JP4964132B2 - アクリル酸の制御されたラジカル重合のための移動剤の形態で硫黄化合物を使用することによって製造されるポリマーおよびこれらの使用 - Google Patents

Description

本発明は、式（Ｉ’）：

［式中、Ｒ_１は、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、単純な芳香族基または１から４個の炭素原子を有するアルキル鎖によって置換されている芳香族基を表し；
およびＭ_１およびＭ_２は、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオンを表し、同一であるかまたは異なっている。］
を有する化合物を移動剤として使用した、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と他の水溶性モノマーとのコポリマーの、水中におけるＲＡＦＴ（可逆的付加開裂型連鎖移動）型の制御されたラジカル重合の方法によって得られる、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と他の水溶性モノマーとのコポリマーに関する。

これらのアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーは、２．２未満の多分子度指数を有し、鎖の末端で、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ_１は、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、１から４個の炭素原子を有するアルキル鎖によって置換されている場合もある芳香族基を表し；
およびＭは、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオンを表す。］
に一致するパターンを含むことを特徴とする。

ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ法により、本発明によるポリマー鎖の末端に式（Ｉ）のパターンが存在することを立証することができる。この方法は、当業者には公知の質量分析による飛行時間分析法である（「Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｐｒｏｔｉｃ ｍｅｄｉａ」、Ｍｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００１、３４、５３７０および「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔａｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ） ｐｒｏｄｕｅｄ ｂｙ ＲＡＦＴ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｓ ａ ｖｅｒｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｏｆ ＣａＣＯ_３、ｋａｏｌｉｎ、ａｎｄ ＴｉＯ_２」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００３、３６、３０６６）。

本発明は、また、水中における鉱物質の粉砕および／または共粉砕の粉砕助剤としての、前記アクリル酸のホモポリマーおよび／または前記アクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの使用に関する。

本発明は、また、水中における鉱物質の分散剤としての、前記アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとの前記コポリマーの使用に関する。

本発明は、また、本発明によるポリマーと一緒に粉砕および／または共粉砕された鉱物質の水性懸濁液に関する。

本発明は、また、本発明によるポリマーと一緒に分散された鉱物質の水分散液に関する。

本発明は、また、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水、洗剤および化粧品配合物を処理するための配合物における、および掘穿泥水における、前記鉱物質の水分散液および水性懸濁液の使用に関する。

本出願人は、水処理において使用されるいずれの分散剤も、堆積物防止機能（ａｎｔｉ−ｔａｒｔａｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）を有することを、ここで明確にしておきたい。

本出願人は、また、プラスチック配合物における前記水分散液および水性懸濁液の使用には、当業者には公知の段階である、前記分散液および懸濁液の乾燥段階が必要であることを明記する。

本発明は、また、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水処理用配合物における、洗剤および化粧品配合物における、および掘穿泥水における、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用に関する。

本発明は、また、水処理用配合物における、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、スケール防止剤としての直接使用に関する。

本発明は、また、前記本発明による水分散液および水性懸濁液を、配合物において使用することによって得られる、製紙用配合物、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物、水処理用配合物、洗剤および化粧品配合物、および掘穿泥水に関する。

本発明は、また、本発明によるポリマーを、スケール防止剤として直接使用することによって得られる、水処理用配合物に関する。

最後に、本発明は、本発明によるポリマーを、以下の配合物における分散剤として直接使用することによって得られる、製紙用配合物、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物、水処理用配合物、洗剤および化粧品配合物、および掘穿泥水に関する。

アクリル酸のホモポリマー、およびアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーは、特に鉱物質の水性懸濁液および水分散液の分野における分散剤または粉砕助剤としてだけでなく、水性配合物のより一般的な分野における分散剤、例えば、特に製紙用塗布剤顔料または充填剤を製造するための製紙分野において、または水性塗料の分野において使用されるものなど、多くの適用分野を有する製品として現在よく知られている。

大きな（特に、９０％を超える）変換率、すなわち、最適反応収量、小さな多分子度指数（特に、２．２未満）、制御された分子量、すなわち、製造者が、自分が選択した分子量を得ることができること、を有するような、ホモポリマーおよびコポリマーを得ることは、したがって、当業者にとって非常に重要な問題である。

この目的のために、こうして得られたホモポリマーおよびコポリマーに要求される性質を得るための努力をしながら、制御されたラジカル重合（ＣＧＰ：Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｉｚａｔｉｏｎ）方法を用いることが普通である。

これらの方法の中で、第１の方法は、ＡＴＲＰ（Ａｔｏｍ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：原子移動ラジカル重合）およびＮＭＰ（Ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ Ｍｅｄｉａｔｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：ニトロキシド媒介重合）であった。しかし、これらは完全には満足できないことがわかった。ＡＴＲＰについては、文献「Ａｔｏｍ−ｔｒａｎｓｆｅｒ ｒａｄｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍｔｅｒｉａｌｓ（１９９８）、１０（１２）、９０１〜９１５）において、アクリル酸の重合は困難であることが立証された。アクリル酸は触媒と急速に反応し、前述文献の多分子度指数を効果的に制御することができるようにさせない化合物を生じた（９１０頁を参照されたい）。しかし、文献ＦＲ２７９７６３３は、この手段によるアクリル酸およびメタクリル酸モノマーの重合のための方法を提案している。しかし、これらの文献は、当業者に対して新たな問題を引き起こす。ＡＴＰＲ法は、望ましくない公害を引き起こす、銅塩をベースとする触媒を使用する；銅は、合成した製品中で再び見つかることになり、当業者は、このことを必ずしも望んではいない。

ＮＭＰの場合は、酸のグループがニトロキシドとの関連反応に加わっており、文献「Ｒａｔｅ Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ ｏｆ Ｌｉｖｉｎｇ Ｆｒｅｅ−Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ ｂｙ ａｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｃｉｄ Ｓａｌｔ」（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（１９９５）、２８（２４）、８４５３〜８４５５）に記載されている反応副生物を生じることが、別の研究によって示されている。加えて、この方法を用いることによりポリアクリル酸を合成した場合は、変換率が重合度に追いつかなかったことが示された（「Ｄｉｒｅｃｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｃｏ−ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）ｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ｂｙ ｎｉｔｒｏｘｉｄｅ−ｍｅｄｉａｔｅｄ ｒａｎｄｏｍ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．（２００３）、２０４、２０５５〜２０６３）：したがって、この方法を用いてアクリル酸の重合度を精密に制御することは困難である。

次いで、当業者は、制御されたラジカル重合の別の技術：ＲＡＦＴ（Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ Ａｄｄｉｔｉｏｎ Ｆｒａｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ Ｔｒａｎｓｆｅｒ）に専念した。

始めに、溶媒中で製造された移動剤および溶媒の存在下で合成されたポリマーを使用する、ＲＡＦＴ型の方法が開発された。

したがって、当業者は、ＲＡＦＴ型の工程における連鎖移動剤として用いられる、一般式Ｚ（Ｃ＝Ｓ）ＳＲの化合物を製造するための方法を記載しており、ポリアクリル酸を合成するためにジメチルホルムアミドを使用する実施例２２によって特に示された如く、重合させようと望んでいるモノマーに応じて適切な溶媒を選択することが必要であることを教示している、文献ＥＰ０９１０５８７に精通している。加えて、本出願人は、変換率が１７．５％に等しいので、特に低いことに言及しておく。

この方法は、研究され続けてきており、当業者も現在では、文献「Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｕｎｄｅｒ ^６０Ｃｏ ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｄｉｂｅｎｚｙｌ ｔｒｉｔｈｉｏｃａｒｂｏｎａｔｅ」（Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００１）、３９、３９３４〜３９３９）を所有している。この文献は、^６０Ｃｏの照射によって励起され、次いで、ジメチルホルムアミド中で希釈されるトリチオ炭酸ジベンジルの存在下でＲＡＦＴ技術を用いる、アクリル酸の重合を記載している。加えて、トリチオ炭酸ジベンジルは、反応が終了した時点で蒸発させなければならない溶媒の存在下で調製される。

この種の方法は、移動剤の製造の間だけでなく、重合段階においても有機溶媒を使用するという二重の欠点を有する。これらの欠点が、使用者に対して危険であり、環境に対して有害でありうるということに加えて、これらの溶媒は、生成物を精製するために、蒸発、蒸留、または当業者によく知られたその他の任意の手段により、反応が終了した時点で除去されなければならない：このことにより、この方法はより長時間になり、より高コストになる。したがって、移動剤の製造中およびＲＡＦＴ法によるポリマーの合成中にもはや有機溶媒を使用することのない、工程の改善問題に対する解決策を見つけ出すという、基本的な要求が存在する。したがって、当業者は、この目的を達成するために、入手可能な文献を現在調査中である：後者は、様々な種類に分類されうる。

当業者は、ＲＡＦＴ技術および特定の移動剤（キサントゲン酸塩）を使用する、アクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを製造するための方法に、特に精通している。この方法は、文献では、ＭＡＤＩＸ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｄｅｓｉｇｎ ｖｉａ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅ ｏｆ Ｘａｎｔｈａｔｅｓ）という用語によって示されている。

したがって、文献「Ｄｉｒｅｃｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｄｏｕｂｌｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ｄｉ−ａｎｄ ｔｒｉｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ ｏｆ ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ ａｎｄ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｕｎｉｔｓ ｖｉａ ｔｈｅ ＭＡＤＩＸ ｐｒｏｃｅｓｓ」（Ｍａｃｒｏｌｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ（２００１）、２２、１８、１４９７〜１５０３頁）は、一般式ＲＳ（Ｃ＝Ｓ）ＯＲ’を有する特定のキサントゲン酸塩を使用した、この手段による、アクリル酸およびアクリルアミドの様々なコポリマーの合成を開示している。

この刊行物においては、これらのキサントゲン酸塩の合成は、ピリジン、エチレングリコールおよびジクロロメタンの存在下で達成される。さらに、キサントゲン酸塩を溶解させるためにイソプロピルアルコールを必ず含有しなければならない一例を除いて、様々なコポリマーが、本質的に水媒質中で製造されている（１４９８頁を参照されたい）。

同様に、文献ＷＯ９８／５８９７４には、エチレン性不飽和モノマー、ラジカル重合開始剤、およびキサントゲン酸塩から、ブロックポリマーを合成するためのＭＡＤＩＸ型の方法が記載されている。実施例１．１から１．１２は、キサントゲン酸塩が、有機溶媒の存在下で必ず製造されることを立証している。したがって、水を含有することができるが、例えばアセトンなどの別の溶媒を必ず含有することができる媒質において、アクリル酸を重合することが可能である（実施例２．２５から２．２８）。

当業者は、水およびイソプロピルアルコールなどの溶媒を含有する反応媒体における、ＭＡＤＩＸ法によるアクリル酸とアクリルアミドとのブロックコポリマーの合成を記載している文献ＷＯ０２／１４５３５をよく知っている。２２頁に示されている通りに溶媒を選択することにより、分子量などのポリマーの一定の性質を調節することができる。ＭＡＤＩＸ法によれば、移動剤は非水溶性キサントゲン酸塩である。

当業者に投げかけられた問題に関しては、重合媒体中で水を使用することが可能であるが、そのためには他の有機溶媒が依然として不可欠であるので、これらの方法は、したがって、満足なものではない。加えて、キサントゲン酸塩自体の合成は、水ではなく溶媒を必要とする。

次いで、当業者は、アクリル酸の重合がまったく水媒質のみの中で達成される、ＲＡＦＴ型の方法の別のグループに専念する。

したがって、文献ＦＲ２８２１６２０には、ＲＸ（Ｃ＝Ｓ）Ｒ’型の特定の化合物を移動剤として使用し、多分子度の低いポリマーを生じさせる、水または水−アルコール系における、アクリル酸およびその塩のＲＡＦＴ型の重合の方法が記載されている。しかし、実施例を読むと、これらの薬剤は、濾過および／または蒸発によって除去される溶媒の存在下で製造されているように見える（実施例１、試験１から８）。

同様に、「Ｆｕｎｄｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｒｏｍ ｎｏｖｅｌ ｃａｒｂｏｘｙ−ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｔｒｉｔｈｉｏｃａｒｂｏｎａｔｅｓ ａｓ ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ＲＡＦＴ ａｇｅｎｔｓ」（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔ（２０００）、４３（２）、１２２〜１２３）には、ＣＳ_２と水酸化物イオンとを反応させ、次いでクロロホルムおよびアセトンの存在下でアルキル化することによる、Ｓ，Ｓ’（α、α’酢酸ジメチル）トリチオ炭酸エステルの合成のための方法が記載されている。この生成物は、ブチルアルコール、アセトン、芳香族溶媒、およびアクリル酸を重合することが所望されているまさにその場合には、水などの溶媒の存在下でＲＡＦＴ法を用いて、アクリル酸アルキル、アクリル酸およびスチレンを重合させるための移動剤として使用される。

当業者は、また、文献ＷＯ０３／６６６８５にも精通している。この文献は、溶媒中のポリマーおよびコポリマーの、収率が大きく、多分子度指数が小さい、ＲＡＦＴ法による重合、ならびに得られた構造体の調査を示す。水は溶媒として使用でき、アクリル酸は重合可能なモノマーの一覧表で請求されている。それにもかかわらず、移動剤の合成は複雑である。加えて、合成には水以外の溶媒および時々高い温度（１００℃を超える）が使用されている。一例として、実施例１１には、（他にも色々ある段階の中で）４時間の間１４５℃に加熱する段階、７０℃のエタノールに溶解させる段階、およびアセトンおよびヘキサン中で精製する段階を含む、ナフチルジチオカルボニルチオの合成が記載されている。

最後に、当業者は、アクリル酸などのモノマーをＲＡＦＴ法によって重合させうる、特定のトリチオ炭酸エステル化合物（Ｓ，Ｓ’ビス（α，α’二置換α”酢酸）およびその誘導体）が記載されている、文献米国特許第６５９６８９９号をよく知っている。重合は、Ｃ_６〜Ｃ_１２アルケン、トルエン、クロロベンゼン、アセトン、ジエチルホルムアミドまたは水などの溶媒が存在することもある条件下で実施する。これらの溶媒は、溶媒自体が移動剤としての役割を果たすことのないように選択する。逆に、トリチオ炭酸エステル化合物の合成は、反応性化合物が溶解する有機溶媒の存在下で達成される。

これらの文献は、水媒質中で、ＲＡＦＴ法により、アクリル酸の重合を達成することができることを明らかにしたが、当業者に提起されている問題に対する、受け入れることのできる解決策とはならない。実際、使用される移動剤は、有機溶媒の存在下で体系的に製造しなければならない。最後に、当業者は、文献ＦＲ２８４２８１４をよく知っている。この後者の文献は、水溶液中でアクリル酸をＲＡＦＴ型重合させるための方法を記載しており、使用する移動剤は、水溶液中でその場合成されたキサントゲン酸α−置換されたβ−カルボン酸塩である。我々の知る限り、これは、アクリル酸の重合および移動剤の製造に有機溶媒を使用しない唯一の文献である。しかし、この解決策には問題がある。キサントゲン酸塩は、合成ポリマーに見られる不快な臭いを発する。この臭いは、前記ポリマーの製造に従事している人々、および最終使用者の両方にとって問題となる。

したがって、有機溶媒を用いず、臭いのあるキサントゲン塩を使用せず、アクリル酸のホモポリマーおよびアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを、ＲＡＦＴ法によって製造するという当業者に対する、明白な要求が存在する。

この要求は、ＲＡＦＴ法によって合成されたポリアクリル酸が、水中の鉱物質に対する分散剤として極めて有効であることを明白に示すことを、始めて立証した最近の研究によって補強される：「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ）ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｂｙ ＲＡＦＴ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ａｓ ａ ｖｅｒｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｏｆ ＣａＣＯ_３、ｋａｏｌｉｎ、ａｎｄ ＴｉＯ_２」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２００３、３６、３０６６〜３０７７）。分散面でのこの有効性は、ポリアクリル酸に関してはそれなりに周知であったが、ＲＡＦＴ法を用いて得られたホモポリマーの場合は、それまでまったく立証されていなかった。

しかし、この文献が示している唯一の包括的な教示は、分散剤の多分子度指数の低減が、二酸化チタン、炭酸カルシウムまたはカオリンなどの鉱物質が装填された分散体における主要な因子であるということである。

この文献は、最初に、炭酸カルシウムおよびカオリンの複雑な吸着現象を引用し（３０７６頁、５〜７行）、次いで、当業者には満足できない合成条件を引用している：アクリル酸の重合は、溶媒と移動剤との間に存在する可能性がある競合という問題があるにもかかわらず、メタノール、エタノール、プロパノール−２またはジエチレンジオキシドの存在下で実施される。

この段階で、本出願人は、研究を続け、有機溶媒を使用せず、悪臭のキサントゲン酸塩を使用することなく、ＲＡＦＴ法によって製造され、式（Ｉ）に一致する、鎖の末端にカルボキシル基を有するアクリル酸と他の水溶性モノマーとの新しいホモポリマーを思いがけず発見し、水中で製造された、悪臭のない移動剤を使用する、水中における、ＲＡＦＴ型の制御されたラジカル重合のための方法を改良した。これらの新しいポリマーは、９０％を超える変換率、２．２未満の多分子度指数を有し、鎖の末端に式（Ｉ）に一致するパターンを含む。

この段階で、本出願人は、本願の残りの部分を通して同一であるはずの、様々な数値の大きさを測定するための技法を示すことにしたい。変換率は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定した。この方法において、混合物を構成する成分は、固定相で分離され、ＵＶ検出器によって検出される。検出器を較正した後、アクリル酸化合物に対応するピークの領域から出発して、残留アクリル酸の量を得ることが可能である。この方法は、最先端技術の一部を形成し、多くの参照研究、例えば、Ｍ．Ｃｈａｖａｎｎｅ、Ａ．Ｊｕｌｉｅｎ、Ｇ．Ｊ．Ｂｅａｕｄｏｉｎ、Ｅ．Ｆｌａｍａｎｄによる指導書「Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ Ｏｒｇａｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、ｓｏｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｅｄｉｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｏ、１８章、２７１〜３２５頁に、記載されている。

