場等にて用いられるものは、難燃加工が施されているものが好ましい。また、本発明の目的を阻害しない範囲で、ポリエステル系繊維布帛に地染めが施されていてもよい。

用いられる難燃剤としては、リン酸エステル系難燃剤が好ましく用いられる。リン酸エステル系難燃剤を用いると、ハロゲン系難燃剤のようにバインダー樹脂を用いなくとも、パデイング法等でポリエステル系繊維布帛表面に難燃剤を付与させた後、１１０〜２００℃の熱処理をおこなう、また、浴中吸尽法等で１２０〜１４０℃の浴中でポリエステル系繊維布帛に難燃剤を吸尽させるなどして、ポリエステル系繊維布帛にリン酸エステル系難燃剤を含む、難燃性を有するリサイクル用ののぼり旗を得ることができる。

バインダー樹脂を用いて、ハロゲン系難燃剤をポリエステル系繊維布帛に付与した場合、脱色処理では、難燃剤の除去が困難な場合があり、また、脱色処理によりに環境に対し懸念のあるデカブロムジフェニルエーテル等のハロゲン系の難燃剤や三酸化アンチモンなどを含む排液が排出されてしまうおそれがある。また、ハロゲン系難燃剤がのぼり旗に残留した場合は、ケミカルリサイクル時にこれらのものを除去することは困難であり、ケミカルリサイクルの妨げになる。リン酸エステル系難燃剤を用いれば、脱色時に難燃剤の除去が容易であるとともに、難燃剤が残留した場合においても、容易にケミカルリサイクル時に除去できるなど、ケミカルリサイクルが問題なく実施可能となる。上記の難燃加工は、捺染前でも捺染後でもおこなうことが可能であるが、好ましくは捺染前におこなうと堅牢度および工程の簡略化の観点より好ましい。

本発明のリサイクル用のぼり旗は、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されているのであるが、分散染料としては、アゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料およびフタルイミド系分散染料から選ばれる少なくとも１種を含むとよい。顔料等を含むバインダー樹脂で捺染したものは、顔料、バインダーの残留などリサイクルの観点からは好ましくなく、本発明では、バインダー樹脂を用いず、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にてのぼり旗を構成する。

本発明に用いられるアゾ系分散染料は、モノアゾ型、ジスアゾ型、チアゾールアゾ型、チオフェンアゾ型およびピロリドンアゾ型分散染料から選ばれる少なくとも１種を含むと好ましい。また、アルキルエステル基を有するものも好ましく用いられる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１２６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２２６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ３０、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ５４、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ６５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ７３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１７９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ２７８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ３５６、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＶｉｏｌｅｔ１２、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ７９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１２５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１４８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１６５、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１８３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＧｒｅｅｎ９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ６０、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ５８、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ７、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ２９、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＯｒａｎｇｅ１３、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１４１などが挙げられる。

また、ベンゾジフラノン系分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ３５６などが挙げられる。また、フタルイミド系分散染料としては、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製のＴｅｒａｓｉｌＷＷＲｅｄＷＷ−ＤＳ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＲｅｄＷＷ−ＦＳ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＲｅｄ−３ＢＳ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＲｅｄＷＷ−ＢＦＳ２００％、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＶｉｏｌｅｔＷＷ−２ＲＳ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＢｌｕｅＷＷ−２ＧＳ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＮａｖｙＷＷ−ＧＳＮ、ＴｅｒａｓｉｌＷＷＢｌａｃｋＷＷ−ＫＳＮなどが挙げられる。さらに、アゾ系分散染料、ベンゾジフラノン系分散染料、フタルイミド系分散染料以外に、キノン系分散染料等であっても、下記の脱色処理において色の残り具合が問題にならない程度の染料であれば、併用してもよい。