重量平均分子量および多分子度指数は、水媒質中でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定し、測定用標準試料は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅにより、参照記号ＰＡＡ１８Ｋ、ＰＡＡ８Ｋ、ＰＡＡ５Ｋ、ＰＡＡ４ＫおよびＰＡＡ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウム標準試料である。

本出願人は、この点に関して、ポリアクリレートの較正が、アクリルポリマーに対して最も適切なものであるとし、および得られた結果は、特に多分子度指数に関して、用いた較正の種類に依存するので、ポリアクリレートの較正を選択したことを明記する。

加えて、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーは、２．２未満の多分子度指数を有し、最終的には、粉砕および／または共粉砕助剤、および鉱物質の水性懸濁液に対する非常に効果的な分散剤であることがわかる。

本発明の目的は、式（Ｉ’）：

［式中、Ｒ_１は、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、単純な芳香族基または１から４個の炭素原子を有するアルキル鎖によって置換されている芳香族基を表し；
およびＭ_１およびＭ_２は、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオンを表し、同一であるかまたは異なっている。］
を有する化合物を移動剤として使用した、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と他の水溶性モノマーとのコポリマーの水中におけるＲＡＦＴ（可逆的付加開裂型連鎖移動）型の制御されたラジカル重合の方法によって得られる、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と他の水溶性モノマーとのコポリマーに関する。

これらのアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーは、２．２未満の多分子度指数を有し、鎖の末端で、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ_１は、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、１から４個の炭素原子を有するアルキル鎖によって置換されている場合もある芳香族基を表し；
およびＭは、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオンを表す。］
に一致するパターンを含む。

本発明の別の目的は、水中における鉱物質の粉砕および／または共粉砕の粉砕助剤としての、前記アクリル酸のホモポリマーおよび／または前記アクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの使用である。

本発明の別の目的は、水中における鉱物質の分散剤としての、前記アクリル酸のホモポリマーおよび／または前記アクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの使用である。本出願人は、この時点で、当業者に知られているすべての分散剤が、必ずしも分散助剤とはならないことを明記する。

本発明の別の目的は、前記鉱物質の水分散液および水性懸濁液に関する。

本発明の別の目的は、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水を処理するための配合物における、洗剤および化粧品配合物における、および掘穿泥水における、前記鉱物質の水分散液および水性懸濁液の使用である。

本発明の別の目的は、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水処理用配合物における、洗剤および化粧品配合物における、および掘穿泥水における、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用である。

本発明の別の目的は、水処理用配合物における、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、スケール防止剤としての直接使用に関する。

本発明の別の目的は、前記本発明による水分散液および水性懸濁液を、配合物において使用することによって得られる、製紙用塗布剤の配合物、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物、水処理用配合物、洗剤および化粧品配合物、および掘穿泥水に関する。

本発明の別の目的は、また、本発明によるポリマーを、スケール防止剤として直接使用することによって得られる、水処理用配合物に関する。

本発明の最後の目的は、本発明によるポリマーを、配合物における分散剤として直接使用することによって得られる、製紙用配合物、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物、水処理用配合物、洗剤および化粧品配合物、および掘穿泥水に関する。

したがって、本発明の目的は、水中で、ＲＡＦＴ型の制御されたラジカル重合方法によって得られ、２．２未満の多分子度指数を有し、鎖の末端で、式（Ｉ）：

［式中、Ｒ_１は、１から１０個の炭素原子を有するアルキル基、１から４個の炭素原子を有するアルキル鎖によって置換されている場合もある芳香族基を表し；
およびＭは、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオンを表す。］
に一致するパターンを含むことを特徴とする、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸のコポリマーである。

アミンは、脂肪族および／または環式第一級、環式第二級または環式第三級アミン、例えば、ステアリルアミン、エタノールアミン（モノ−、ジ−、トリエタノールアミン）モノおよびジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルプロパノールおよびモルホリンなどから選択する。

アルカリカチオンは、ナトリウム、カリウムおよびリチウムから選択する。

好ましくは、Ｒ_１は２から６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍは水素原子、ナトリウムまたはカリウムを表す。

より好ましくは、Ｒ_１は２から６個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍは水素原子またはナトリウムを表す。

さらに好ましくは、Ｒ_１は２から４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍは水素原子またはナトリウムを表す。

さらにより好ましくは、Ｒ_１は４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍは水素原子またはナトリウムを表す。

さらに好ましくは、Ｒ_１は４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｍはナトリウムを表す。

本発明によるアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーは、また、水溶性モノマーが、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された３−メタクリアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、エチレンスルホン酸、プロペンスルホン酸、スチレンスルホン酸、およびこれらのすべての塩、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホプロピルアクリレートまたはメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドから、またはアクリルアミド、メチルアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−アクリロイルモルホリン、エチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールメタクリレート、プロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、プロペンホスホン酸、エチレンまたはプロピレングリコールのアクリレートまたはメタクリレートのホスフェートの中から、またはビニルピロリドン、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、トリメチルアンモニウムエチルクロリドまたはスルフェートメタクリレート、およびこれらのアクリレートおよびアクリルアミド対応物、これらは四級化されていてもまたはされていなくてもよく、および／またはアンモニウムジメチルジアリルクロリド、およびこれらの混合物から、選択されることを特徴とする。

本発明により得られるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーは、また、これらが１０００ｇ／モルと１０００００ｇ／モルの間の、好ましくは１０００ｇ／モルと５００００ｇ／モルの間の、非常に好ましくは１０００ｇ／モルと３００００ｇ／モルの間の、および極めて好ましくは１０００ｇ／モルと２００００ｇ／モルの間の、上記の方法による重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することを特徴とする。

本発明により得られるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーは、また、これらが９０％を超える、好ましくは９５％を超える、および非常に好ましくは９９％を超える変換率を有することを特徴とする。

本発明によるこれらのホモポリマーおよび／またはこれらのコポリマーは、これらが酸の形態、すなわち非中和であるか、または１種または複数種の１価、２価または３価の中和剤、またはより大きな原子価の中和剤、またはこれらの混合物によって部分的にまたは完全に中和されている。

１価の中和剤は、アルカリカチオン、特にナトリウムおよびカリウム、またはさらにリチウム、アンモニウム、またはさらに脂肪族および／または環式第一級または環式第二級アミン、例えば、エタノールアミン、モノ−およびジエチルアミン、またはシクロヘキシルアミンなど、を含有する化合物によって構成される群から選択する。

２価および３価の中和剤、またはより高原子価の中和剤は、アルカリ土類に属する２価のカチオン、特にマグネシウムおよびカルシウム、またはさらに亜鉛を含有する化合物によって構成される群から、および、また、３価のカチオン、特にアルミニウムから、またはさらにより高原子価のカチオンを含有する一定の化合物から選択する。

本発明の別の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸のコポリマーの、水中で鉱物質を粉砕および／または共粉砕するのを支援する剤としての使用である。

本出願人は、精製されるべき鉱物質を粉砕する操作は、粉砕助剤を含有する水媒質中で、鉱物質を粉砕媒体により非常に微細な粒子に粉砕することであることを明記する。違うやり方で言えば、分散操作は、分散剤の存在下で鉱物質を水に懸濁させ、この手段により、粒径を減少させることなく、長時間にわたり安定している懸濁液を得ることに本質がある。

加えて、本出願人は、共粉砕操作は、少なくとも２種類の鉱物充填剤の混合物を粉砕することであるということを明記する。

したがって、有利には０．２０から４ミリメートルの粒度分布を有する粉砕媒体を、粉砕用鉱物質の水性懸濁液に加える。粉砕媒体は、一般に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムまたはこれらの混合物、さらに硬度の大きい合成樹脂、鋼またはその他のものなどの多様な材料の粒子の形態をしている。このような粉砕媒体の組成の例は、重量％で３０％から７０％の酸化ジルコニウム、０．１％から５％の酸化アルミニウムおよび５から２０％の酸化ケイ素から形成された粉砕媒体を記載している、フランス特許ＦＲ２３０３６８１によって与えられる。

粉砕媒体は、好ましくは、この粉砕媒体と粉砕されるべき鉱物質との重量比率が少なくとも２／１になるような量で懸濁液に加えられるのであり、好ましくは、この比率は、３／１から５／１の範囲にある。

次いで、懸濁液と粉砕媒体との混合物を、微細な粉砕媒体を有する伝統的な粉砕機で行われているのと同様に、機械的な攪拌操作に掛ける。

粉砕の後、鉱物質を所望通りに精製するのに必要な時間は、粉砕される鉱物質の性質および量に従って、および使用する攪拌方法および粉砕操作中の媒体の温度に従って変化する。

本発明によるポリマーを、水中における鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する助剤として使用することは、また、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、酸化チタン、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物または炭酸カルシウムと三水酸化アルミウムとの混合物など、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物などの鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする。これらの鉱物質は、好ましくは、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムである。

本発明によるポリマーを、水中における鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する助剤として使用することは、また、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から５％使用すること、およびさらに特別には、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする。

本発明の別の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての使用である。

本発明によるポリマーを、水中における鉱物質の分散剤として使用することは、また、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物または炭酸カルシウムと三水酸化アルミウムとの混合物など、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物などの鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする。

これらの鉱物質は、好ましくは、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムである。

本発明によるポリマーを、水中における鉱物質の分散剤として使用することは、また、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して乾燥重量で０．０５％から５％使用すること、およびさらに特別には、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする。

本発明の別の目的は、本発明によるポリマーを使用することによって得られる、鉱物質の水性懸濁液および水分散液に関する。

本発明による鉱物質の水性懸濁液は、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、酸化チタン、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物または炭酸カルシウムと三水酸化アルミウムとの混合物など、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物などの鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする。これらの鉱物質は、好ましくは、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムである。

本発明による鉱物質の水分散液は、鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、例えば、タルク−炭酸カルシウム混合物、炭酸カルシウム−カオリン混合物または炭酸カルシウムと三水酸化アルミウムとの混合物など、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物などの鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする。これらの鉱物質は、好ましくは、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムである。

本発明による鉱物質の水性懸濁液および水分散液は、これらの懸濁液および分散液が、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して乾燥重量で０．０５％から５％含有し、およびより特別には、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して乾燥重量で０．１％から３％含有することを特徴とする。

本発明の別の目的は、本発明による水分散液および水性懸濁液の、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水処理用配合物における、洗剤および化粧品配合物における、および掘穿泥水における使用である。

本発明の別の目的は、本発明によって得られるポリマーの、製紙用配合物における、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤における、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物における、水処理用配合物における、洗剤および化粧品配合物における、および掘穿泥水における、分散剤としての直接使用である。

本発明によるポリマーを、製紙用配合物において、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤において、塗料、プラスチック、セメントおよびセラミック配合物において、水処理用配合物において、洗剤および化粧品配合物において、および掘穿泥水において、分散剤として直接使用することは、また、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から３％使用すること、およびさらに特別には、本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする。

本発明の別の目的は、また、水処理用配合物における、本発明によるアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、スケール防止剤としての直接使用に関する。

本発明の別の目的は、また、本発明によるポリマーを、スケール防止剤として直接使用することによって得られる、水処理用配合物に関する。

本発明の最後の目的は、本発明によって得られる、製紙用配合物、および特に製紙用塗布剤顔料および充填剤、塗料、プラスチック、セラミックおよびセメント配合物、水処理用配合物、洗剤および化粧品配合物、および掘穿泥水に関する。

本発明の範囲および関心事は、以下の実施例によりよりよく理解されるはずであるが、これらの実施例は決して本発明を限定するものではない。

（実施例１）
本実施例の目的は、本発明によるホモポリマーおよびコポリマーを製造するために使用する化合物の合成を示すことである。

試験番号１
次式を有する化合物Ａの調製：

［式中、Ｒ_１は４炭素原子を有するアルキル基を表し：
およびＭ_１およびＭ_２はナトリウム原子Ｎａを表す。］。

磁気的手段によって攪拌しているビーカーの中に、以下のものを秤量して入れる：
水を３０ｇ；
２ブロモヘキサン酸を１９．５ｇ。

混合物を、５０％ソーダ溶液により、６．５に等しいｐＨが得られるまで中和する。温度は５２℃まで上昇する。次いで、均一な溶液が得られたら、４３℃に冷却する。

次いで、２５％トリチオ炭酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｃ ｔｒｉｔｈｉｏｃａｒｂｏｎａｔｅ）溶液の水溶液３０．８ｇを、２０分間掛けて一滴一滴注ぐ。

反応溶液を攪拌しながら、２時間反応するままにしておく。Ｓアルキル化反応は、若干発熱性であり、温度は４７℃に上昇するが、ｐＨは１０で安定している。

化合物Ａを含有する、透明な黄色の溶液を得る。

（実施例２）
この実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーが、水中で、ＲＡＦＴ型の制御されたラジカル重合法において硫黄化合物を使用することによって得られる様子を説明することである。

試験番号２
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を１５０ｇ；
アクリル酸を５０ｇ；
式（Ｉ’）：

［式中、Ｒ_１は１炭素原子を有するアルキル基を表し；
およびＭ_１およびＭ_２は、ナトリウム原子Ｎａを表す。］
を有する化合物を含有する１７．１％溶液を１７．１ｇ；
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、ナトリウムによって中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号３
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を３００ｇ；
アクリル酸を１００ｇ；
式（Ｉ’）：

［式中、Ｒ_１は１炭素原子を有するアルキル基を表し；
およびＭ_１およびＭ_２は、ナトリウム原子Ｎａを表す。］
を有する化合物を含有する溶液を３４ｇ；
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．８ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。

次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、３０％石灰および７０％ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、カルシウムにより３０％およびナトリウムにより７０％中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号４
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を１５０ｇ；
アクリル酸を５０ｇ；
化合物Ａを含有する試験溶液番号１を１７．０７ｇ：
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．４ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。

次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、３０％石灰および７０％ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、カルシウムにより３０％ナトリウムにより７０％中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号５
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を３００ｇ；
アクリル酸を１００ｇ；
化合物Ａを含有する試験溶液番号１を２３．９ｇ；
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）を０．５６ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、ナトリウムにより中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号６
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を３００ｇ；
アクリル酸を１００ｇ；
試験番号１の溶液を１６．８ｇ；
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）を１．０４ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、ナトリウムにより中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号７
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を３００ｇ；
アクリル酸を１００ｇ；
化合物Ａを含有する試験番号１の溶液を１８．６ｇ；
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている重合開始剤、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）０．４４ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。

次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、ソーダにより、８．５のｐＨが得られるまで中和する；次いで、ナトリウムにより中和された、アクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

試験番号２から７のすべての試験について、ポリマーの変換率をＨＰＬＣによって求め、重量平均分子量（Ｍ_ｗ）およびその多分子度指数をＧＰＣによって求め、およびポリマー鎖の末端で式（Ｉ）を有するパターンの存在を、前述した方法を使用して求め、ＨＰＬＣ分析には、参照記号ＰＵ４１１０の紫外／可視検出器を装備した、参照記号ＰＵ４１１０のフィリップスブランドのＨＰＬＣ装置を使用し、ＧＰＣ分析には、ＷａｔｅｒｓブランドのＧＰＣ装置［Ｗａｔｅｒｓ５１５ポンプ、７．８ｍｍ×３０ｃｍ（細孔径は１２０〜２０００Å）の寸法を有し、保護カラムを備えた１つまたは２つのウルトラヒドロゲルリニアカラムおよび参照記号４１０のＷａｔｅｒｓ屈折率計からなる。］を使用し、最後に、ＭＡＬＤＩ ＴＯＦ分析には、ＰｅｒＳｅｐｔｉｖｅ Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓから販売されているＶｏｙａｇｅｒ−ＤＥ ＳＴＲと呼ばれる飛行時間装置［窒素レーザ（３３７ｎｍ）および２０ｋＶの加速電圧を用いる。］を使用する。

対応する結果を、表１にまとめる。

試験番号２から７は、２．２未満の多分子度指数を有し、９８％を超える変換率を有し、および鎖の末端に式（Ｉ）のパターンを有する、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを得ることができたことを立証する。

（実施例３）
本実施例は、本発明によるポリマーを、鉱物質、より具体的には炭酸カルシウムの粉砕助剤として使用することを説明する。本実施例は、また、本発明による炭酸カルシウムの水性懸濁液を得ることを説明する。

本発明による、これらの炭酸カルシウムの懸濁液は、これを精製し、鉱物質の濃度を大幅に高め、最終利用者が容易に取り扱うことができる、すなわち、製紙用塗布剤および製紙用充填剤として容易に取り扱うことができることを注目すべきである。

そうするために、水性懸濁液は、中位径が約７μｍである、Ｏｒｇｏｎ鉱床（フランス）産の炭酸カルシウムから調製する。

水性懸濁液は、全体の質量に対して７６重量％の乾燥物質濃度を有する。

粉砕助剤を、粉砕すべき乾燥炭酸カルシウムの質量に対して乾燥重量の百分率で表されている、下表に指示した量で、この懸濁液に導入する。

懸濁液は、固定式シリンダと回転式パルサを装備したＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）の粉砕機内を循環し、粉砕機の粉砕媒体は、０．６ｍｍから１．０ｍｍの範囲の直径を有するコランダムの球によって構成される。

粉砕媒体が占める全体積は、１１５０ｃｍ^３であり、質量は２９００ｇである。

粉砕室の体積は、１４００ｃｍ^３である。

粉砕機の円周速度は、１秒当たり１０メートルである。

炭酸カルシウム懸濁液は、１時間当たり１８リットルの割合で循環させる。

Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）の出口には、粉砕の結果得られた懸濁液と粉砕媒体を分離することができる、２００ミクロンメッシュの分離器が装備されている。