上記分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛は、フラットスクリーン捺染機やロータリー捺染機等を用いて、上記分散染料を含む捺染糊（以下、色糊ともいう）を任意の柄や文字に印捺し、得ることができる。また、色糊は、ポリエステル系繊維布帛全面に印捺しても、また、部分的に印捺してもよい。捺染糊に用いる糊剤としては、澱粉系、海藻系、繊維素系およびこれらの誘導体等を用いることができ、発色後のソーピングにて、ポリエステル系繊維布帛から、これらの糊剤が除去できるものをもちいればよい。またこれらの捺染糊は、エマルジョン糊またはソリューション糊いずれの状態にて用いられてもよい。ただし、糊剤の除去性、風合の観点からは、エマルジョン糊またはエマルジョン糊とソリューション糊を配合したハーフエマルジョン糊をもちいるとよい。色糊を印捺した後、ポリエステル系繊維布帛を乾熱または湿熱により、１５０℃〜２００℃の温度で、１分から６０分間発色処理をおこなう。次に、公知の方法にてソーピングを行い、糊剤や未染着の分散染料を除去する。

色糊中の染料濃度は、淡色から濃色のいずれでもよく、色糊に対して、市販されている染料濃度で０．００１〜１５質量％であってよい。さらに、捺染柄の色相は、赤、青、黄、グリーン、黒等任意の色であってよい。また、分散染料の捺染は、転写捺染機やインクジェット捺染機を用いることも可能であるが、これらでの捺染時にバインダーやインク受容層が形成されている場合には、印捺後のソーピングにより、ポリエステル系繊維布帛からバインダーやインク受容層が除去できるものをもちいる必要がある。本発明ののぼり旗は、前記の分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成される。ポリエステル繊維布帛をもちいたのぼり旗の製造は、のぼり旗をのぼり竿に固定するための乳をつけたり、紐を通すためのハトメ等をつけたものなど、公知の構成のものとすればよい。

本発明ののぼり旗は、耐光堅牢度４級以上、水堅牢度４級以上、昇華堅牢度４級以上を有するとよい。このような堅牢度を有していれば、のぼり旗として屋外で用いた場合においても、問題なく使用できる。

また、前記ポリエステル系繊維布帛の下記の如き脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色と前記ポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔＥは、１３以下であるのが好ましく、１０以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは６以下がよい。色差ΔＥが１３以下であれば、ケミカルリサイクルをおこなうことが可能である。また、マテリアルリサイクルを行う場合も、用途の幅を広げることができる。色差ΔＥは数値が小さいほど捺染前の白色の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色に近い。ここで、色差ΔＥは、ＣＩＥ１９７６ＬＡＢ ΔＥ＝√（ΔＬ^２＋Δａ^２＋Δｂ^２）、光源Ｄ６５、１０°視野にて求めたものであり、分光光度計としては倉敷紡績株式会社製ＣＯＬＯＲ−７Ｘ拡散／８°、６インチ積分球、色彩管理システムＡＵＣＯＬＯＲ−ＮＦ２を用いた。なお、捺染前のポリエステル系繊維布帛に地染（蛍光増白処理も含む）が施されてる場合には、地染が施される前の白生地と脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色の色差ΔＥを求める。

本発明のリサイクル用のぼり旗の脱色方法は、のぼり旗を構成する分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理することを特徴とする。また、他の脱色方法として、苛性ソーダとハイドロサルファイトを用いて還元脱色をおこなった後、蓚酸や酢酸、ギ酸と亜塩素酸ソーダ等を用いて酸化脱色をおこなう、還元脱色と酸化脱色を組み合わせた脱色や分散染料を溶かすことのできる有機溶剤にて脱色することも可能である。しかしながら、酸化脱色をおこなう場合、一般的に染色加工に用いられているステンレ
ス製の加工機では、加工機が腐食してしまうため、高価なチタンメッキ製の加工機が必要となる。また、有機溶剤を用いる場合、有機溶剤には人体や環境に対する悪影響が懸念され、かつ、脱色時間も非常に長く、1日１バッチ程度しか脱色処理をおこなうことができない。したがって、加工機のコスト、安全性、処理時間の観点から、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理するとよい。

ここで、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることができる。これらのアルカリ剤は、０．５〜１００ｇ／ｌの濃度、特に１〜１０ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この水溶液の濃度が０．５ｇ／ｌ未満であると脱色効果が十分でないことがあり、１００ｇ／ｌを超えるとポリエステル系繊維を溶かしてしまう可能性がある。

有用な還元剤としては、ハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレート・ホルムアルデヒド、ナトリウムスルホキシレート・ホルムアルデヒドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。特に、ハイドロサルファイトと二酸化チオ尿素とを併用するのが好ましい。これらの還元剤は、１〜１００ｇ／ｌの濃度、特に１〜３０ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が１ｇ／ｌ未満であると脱色が十分でないことがあり、１００ｇ／ｌを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。

有用な非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらのうちでは脂肪酸エチレンオキサイド付加物が好ましく、不飽和脂肪酸エチレンオキサイド付加物がより好ましい。より具体的には、ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル、ポリエチレングリコールオレイン酸ジエステルが挙げられる。

これらの非イオン系界面活性剤は、０．１〜１００ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．１ｇ／ｌ未満であると脱色が十分でないことがあり、１００ｇ／ｌを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利であり、多量の泡が発生したりする可能性がある。

さらに、本発明で用いる脱色用処理液はキレート剤を含んでいてもよい。有用なキレート剤としては、縮合リン酸塩としてピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸ソーダなど、アミノカルボン酸型としてエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）など、オキシカルボン酸型としてグルコン酸など、ホスホン酸型としてヒドロキシエチリデンジホスホン酸など、ポリカルボン酸型としてポリアクリル酸ソーダ、ポリマレイン酸ソーダなどが挙げられる。これらのうちではエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）が好ましく、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上の組み合わせで用いてもよい。これらのキレート剤は、０．０１〜１ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いるのが好ましい。この濃度が０．０１ｇ／ｌ未満であると脱色が十分でないことがあり、１ｇ／ｌを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。

また、脱色用処理液はアニオン系界面活性剤を含んでいてもよい。アニオン系界面活性剤としては、セッケン、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。より好ましくは硫酸化油であり、さらに好ましくは硫酸化ひまし油である。これらのアニオン系界面活性剤は０．０１〜５０ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いられるのが好ましい。この濃度が０．０１ｇ／ｌ未満であると脱色が十分でないことがあり、５０ｇ／ｌを超えても脱色効果にさほど差がなく、コスト的に不利である。

また、脱色用処理液は染色時にもちいられることがあるキャリアーを含むとさらに脱色効果の向上がされる。具体的には、比較的低分子量の安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、フェニルグリコール、フェニルジグリコール、安息香酸ベンジル、ジベンジルエーテル、Ｎ−ブチルフタルイミド、クロロベンゼン、ジフェニル誘導体などが挙げられる。これらは、単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。脱色性や臭いの観点からは、安息香酸ベンジル、Ｎ−ブチルフタルイミドが好ましく、これらを併用するのがより好ましい。これらの芳香族化合物は脱色性の観点からは、０．１〜１００ｇ／ｌの濃度の水溶液として用いことができる。

しかしながら、本発明の脱色方法では、安全性の観点より上記のキャリヤーを用いないことが好ましい。上記の本発明の好ましい染料と好ましい脱色方法を用いれば、キャリヤーを用いなくとも捺染されたポリエステル系繊維布帛を、ケミカルリサイクルに用いる原料としては充分使用できるレベルにまでに脱色し、リサイクル用のぼり旗を提供することができる。

また、脱色処理は、１１０〜１４５℃、特に１２０〜１４０℃で、１０〜１８０分間行われるのが好ましい。この温度が１１０℃を下まわると十分脱色ができないことがあり、また１４５℃を超えるとポリエステル系繊維布帛が脆化してしまうことがある。また、脱色処理されるのぼり旗と脱色処理液の浴比は、のぼり旗の捺染された濃度と捺染面積によっても変わるが、１：５〜１：５００程度がよい。浴比が１：５を下まわると十分な脱色が得られないことがあり、１：５００を超えても脱色効果にさほど差がみられないため、コスト的に不利である。

また、脱色処理に用いる装置としては、通常ポリエステル系繊維製品の染色や精練処理に用いられるドラム型の高圧ロータリーワッシャ−などを適宜選択して用いることができ、上記の処理条件で処理できるものであれば特に限定されるものではない。また、脱色処理は、必要に応じて、上記の処理を２回以上繰り返して行ってもよい。脱色処理後は、乾燥前に水洗を行うのが好ましい。