それぞれの粉砕試験の間の温度を、ほぼ６０℃に維持する。

粉砕が終了（Ｔ_０）すると、顔料懸濁液の試料をフラスコに回収する。

懸濁液の粒度分布は、マイクロメリティックス社（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ）が発売しているＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００粒度測定器（ｇｒａｎｕｌｏｍｅｔｅｒ）を使用することによって求める。次いで、分散剤に対する要求を計算する：これを、所定の粒度分布を得るために、鉱物質充填剤の乾燥重量に対する、使用される乾燥ポリマーの重量％として定義する。試験８から１１のすべてについて、この粒度分布は、粒子の８０％が１μｍ未満の平均径を有するものであると求められる。

懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度計ＲＶＴ型を使用し、２５℃の温度において、十分なスピンドルによる１分間当たり１０回転および１００回転の回転速度で測定する。１分間回転させた後に、粘度を読み取る。この手段により、Ｔ＝０における懸濁液の初期粘度が得られる。８日間休止した後、粘度を再び測定する：この粘度は、Ｔ＝８日における攪拌前の粘度である。懸濁液を５分間攪拌した後、同じ粘度測定を実施する。この粘度は、Ｔ＝８日における、攪拌後の粘度である。

試験番号８
この試験は、従来技術を説明するものであり、ラジカル重合の伝統的な方法によって得た５６００ｇ／モルに等しい分子量、および（上記の方法によって求めた）２．４に等しい多分子度指数を有する、モル比が３０／７０に等しいカルシウム−ナトリウム混合物によって中和されたポリアクリレートを、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して乾燥重量で１．０６％使用する。

試験番号９
この試験は、従来技術を説明するものであり、移動剤としてジベンジルトリチオ炭酸エステルを使用し、フランス特許出願ＦＲ２８２１６２０に記載の方法によりエタノール中で重合させた、ＲＡＦＴ型のラジカル重合の方法によって得たポリアクリレートを、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して乾燥重量で１．０４％使用する。これは、５９５５ｇ／モルに等しい分子量、および（上記の方法によって求めた）１．９５に等しい多分子度指数を有する、モル比が３０／７０に等しいカルシウム−ナトリウム混合物によって中和されたポリアクリレートである。

試験番号１０
この試験は、従来技術を説明するものであり、以下の式：

を有するカルボキシレートキサンテート（ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ ｘａｎｔｈａｔｅ）を使用することにより、水中で制御されたラジカル重合法によって得られたポリアクリレートを、炭酸カルシウムの乾燥重量に対して、乾燥重量で１．００％使用する。製造したポリマーは、７７２５ｇ／モルに等しい分子量、および（上記の方法によって求めた）２．００に等しい多分子度指数を有する、モル比が３０／７０に等しいカルシウム−ナトリウム混合物によって中和されたポリアクリレートである。

試験番号１１
この試験は、本発明を説明するものであり、試験番号４の本発明によるポリアクリレートを使用する。

試験番号１２
この試験は、本発明を説明するものであり、実施例３の本発明によるポリアクリレートを使用する。

使用したポリマーの特性（分子量、多分子度指数、変換率）、対応するポリマーの必要量、および種々の測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、表２に記載する。

表２の結果は、本発明によるポリマーが、２．２よりかなり低く、すべての場合に従来技術のポリマーのものより低い多分子度指数を有することを示す。

したがって、このことは、本発明によるポリマーが、従来技術のポリマーより単分散性において優れていることを立証するものである。

加えて、本発明によるポリマーの必要量は、従来技術のポリマーの必要量よりさらに少ない：このことは、末端利用者にとっての正味の利益を示す。

最後に、本発明によるポリマーを使用して製造した鉱物質充填剤の懸濁液は、従来技術によるポリマーから得られたものより、長期にわたってより安定している：本発明によるポリマーは、したがって、従来技術によるものよりもより効果的である。

（実施例４）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーの調製およびこうして得られた本発明のホモポリマーを説明することである。

試験番号１３から番号２１については、機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した２リットルの反応器に、水および試験番号１において得た化合物Ａを含有する硫黄を含んだ移動剤を含む水溶液を、導入することから始まる。

次いで、攪拌しながら、反応器の底の溶液を９５℃に等しい温度に加熱する。

この温度を±２℃の範囲で一定に維持しながら、１時間の間に、蠕動ポンプを使用することにより、アクリル酸および触媒（過硫酸ナトリウムおよびメタ重亜硫酸ナトリウム、それぞれＮａ_２Ｓ_２Ｏ_８およびＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５）を添加する。次いで、温度を９５℃±２℃の範囲で一定に２時間維持する。

得られた溶液を、ｐＨ＝８になるまでソーダによって中和する。次いで、環境温度に冷却した、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを含有する、ナトリウムによって中和された、透明な、若干橙色の溶液を得る。

表３は、使用した様々な製品の量（ｇで表示）、および得られたポリマーについて測定した、分子量Ｍ_ｗ（ｇ／モルで表示）、多分子度指数Ｉ_ｐおよび変換率Ｔ_ｃを示しており、これらのパラメータは本願において上述した方法により測定したものである。

表３は、
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓから、参照記号ＰＡＡ１８Ｋ、ＰＡＡ８Ｋ、ＰＡＡ５Ｋ、ＰＡＡ４ＫおよびＰＡＡ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウム標準を標準として有する、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定した２．２未満の多分子度指数を有し；
１０００ｇ／モルと２００００ｇ／モルの間の分子量を有し；
および９９％を超える変換率を有する；
本発明によるアクリル酸のホモポリマーが得られたことを立証するものである。

（実施例５）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーの調製およびこうして得られた本発明のホモポリマーを説明することである。

試験番号２２から番号２７については、機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した２リットルの反応器に、水および試験番号１において得た化合物Ａを含有する硫黄を含んだ移動剤を含む水溶液を、導入することから始まる。

攪拌しながら、次いで、反応器の底の溶液を９５℃に等しい温度に加熱する。

この温度を±２℃で一定に維持しながら、１時間の間に、蠕動ポンプを使用することにより、アクリル酸および触媒（商品名Ｖ５０１でアルドリッチ社から販売されている、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸））を添加する。次いで、温度を９５℃±２℃の範囲で一定に２時間維持する。

得られた溶液を、ｐＨ＝８．５になるまでソーダによって中和する。次いで、環境温度に冷却した、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを含有する、ナトリウムによって中和された、透明な、若干橙色の溶液を得る。

表４は、使用した様々な製品の量（ｇで表示）、および得られたポリマーについて測定された、分子量Ｍ_ｗ（ｇ／モルで表示）、多分子度指数Ｉ_ｐおよび変換率Ｔ_ｃを示しており、これらのパラメータは本願において上述した方法により測定したものである。

Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓから、参照記号ＰＡＡ１８Ｋ、ＰＡＡ８Ｋ、ＰＡＡ５Ｋ、ＰＡＡ４ＫおよびＰＡＡ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウム標準を標準として有する、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定した２．２未満の多分子度指数を有し；
１０００ｇ／モルと２００００ｇ／モルの間の、特に、この実施例においては１０００から６０００ｇ／モルの間の分子量を有し；
および９９％を超える変換率を有する；
本発明によるアクリル酸のホモポリマーについて得られた表。

（実施例６）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸と、水溶性モノマーとのコポリマーの調製およびこうして得られた本発明のコモポリマーを説明することである。

試験番号２８から番号３２については、機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した２リットルの反応器に、水および試験番号１において得た化合物Ａを含有する硫黄を含んだ移動剤を含む水溶液を、導入することから始まる。

攪拌しながら、次いで、反応器の底の溶液を５０℃に等しい温度に加熱する。

この温度を±２℃の範囲で一定に維持しながら、１時間の間に、蠕動ポンプを使用することにより、アクリル酸、水溶性モノマーおよび触媒（過硫酸ナトリウムおよびメタ重亜硫酸ナトリウム、それぞれＮａ_２Ｓ_２Ｏ_８およびＮａ_２Ｓ_２Ｏ_５）を添加する。次いで、温度を５０℃±２℃の範囲で一定に１時間維持する。

次いで、温度を９５℃に上げ、この溶液をｐＨ＝８になるまでソーダによって中和する。次いで、環境温度に冷却した、本発明によるアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、ナトリウムによって中和された、透明な、若干橙色の溶液を得る。

表５は、使用した様々な製品の量（ｇで表示）、および得られたコポリマーについて測定した、分子量Ｍ_ｗ（ｇ／モルで表示）、多分子度指数Ｉ_ｐおよび変換率Ｔ_ｃを示しており、これらのパラメータは本願において上述した方法によって測定したものである。

表５は、
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓから、参照記号ＰＡＡ１８Ｋ、ＰＡＡ８Ｋ、ＰＡＡ５Ｋ、ＰＡＡ４ＫおよびＰＡＡ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウム標準を標準として有する、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定した２．２未満の多分子度指数を有し；
１０００ｇ／モルと２００００ｇ／モルの間の分子量を有し；
および９９％を超える変換率を有する；
本発明によるアクリル酸のコポリマーが得られたことを立証するものである。