次に、本発明のリサイクル方法について説明を行う。

ケミカルリサイクル本発明のリサイクル方法は、本発明のリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ５を含むリサイクル方法である。

ステップ１においては、任意の柄、任意の文字を、前記分散染料を用いてポリエステル系繊維布帛に捺染を行い、また、必要に応じのぼり竿に取り付けるための乳をつけたり、紐を通すためのハトメをつけ本発明のリサイクル用のぼり旗を製造する。このステップ１において、本発明のリサイクル用のぼり旗であることが容易に分かるように管理するため、リサイクル用のぼり旗にバーコード等を付したタグなどの識別表示を付与し、データベースに入力しておくとよい。

ステップ２では、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用する。のぼり旗の使用は、ほぼ個人で使用されるのではなく、企業、団体、グループなどが、祭りなどのイベントやキャンペーンなどにて使用するため、管理者が割合明確であり、回収が容易で、回収率が向上し、ゴミとして廃棄される確率が低く、環境負荷の軽減の観点からは非常にこのましい。ステップ３では、ユーザーが使用したのぼり旗を回収する。回収時に、ステップ１にて識別表示を付与していれば、本発明のリサイクル用のぼり旗と他の繊維製品が混入していた場合においても、容易に識別できる。また、ステップ２においても記載したように企業、団体、グループなどが、祭りなどのイベントやキャンペーンなどにて使用するため、管理者が割合明確であり他の繊維製品の混入も防ぎやすく、また多少他の製品が混入していたとしても容易に識別が可能である。

ステップ４では、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色する。この脱色処理により、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔＥが１３以下であると、次のステップ５において得られる構成モノマーに不純物が少ないものが容易に得られ、好ましい。ステップ５では、ケミカルリサイクルのステップにて、ポリエステル系繊維布帛の構成モノマーに分離生成され、再利用することができ、リサイクルがより推進される。

マテリアルリサイクルまた、本発明のリサイクル方法は、本発明のリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ５を含むリサイクル方法である。

ステップ４では、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色する。この脱色処理により、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色とを比較した色差ΔＥが１３以下であると、次のステップ５において得られるマテリアルリサイクルをおこなう際、着色が少なく、用途が広がる。ステップ５では、マテリアルリサイクルのステップにて、ポリエステルをモノマーに分解せずに、そのまま成形して、繊維、綿、トレーなどの種々の製品とするマテリアルリサイクルを行うことができる。この本
発明により得られる製品は、染料による汚染が少ないため、従来着色されていることによって制限されていた用途においても使用することができる。

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、本実施例における堅牢度、難燃性能は以下の方法により測定をおこなった。１）耐光堅牢度ＪＩＳＬ０８４２：１９９６第３露光法２）水堅牢度ＪＩＳＬ０８４６：１９９６なお、添付布は綿とナイロンを用いた。３）昇華堅牢度ＪＩＳＬ０８５０：１９９４電気アイロン法（Ｂ法）乾燥試験に準じて試験をおこなった。添付布は、白綿布に変えてナイロン（ＪＩＳＬ０８０３：１９９８単一繊維布（１））を用いた。また、温度は１８０℃にておこなった。４）難燃性能ＪＩＳＬ１０９１Ａ−１法（ミクロバーナー法）とＪＩＳＬ１０９１Ｄ法（コイル法）にて評価をおこなった。ミクロバーナー法においては、１分間加熱、着炎後３秒加熱ともに残炎が３秒以内、残塵が５秒以内、炭化面積が３０ｃｍ２以内のとき合格とし、これらの条件に満たないときを不合格とした。コイル法においては、接炎回数が３回以上のものを合格とした。また、試験に用いる試料の調整は、恒温乾燥機で乾燥する前に、温水浸漬処理後試験を行った（５０℃の温水中×３０分浸漬）。

以下の実施例に記載の元糊とは以下のものをもちいた。

元糊
セルパールＳＬ１００（グアガム系糊剤、安達糊料（株）製）１０質量％
レデューサ５０質量％
水４０質量％

レデューサ
ターペン７０質量％
乳化剤２０質量％
水１０質量％

（実施例１）ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）をポリエステル系繊維布帛として用いた。次に、芳香族リン酸エステル系難燃剤を含む水分散液をパディング法でポリエステル系繊維布帛表面に付与し、１２０℃にて乾燥後、１８０℃にて３０秒間熱処理を行った。ポリエステル系繊維布帛に対しスクリーン捺染機を用い、下記色糊を用い「ガソリン」と一文字ずつ異なる色にて印捺した。

色糊１（「ガ」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＤｉａｎｉｘＹＥＬＬＯＷ７ＧＬ２００％１質量％
（ピロリドンアゾ型、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１２６、ダイスタージャパン（株）製）
水３９質量％

色糊２（「ソ」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＰａｌａｎｉｌＤａｒｋＢｌｕｅ３ＲＴ２質量％
（ニトロベンゾチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ１４８、ダイスタージャパン（株）製）
水３８質量％

色糊３（「リ」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＫａｙａｌｏｎＰｏｌｙｅｓｔｅｒＲｕｂｉｎｅＢＬＳ２００
３質量％
（ニトロベンゼンチアゾールアゾ型、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ１７９、日本化薬（株）製）
水３７質量％

色糊４（「ン」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＤｉａｎｉｘＧｒｅｅｎＣＣ２質量％
（チオフェンアゾ型、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＧｒｅｅｎ９、ダイスタージャパン（株）製）
水３８質量％

色糊を印捺した後、１９０℃にて３分間熱処理をおこない発色させた。次に、連続ソーピング機を用い８０℃で１０分間ソーピングし、乾燥を行った。

次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行い、その後、１５０℃、３０秒間仕上セットをおこない、分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を得た。次に、得られたポリエステル系繊維布帛をのぼり旗の大きさにカットし、ポリエステル系生地を用い、のぼり竿に通すための乳をつけ、リサイクル用のぼり旗を得た。得られたのぼり旗は、いずれの色も耐光堅牢度４級以上、水堅牢度変退色４−５級汚染４−５級（綿、ナイロンとも）、昇華堅牢度４−５級、難燃性能（文字の有る部分、ない部分ともに）ミクロバーナー法合格コイル法合格であり、顔料を含むバインダー樹脂を用い捺染したのぼり旗の性能と同等であり、かつ、風合の柔かいものが得られた。

次に、得られたのぼり旗をのぼり竿に取り付けを一週間屋外で使用した後、回収した。のぼり竿を回収したのぼり旗から取外し、のぼり旗を高圧ロータリーワッシャーにて下記脱色処理液を用い、常温より２℃／分にて昇温しながら１４０℃まで昇温を行い、１４０℃にて４０分間の脱色処理を１回行った（浴比１：５０）。

脱色処理液
苛性ソーダ３ｇ／ｌ
ハイドロサルファイト５ｇ／ｌ
二酸化チオ尿素２ｇ／ｌ
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル１０ｇ／ｌ
硫酸化ひまし油１ｇ／ｌ
キレート剤（ＤＴＰＡ）０．１ｇ／ｌ
水残量

水洗、乾燥後、脱色されたのぼり旗は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色（白生地）とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、色糊１の箇所４．５８、色糊２の箇所５．１２、色糊３の箇所５．５８、色糊４の箇所４．７２であった。

次に、脱色されたリサイクル用のぼり旗を粉砕し、ケミカルリサイクル処理を行った。その結果、従来の溶剤脱色処理されたものとほぼ同等の着色問題のないテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールが回収された。上記のように本発明のリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ５を有するリサイクル方法により、一度のぼり旗として使用したポリエステルを容易にケミカルリサイクルすることができる。

（実施例２）色糊及び脱色処理液として下記のものを用い、また、脱色処理の温度を１３５℃とした以外は、リサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ５も含め実施例１と同様にし、リサイクル用のぼり旗を得、脱色、ケミカルリサイクルを行った。

色糊１（「ガ」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＤｉｓｐｅｒｓｏｌＲｅｄＣＢＮ３質量％
（ベンゾジフラノン系、Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ３５６、ダイスタージャパン（株）製）
水３７質量％

色糊２（「ソ」と「ン」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＤｉｓｐｅｒｓｏｌＢｌａｃｋＦＤ９５５質量％
（アゾ系分散染料配合品、（株）ニッカファインテクノ製）
水３５質量％