（実施例７）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸と、水溶性モノマーとのコポリマーの調製およびこうして得られた本発明のコモポリマーを説明することである。

試験番号３３から番号３５については、機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器の中に、
５０００ｇ／モルの分子量を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの乾燥モノマーの５０重量％水溶液を３４６ｇ；
アクリル酸を３０ｇ；
試験番号１において得た、式Ａを有する硫黄含有移動剤を所定量（試験番号３３から３５は、前記移動剤をそれぞれ、６．３ｇ、１２．６ｇおよび２５．２ｇ使用する）；
導入することから始める。

攪拌しながら、反応器の底の溶液を７０℃に等しい温度に加熱し；
（ＮＨ_４）_２Ｓ_２Ｏ_８０．８ｇ；
水１０ｇ；
からなる水溶液を導入する。

温度を８２±２℃に維持しながら、溶液を２時間反応するままにしておく。

次いで、得られた溶液を、ｐＨ＝７．１になるまでソーダによって中和する。次いで、環境温度に冷却した、本発明によるアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、ナトリウムによって中和された溶液を得る。

表６は、使用した様々な製品の量（ｇで表示）、および得られたコポリマーについて測定された、分子量Ｍ_ｗ（ｇ／モルで表示）、多分子度指数Ｉ_ｐおよび変換率Ｔ_ｃを示しており、これらのパラメータは本願において上述した方法によって測定したものである。

表６は、
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅｓから、参照記号ＰＡＡ１８Ｋ、ＰＡＡ８Ｋ、ＰＡＡ５Ｋ、ＰＡＡ４ＫおよびＰＡＡ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウム標準を標準として有する、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定した２．２未満の多分子度指数を有し；
１０００ｇ／モルと１０００００ｇ／モルの間の分子量を有し；
および９９％を超える変換率を有する；
本発明によるアクリル酸のコポリマーが得られたことを立証するものである。

（実施例８）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーの調製およびこうして得られた本発明のホモポリマーを説明することである。

試験番号３６
式（Ｉ）：

［式中、Ｒ_１は６炭素原子を有するアルキル基を表し；
およびＭ_１およびＭ_２はナトリウム原子Ｎａを表す。］
を有する化合物の調製。

磁気的手段によって攪拌されているビーカーの中に：
水３０．４ｇ；
２ブロモオクタン酸９．９ｇ；
を秤量する。

混合物を、６．５に等しいｐＨが得られるまで、５０％ソーダ溶液によって中和する。温度を５０℃に上げる。次いで、均一な溶液を得て、この溶液を４０℃に冷却する。

次いで、２５％トリチオ炭酸二ナトリウムの水溶液１３．７ｇを、２０分間の間に、一滴一滴注ぐ。

攪拌しながら、この溶液を２時間反応するままにしておく。Ｓアルキル化反応は、若干発熱し、温度は４３℃に上昇するが、ｐＨは１１．５で安定している。

化合物Ｂを含有する黄色のペーストを得る。

試験番号３７
機械的攪拌機および油浴型の加熱装置を装備した１リットルの反応器に、以下のものを導入する：
水を３００ｇ；
アクリル酸を１００ｇ；
試験番号３６によって得られた化合物Ｂを含有する１７．１％（ポリマーの乾燥重量で）の水溶液を２３．５３ｇ：
商品名Ｖ５０１でアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）（商標）社から販売されている、４，４’アゾビス（４−シアノペンタン酸）である重合開始剤を０．８ｇ。

攪拌しながら、混合物を１００℃に等しい温度に加熱する。次いで、温度を、９５℃で２時間保持する。次いで、透明な、若干橙色の溶液を得て、この溶液を環境温度まで冷却する。

この溶液を、ソーダによりｐＨ＝８．５のｐＨまで中和する；次いで、ナトリウムによって中和され、１３２４０ｇ／モルに等しい分子量の、１．８３に等しい多分子度および９９％を超える変換率（これらの後者の数値の大きさは、前に述べた方法によって測定する）を有する、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを含有する溶液を得る。

（実施例９）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを、沈降炭酸カルシウムである鉱物質の分散剤として、本発明に従って使用することを説明することである。

この実施例は、また、本発明による前記鉱物質の水分散液を説明するものである。

試験番号３８から番号４７については、直径７０ｍｍの攪拌機の羽根を作動させるモータを装備した２リットルのビーカーの中に、
水を４６５ｇ；
試験用の、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを８ｇ；
商品名ＳＯＣＡＬ（商標）Ｐ３でＳＯＬＶＡＹ（商標）社によって販売されている沈降炭酸カルシウムを乾燥ベースで１１００ｇ；
導入する。

得られた水分散液を、ソーダを添加することにより、９と９．５の間のｐＨに維持する。

このようにして得られた分散液について、分散液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、本願において前述した手順に従って、１００ｒｐｍにおいて測定する。

対応する結果を表７に示す。

表７の結果は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーによって、沈降炭酸カルシウムを水に分散させることができることを示す。したがって、これらの結果は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを、本発明に従って、分散剤として使用することによって、本発明による沈降炭酸カルシウムの水分散液を得ることが可能であることを示す。

最後に、１００ｒｐｍにおいて測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、本発明による沈降炭酸カルシウムの水分散液を、水性配合物において、および特に水性塗料において使用することができることを示す。

（実施例１０）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを、商品名ＳＯＣＡＬ（商標）Ｐ３としてＳＯＬＶＡＹ（商標）社から販売されている沈降炭酸カルシウムである鉱物質の分散剤として、本発明に従って使用することを説明することである。

この実施例は、使用したホモポリマーの量の効果を説明するものである。

この実施例は、また、本発明による前記鉱物質の水分散液を説明するものである。

試験番号４８から番号６０については、実施例９で用いたのと同じ手順に従って、（試験番号２７で得られた）本発明によるアクリル酸のホモポリマーの量が変動している、沈降炭酸カルシウムの様々な水分散液を製造する。

得られた分散液について、分散液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、本願において前述した手順に従って、１００ｒｐｍにおいて測定する。

対応する結果を表８に示す。

表８の結果は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーによって、沈降炭酸カルシウムを水に分散させることができることを示す。したがって、これらの結果は、このアクリル酸のホモポリマーを、鉱物質の分散剤として本発明に従って使用することにより、本発明による沈降炭酸カルシウムの水分散液を得ることができることを示す。

最後に、１００ｒｐｍにおいて測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、本発明による沈降炭酸カルシウムの水分散液を、水性配合物において、および特に水性塗料において使用することができることを示すものである。

（実施例１１）
本実施例の目的は、本発明によるアクリル酸のホモポリマーを、水性塗料配合物における鉱物質の分散剤として、直接使用することを説明することである。

試験番号６１から番号６４では、水性塗料配合物を、当業者によく知られている技術を用いることによって製造する。配合物成分は表９に示す。

試験番号６１
この試験は、従来技術を説明するものであり、１３０００ｇ／モルに等しい分子量の、３に等しい多分子度指数を有するアクリル酸のホモポリマーをベースとする分散剤を、水性塗料配合物の全重量に対して、０．１２乾燥重量％使用する。

試験番号６２
この試験は、本発明を説明するものであり、試験番号１６よって得られた本発明によるコポリマーを、配合物の全重量に対して、ポリマーの乾燥重量で０．０９５％使用する。

試験番号６３
この試験は、本発明を説明するものであり、試験番号６によって得られた本発明によるコポリマーを、配合物の全重量に対して、ポリマーの乾燥重量で０．０９５％使用する。

試験番号６４
この試験は、本発明を説明するものであり、試験番号１８よって得られた本発明によるコポリマーを、配合物の全重量に対して、ポリマーの乾燥重量で０．０９５％使用する。

次いで、これらの配合物のそれぞれについて、以下の項目を測定する：
上述の方法による、１０および１００ｒｐｍにおけるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度、それぞれμ^Ｂ _１０（ｍＰａ．ｓ）およびμ^Ｂ _１００（ｍＰａ．ｓ）と記録されている；
エリクセン（ＥＲＩＣＨＳＥＮ）（商標）社から販売されている、ＩＣＩ（商標）粘度計として知られている、コーン−プレーン粘度計を使用することによるＩＣＩ（商標）粘度、測定は２５℃で行われ、μ^Ｉ（ｍＰａ．ｓ）と記録されている；
単一測定装置を装備した、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）社から販売されているＫＵ−１型のＳｔｏｒｍｅｒ粘度計を使用することによるＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度、粘度測定は２５℃で行われ、μ^Ｓ（Ｋ．Ｕ）と記録されている。

これらの粘度測定は、時間ｔ＝０およびｔ＝２４時間において実施する。

これらのパラメータを表９に示す。

従来技術のアクリル酸分散剤は、１３０００ｇ／モルに等しい分子量の、および３に等しい多分子度指数を有する、アクリル酸のホモポリマーをベースとする、従来技術の分散剤を意味する。

Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社によって販売されている殺菌剤である。
Ｂｙｋ（商標）３４は、ＢＹＫ（商標）社から販売されている消泡剤である。
ＴｉＯ_２ＲＬ６８は、デュポン（ＤＵＰＯＮＴ）（商標）社から販売されている二酸化チタンである。
Ｄｕｒｃａｌ（商標）２は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売されている炭酸カルシウムである。
Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ（商標）は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売されている炭酸カルシウム懸濁液である。
Ｒｈｏｄｏｐａｓ（商標）ＤＳ２８００は、ＲＨＯＤＩＡ（商標）社から販売されている水溶液（溶液の全重量に対して、ポリマーが２８乾燥重量％）である。
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されているアクリル酸増粘剤である。
μ^Ｂ _１０（ｍＰａ．ｓ）およびμ^Ｂ _１００（ｍＰａ．ｓ）は、それぞれ、１０および１００ｒｐｍにおいて測定したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を表す。
μ^Ｉ（ｍＰａ．ｓ）は、ＩＣＩ（商標）粘度を表す。
μ^Ｓ（Ｋ．Ｕ）は、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度を表す。

表９の結果は、本発明によるポリマーは、分散剤をより少量含有している（塗料配合物の全重量に対するポリマーの乾燥重量で表して、従来技術の０．１２０％と比較して、本発明では０．０９５％）にもかかわらず、このポリマーによって、従来技術の分散剤によって配合した塗料と類似の粘度を有する、本発明による水性塗料が得られるようになることを示す：したがって、これらの結果は、本発明によるポリマーを水性塗料配合物における直接添加剤として使用した場合、このポリマーが、従来技術のものより効果的な分散剤であることを示す。

（実施例１２）
本実施例の目的は、アクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーを、本発明に従って、セメントモルタル配合物における分散剤として直接使用することを説明することである。

この実施例は、また、こうして得られた本発明によるモルタルを説明するものである。

試験番号６５
この試験は従来技術を説明する。

モルタル配合物を、セメント４２．５Ｒ ＣＥＭ Ｉ Ｇａｕｒａｉｎを４５０ｇ、標準砂ＩＳＯ６７９を１３５０ｇおよび水を１９１ｇ使用することによって製造する。

このモルタルは、衝撃テーブル（２０回の衝撃）上で、
Ｔ＝０分で１２ｃｍ；
Ｔ＝３０分で１０．５ｃｍ；
Ｔ＝６０分で１０ｃｍ；
のスランプ（ｓｌｕｍｐ）を生じる。

試験番号６６
この試験は本発明を説明する。

モルタル配合物を、セメント４２．５Ｒ ＣＥＭ Ｉ Ｇａｕｒａｉｎを４５０ｇ、標準砂ＩＳＯ６７９を１３５０ｇおよび水を１９１ｇ、および試験番号３４の場合に得た本発明によるポリマーを２．６ｇ使用することによって製造する。

このモルタルは、衝撃テーブル（２０回の衝撃）上で、
Ｔ＝０分で２１．５ｃｍ；
Ｔ＝３０分で１９．６ｃｍ；
Ｔ＝６０分で１９．２ｃｍ；
のスランプを生じる。

これらの結果は、本発明によるポリマーによって、セメント組成物を液状化すること、および長時間にわたってこの流動性を維持することができること、したがって、このポリマーは、セメントモルタル配合物における有効な分散剤としての、および直接添加剤としての役割を果たすことを示す。

試験番号６７
この試験は従来技術を説明する。

モルタル配合物を、セメント４２．５Ｒ ＣＥＭ Ｉ Ｇａｕｒａｉｎを４５０ｇ、標準砂ＩＳＯ６７９を１５９０ｇおよび水を２４８ｇ使用することによって製造する。

このモルタルは、衝撃テーブル（２０回の衝撃）上で、Ｔ＝０分で２０ｃｍのスランプを生じる。

試験番号６８
この試験は本発明を説明する。

モルタル配合物を、セメント４２．５Ｒ ＣＥＭ Ｉ Ｇａｕｒａｉｎを４５０ｇ、標準砂ＩＳＯ６７９を１７３１ｇおよび水を２１２ｇ、および試験番号３４の場合に得た、本発明によるポリマーを２．１２ｇ使用することによって製造する。

これらの結果は、本発明によるポリマーによって、砂の量を増大させながら、一方で水の量をかなり減少させることができることを示す。本発明によるポリマーは、モルタル配合物における有効な分散剤としての、および直接添加剤としての役割を果たす。

加えて、水の量が減少し、砂の量が増大することにより、本発明によるセメント組成物の機械的抵抗力の大幅な上昇をもたらす。

（実施例１３）
本実施例の目的は、アクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーを、本発明に従って、セメントプラスタ配合物における分散剤として直接使用することを説明することである。

本実施例は、また、このようにして得られた、本発明によるプラスタを説明する。

試験番号６９
この試験は、従来技術を説明するものである。

プラスタ配合物を、Ｐａｒｉｓのプラスタ１７９．３ｇおよび水１１０ｇから製造する。

この配合物は、Ｓｃｈｍｉｄｔリングを用いることによって測定した、１７．６ｃｍに等しいスランプを有する。

試験番号７０
この試験は本発明を説明するものである。

プラスタ配合物を、Ｐａｒｉｓのプラスタ１７９．３ｇ、水１１０ｇおよび試験番号３４のために得た、本発明によるポリマー０．５１ｇから製造する。

この配合物は、Ｓｃｈｍｉｄｔリングを用いることによって測定した、２６ｃｍに等しいスランプを有する。

これらの結果は、本発明によるポリマーが、プラスタをベースとする配合物の流動性を大幅に増大させることができること、したがって、本発明によるポリマーが、プラスタ配合物における直接添加剤として、有効な分散剤としての役割を果たすことを示す。

試験番号７１
この試験は本発明を説明するものである。

プラスタ配合物を、試験番号６９の場合と同じ原料を使用することによって製造するが、使用する水の量を少なくし、前の試験と同じスランプを得るようにポリマーの量を調節する。

そうするために、Ｐａｒｉｓのプラスタを１７９．３ｇ、水を７３ｇ、および試験番号３４によるポリマーを２．５６ｇ使用する。

このプラスタベースの配合物のスランプは、試験番号６９について得られたスランプ（１７．６ｃｍ）と同一であるが、水の量は、本発明によるプラスタ組成物においては、大きく減少している（−３３．６％）。

得られたプラスタは、大幅に少ない水を含有しており、石膏ボードまたはタイルの製造に使用する場合は、乾燥中のエネルギーを大幅に節約することができる。

これらの結果は、本発明によるポリマーが、プラスタ配合物における直接添加剤として、効果的な分散剤としての役割を果たすことを示す。

加えて、得られた製品（タイル、ボード、など）のたわみおよび圧縮抵抗が、過剰な水によって創られる気孔率が減少することによって、大幅に増大させられる。

（実施例１４）
本実施例の目的は、アクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーを、本発明に従って、鉱物質の粉砕助剤として使用することを説明することである。

本実施例は、また、前記鉱物質の懸濁液をセラミック配合物において使用することを説明する。

試験番号７２
この試験は従来技術を説明するものである。

粘土、砂および長石の配合物を、湿式法を使用することによって粉砕し、セラミック部品（流し台および衛生ユニット）を製造するために、さらなる加工処理をしなくても使用することができ、または、噴霧乾燥して得た粉末を引き続きプレスしてセラミックタイルを製造することができる、微細な懸濁液を得る。

前記配合物は、粘土、長石および砂の混合物を２００ｇ、および水を９４ｇ含有する。その混合物を、ビード３００ｇを入れた高速遊星ミルを用いて、１３分間粉砕する。

配合物をミルから取り出すことができない。

試験番号７３
この試験は本発明を説明するものである。

粘土、砂および長石の配合物を、湿式法を使用することによって粉砕し、セラミック部品（流し台および衛生ユニット）を製造するために、さらなる加工処理をしなくても使用することができ、または、噴霧乾燥して得た粉末を引き続きプレスしてセラミックタイルを製造することができる、微細な懸濁液を得る。

前記配合物は、粘土、長石および砂の混合物を２００ｇ、水を９４ｇ、およびケイ酸ナトリウム８０重量％と試験番号２７において得た本発明品２０重量％との混合物を０．８ｇ含有する。その混合物を、ビード３００ｇを入れた高速遊星ミルを用いて、１３分間粉砕する。

粉砕された分散体は、フォードカップＮｏ．４を使用して測定した、１９．５秒の粘度を有する。

これらの結果は、本発明によるポリマーが、セラミックにおいて使用することのできる鉱物質の水性懸濁液にとって効果的な粉砕助剤であることを示す。

（実施例１４）
この実施例の目的は、アクリル酸のホモポリマーを、水処理用組成物におけるスケール防止剤として、本発明に従って使用することを説明することである。

この実施例は、また、こうして得られた水処理用組成物を説明するものである。

試験番号７４
この試験は、従来技術を説明するものである。

炭酸カルシウムで表して３００ｇ／ｌのアルカリ土類塩を含む天然水５００ｇの量を、垂直な冷却器を装備した丸底ガラスフラスコ中に入れる。この水を還流させ、試料を取り出し、０．４５マイクロメートルで濾過し、沸騰開始時点、１５分後および３０分後に遊離カルシウムを添加する。次いで、水の残留硬度を、これらの３つの時間点で（錯滴定によって）測定する。

試験番号７５
この試験は本発明を説明するものである。

炭酸カルシウムで表して３００ｇ／ｌのアルカリ土類塩を含み、それに添加された、試験番号１３において得た本発明によるポリマー５ｍｇ／ｌを含有する天然水５００ｇの量を、垂直な冷却器を装備した丸底ガラスフラスコ中に入れる。この水を還流し、試料を取り出し、０．４５マイクロメートルで濾過し、沸騰開始時点、１５分後および３０分後に遊離カルシウムを添加する。次いで、水の残留硬度を、これらの３つの時間点で（錯滴定によって）測定する。

試験番号７４および番号７５について得られた、水の残留硬度の結果を表１０に示す。

これらの結果は、本発明によるポリマーによって、相当大きな残留硬度を維持することができ、この手段により壁にスケールが堆積することを避けることができることを示す。

Claims (58)

1. Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅ社から、参照記号ＰＡＡ １８Ｋ、ＰＡＡ ８Ｋ、ＰＡＡ ５Ｋ、ＰＡＡ ４ＫおよびＰＡＡ ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウムを標準試料として有する、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、水媒質中で測定された２．２未満の多分子度指数を有し、鎖の末端において、次式（Ｉ）：
   

   

   ［式中、Ｒ_１が２から６個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＭが水素原子、ナトリウムまたはカリウムを表す。］
   に一致するパターンを含み、
   ここで、該水溶性モノマーが、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、酸の形態のまたは部分的に中和された３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、エチレンスルホン酸、プロペンスルホン酸、スチレンスルホン酸、およびこれらのすべての塩、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホプロピルアクリレートまたはメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−アクリロイルモルホリン、エチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、プロピレングリコールメタクリレート、プロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、プロペンホスホン酸、エチレンまたはプロピレングリコールのアクリレートまたはメタクリレートのホスフェート、ビニルピロリドン、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたはスルフェート、トリメチルアンモニウムエチルクロリドまたはスルフェートのメタクリレート、および／またはアンモニウムジメチルジアリルクロリド、から、選択される
   ことを特徴とする、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
2. Ｒ_１が２から６個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＭが水素原子またはナトリウムを表すことを特徴とする、請求項１に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
3. Ｒ_１が２から４個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＭが水素原子またはナトリウムを表すことを特徴とする、請求項２に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
4. Ｒ_１が４個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＭが水素原子またはナトリウムを表すことを特徴とする、請求項３に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
5. Ｒ_１が４個の炭素原子を有するアルキル基であり、およびＭがナトリウムを表すことを特徴とする、請求項４に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
6. ポリマーおよび／またはコポリマーが、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅ社から、参照記号ＰＡＡ １８Ｋ、ＰＡＡ ８Ｋ、ＰＡＡ ５Ｋ、ＰＡＡ ４ＫおよびＰＡＡ ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウムを標準試料として有するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定された、１０００ｇ／モルと１０００００ｇ／モルの間の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
7. ポリマーおよび／またはコポリマーが、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅ社から、参照記号ＰＡＡ １８Ｋ、ＰＡＡ ８Ｋ、ＰＡＡ ５Ｋ、ＰＡＡ ４ＫおよびＰＡＡ ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウムを標準試料として有するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定された、１０００ｇ／モルと５００００ｇ／モルの間の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
8. ポリマーおよび／またはコポリマーが、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅ社から、参照記号ＰＡＡ １８Ｋ、ＰＡＡ ８Ｋ、ＰＡＡ ５Ｋ、ＰＡＡ ４ＫおよびＰＡＡ ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウムを標準試料として有するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定された、１０００ｇ／モルと３００００ｇ／モルの間の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
9. ポリマーおよび／またはコポリマーが、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｅｒｖｉｃｅ社から、参照記号ＰＡＡ １８Ｋ、ＰＡＡ ８Ｋ、ＰＡＡ ５Ｋ、ＰＡＡ ４ＫおよびＰＡＡ ３Ｋとして供給された、一連の５個のポリアクリル酸ナトリウムを標準試料として有するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により水媒質中で測定された、１０００ｇ／モルと２００００ｇ／モルの間の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
10. 混合物の構成成分が固定相によって分離され、ＵＶ検出器によって検出され、検出器を較正した後、アクリル酸化合物に対応するピークの面積により、残留アクリル酸の量を求めることができる高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって求めた、９０％を超える変換率を有することを特徴とする、請求項１から９の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
11. 酸の形態、すなわち、まったく中和されていないか、または１価、２価または３価の中和剤、またはより高い原子価を有する中和剤、またはこれらの混合物によって、部分的にまたは完全に中和されていることを特徴とする、請求項１から１０の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
12. １価の中和剤が、アルカリカチオンを含有する化合物によって構成される群から、または脂肪族および／または環式第一級または環式第二級アミンから選択されることを特徴とする、請求項１１に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
13. ２価または３価の中和剤、またはより高い原子価を有する中和剤は、アルカリ土類に属する２価のカチオンを含有する化合物、および、３価のカチオンを含有する化合物によって構成される群から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマー。
14. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する剤としての使用。
15. 鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、酸化チタン、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物から選択される鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する剤としての使用。
16. 鉱物質が、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択される炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１５に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する剤としての使用。
17. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から５％使用することを特徴とする、請求項１４から１６の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する剤としての使用。
18. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする、請求項１７に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の粉砕および／または共粉砕を支援する剤としての使用。
19. 請求項１から１３の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の分散剤としての使用。
20. 鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物から選択される鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする、請求項１９に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の分散剤としての使用。
21. 鉱物質が、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択される炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項２０に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の分散剤としての使用。
22. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から５％使用することを特徴とする、請求項１９から２１の一項に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の分散剤としての使用。
23. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする、請求項２２に記載のアクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸と水溶性モノマーとのコポリマーの、鉱物質の分散剤としての使用。
24. 鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、酸化チタン、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物から選択される鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする、請求項１４から１８の一項に記載のポリマーを粉砕および／または共粉砕助剤として使用することによって、粉砕および／または共粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
25. 鉱物質が、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項２４に記載のポリマーを粉砕および／または共粉砕助剤として使用することによって、粉砕および／または共粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
26. ポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から５％使用することを特徴とする、請求項２４または２５の一項に記載のポリマーを粉砕および／または共粉砕助剤として使用することによって、粉砕および／または共粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
27. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする、請求項２６に記載のポリマーを粉砕および／または共粉砕助剤として使用することによって、粉砕および／または共粉砕される鉱物質の水性懸濁液。
28. 鉱物質が、天然または合成炭酸カルシウム、苦灰石、カオリン、タルク、石膏、酸化チタン、サチン白または三水酸化アルミニウム、雲母およびこれらの充填剤の少なくとも２種類の混合物、またはさらに合成または天然繊維との混合物、またはさらにタルク−炭酸カルシウムまたはタルク−二酸化チタン共構造物から選択される鉱物共構造物の中から選択されることを特徴とする、請求項１９から２３の一項に記載の、ポリマーを分散剤として使用することによって得られる鉱物質の水分散液。
29. 鉱物質が、大理石、方解石、チョーク、またはこれらの混合物の中から選択された炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項２８に記載の分散剤としてポリマーを使用することによって得られる鉱物質の水分散液。
30. ポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．０５％から５％使用することを特徴とする、請求項２８または２９の一項に記載の分散剤として使用することによって得られる鉱物質の水分散液。
31. 本発明によるポリマーを、鉱物質の乾燥重量に対して、乾燥重量で０．１％から３％使用することを特徴とする、請求項３０に記載の分散剤としてポリマーを使用することによって得られる鉱物質の水分散液。
32. 製紙用塗布剤顔料および充填剤の配合物からなる群から選択される製紙用配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
33. 塗料配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
34. プラスチック配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
35. セメント配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
36. セラミック配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
37. 洗剤配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
38. 水処理用配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
39. 堀穿泥水における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
40. 化粧品配合物における、請求項２４から３１の一項に記載の鉱物質の水性懸濁液および水分散液の使用。
41. 塗布剤顔料および充填剤からなる群から選択される製紙用配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
42. 塗料配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
43. セメント配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
44. セラミック配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
45. 水処理用配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
46. 洗剤配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
47. 堀穿泥水における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
48. 化粧品配合物における、請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、分散剤としての直接使用。
49. 水処理用配合物における、請求項２４から３７の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーの、スケール防止剤としての直接使用。
50. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、塗布剤顔料および充填剤からなる群から選択される製紙用配合物。
51. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、塗料配合物。
52. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、プラスチック配合物。
53. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、セメント配合物。
54. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、セラミック配合物。
55. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、水処理用配合物。
56. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、洗剤配合物。
57. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、堀穿泥水。
58. 請求項１から１３の一項に記載の、アクリル酸のホモポリマーおよび／またはアクリル酸とその他の水溶性モノマーとのコポリマーを含有する、化粧品配合物。