色糊３（「リ」の字）
元糊６０質量％
分散染料ＴｅｒａｓｉｌＷＷＢｌｕｅＷＷ−２ＧＳ３質量％
（フタルイミド系、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製）
水３７質量％

脱色処理液
苛性ソーダ３ｇ／ｌ
ハイドロサルファイト５ｇ／ｌ
二酸化チオ尿素２ｇ／ｌ
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル１０ｇ／ｌ
キレート剤（ＤＴＰＡ）０．１ｇ／ｌ
キレート剤（ＮＴＡ）０．１ｇ／ｌ
水残量

得られたのぼり旗は、いずれの色も耐光堅牢度４級以上、水堅牢度変退色４−５級汚染４−５級（綿、ナイロンとも）、昇華堅牢度４−５級、難燃性能（文字の有る部分、ない部分ともに）ミクロバーナー法合格コイル法合格であり、顔料を含むバインダー樹脂を用い捺染したのぼり旗の性能と同等であり、かつ、風合の柔かいものが得られた。

脱色されたのぼり旗は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色（白生地）とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、色糊１の箇所７．３９、色糊２の箇所８．７８、色糊３の箇所７．８８であった。

（実施例３）脱色処理液として下記のものを用いた以外は、リサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４も含め実施例１と同様にし、リサイクル用のぼり旗を得、脱色を行った。

脱色処理液
苛性ソーダ３ｇ／ｌ
ハイドロサルファイト５ｇ／ｌ
二酸化チオ尿素２ｇ／ｌ
ポリエチレングリコールオレイン酸モノエステル１０ｇ／ｌ
硫酸化ひまし油１ｇ／ｌ
キレート剤（ＤＴＰＡ）０．１ｇ／ｌ
ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇ／ｌ
水残量

脱色されたのぼり旗は、捺染されていた個所はわずかに色を有している程度にまで脱色された。次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の分散染料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色（白生地）とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、色糊１の箇所４．３２、色糊２の箇所５．０３、色糊３の箇所５．５１、色糊４の箇所４．７０であった。

次に、マテリアルリサイクルするため、脱色されたリサイクル用のぼり旗を粉砕し、溶融させ、青色顔料を添加し、そのままトレーに成形した。得られたトレーは、ややくすみは見られるものの、問題のないレベルのブルーのトレーであった。上記のように本発明のリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を本発明の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ５を有するリサイクル方法により、一度のぼり旗として使用されたポリエステルをトレー等にマテリアルリサイクルすることが可能である。

（比較例１）ポリエステルタフタ（ポリエチレンテレフタレート、タテ糸８３デシテックス／７２フィラメント、ヨコ糸８３デシテックス／７２フィラメント、密度タテ１１４本／２．５４ｃｍ、ヨコ９２本／２．５４ｃｍ）をポリエステル系繊維布帛として用いた。ポリエステル系繊維布帛に対しスクリーン捺染機を用い、下記色糊を用い「ガソリン」と一文字ずつ異なる色にて印捺した。色糊を印捺した後、１４０℃にて２分間乾燥を行った。

次に、帯電防止剤ナイスポールＦＬ（日華化学製）の０．５％水溶液を用いてパディング処理し、帯電防止加工を行い、その後、１５０℃、３０秒間仕上セットをおこない、顔料プリントされたポリエステル系繊維布帛を得た。次に、得られたポリエステル系繊維布帛をのぼり旗の大きさにカットし、ポリエステル系生地を用い、のぼり竿に通すための乳をつけ、のぼり旗を得た。

色糊１（「ガ」の字）
バインダーＦＲＵ−５ＮＮ（ウレタン樹脂、林化学工業（株）製）６９質量％
ノンネンＳＭ−１８２５質量％
（ハロゲン系難燃剤＋アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業（株）製）
ＲｙｕｄｙｅＷＢｌｕｅＦＦ２Ｒ４質量％
（顔料、大日本インキ化学工業（株）製）
水２質量％

色糊２（「ソ」の字）
バインダーＦＲＵ−５ＮＮ（ウレタン樹脂、林化学工業（株）製）６９質量％
ノンネンＳＭ−１８２５質量％
（ハロゲン系難燃剤＋アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業（株）製）
ＮｅｗＬａｃｑｕｔｉｍｉｎｅＡ２７５Ｙｅｌｌｏｗ４質量％
（顔料、大日精化工業（株）製）
水２質量％

色糊３（「リ」の字）
バインダーＦＲＵ−５ＮＮ（ウレタン樹脂、林化学工業（株）製）６９質量％
ノンネンＳＭ−１８２５質量％
（ハロゲン系難燃剤＋アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業（株）製）
ＲｙｕｄｙｅＷＲｅｄＦＦＧＲ４質量％
（顔料、大日本インキ化学工業（株）製）
水２質量％

色糊４（「ン」の字）
バインダーＦＲＵ−５ＮＮ（ウレタン樹脂、林化学工業（株）製）６９質量％
ノンネンＳＭ−１８２５質量％
（ハロゲン系難燃剤＋アンチモン系難燃剤、丸菱油化工業（株）製）
ＲｙｕｄｙｅＷＢｌａｃｋＲＣ６質量％
（顔料、大日本インキ化学工業（株）製）

得られたのぼり旗は、いずれの色も耐光堅牢度４級以上、水堅牢度変退色４−５級汚染４−５級（綿、ナイロンとも）、昇華堅牢度４−５級であり、難燃性能文字部の有る部分合格、文字の無い部分不合格（ミクロバーナー法、コイル法とも）であり、風合の硬いものが得られた。

次に、実施例１と同様し得られたのぼり旗をのぼり竿に取り付けを一週間屋外で使用した後、回収した。回収したのぼり旗を実施例１と同様にし、脱色処理をおこなった。脱色されたのぼり旗の捺染されていた個所はかなり色が残っていた。次に、ポリエステル系繊維布帛の脱色処理後の顔料で捺染されていた箇所の色とポリエステル系繊維布帛が捺染される前の未捺染ポリエステル系繊維布帛の色（白生地）とを測定し、色差ΔＥを求めたところ、色糊１の箇所３３．８８、色糊２の箇所３９．２８、色糊３の箇所３２．５１、色糊４の箇所３４．６５であった。脱色後の顔料の残留が多いため色が濃く、ケミカルリサイクルの原料には用いることはできなかった。

以上の実施例のように、本発明ののぼり旗は、優れた堅牢度を有しながら、風合いが柔かく、かつ、のぼり旗として使用後、ケミカルリサイクルやマテリアルリサイクルをおこなうことができる。また、比較例の顔料をバインダー樹脂で固定したのぼり旗は、風合が硬く、また、充分な脱色ができないため、ケミカルリサイクルの原料としてはもちいることができなかった。

本発明によればのぼり旗のリサイクルを容易に行うことができるので、本発明は産業上有利に利用することができる。

Claims

のぼり旗を構成する分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛を、アルカリ剤、還元剤および非イオン系界面活性剤を含む脱色用処理液にて処理するリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
前記還元剤が、ハイドロサルファイトおよび二酸化チオ尿素を含む、請求項１に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
前記非イオン系界面活性剤が、脂肪酸エチレンオキサイド付加物である、請求項１または２に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
前記脱色用処理液が、さらにキレート剤を含む、請求項１〜３のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
前記脱色用処理液に、さらにアニオン系界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれかに記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
前記アニオン系界面活性剤が、硫酸化油である、請求項５に記載のリサイクル用のぼり旗の脱色方法。
分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されたリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を請求項１に記載の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をケミカルリサイクルの原料とし、ケミカルリサイクルを行うステップ５を有するのぼり旗のリサイクル方法。
分散染料で捺染されたポリエステル系繊維布帛にて構成されたリサイクル用のぼり旗を製造するステップ１、リサイクル用のぼり旗をユーザーが使用するステップ２、ユーザーが使用したリサイクル用のぼり旗を回収するステップ３、回収したリサイクル用のぼり旗を請求項１に記載の脱色方法により脱色するステップ４、脱色されたリサイクル用のぼり旗をマテリアルリサイクルの原料とし、マテリアルリサイクルを行うステップ５を有するのぼり旗のリサイクル方法。