JP4727994B2

JP4727994B2 - ビフェニル誘導体および殺真菌剤としてのそれらの使用

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Publication number: JP4727994B2
Application number: JP2004562754A
Authority: JP
Inventors: エーレンフロイント，ヨーゼフ; ランベルト，クレメンス; トブラー，ハンス; バルター，ハラルト
Original assignee: シンジェンタパーティシペーションズアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 2002-12-24
Filing date: 2003-12-15
Publication date: 2011-07-20
Anticipated expiration: 2023-12-15
Also published as: IL169307A; EP1575922B1; UA82681C2; CA2510528A1; WO2004058723A1; KR20050088340A; NO333668B1; EA200500910A1; EA010092B1; CN100418952C; ECSP055880A; ES2305575T3; DE60321043D1; EP1575922A1; ATE395339T1; PL378237A1; AU2003300523A1; RS20050503A; NO20053558L; TW200422292A

Description

本発明は、殺微生物活性、特に、殺真菌活性を有する活性成分としての新規なカルボキサミド誘導体に関する。また、本発明は、これらの活性成分の調製、これらの活性成分の調製における中間体として使用される新規なジフェニル誘導体、これらの新規な中間体の調製、少なくとも１つの新規な活性成分を含んでなる農薬組成物、これらの組成物の調製、および、病原性微生物、好ましくは、真菌類による植物への侵襲の制御または防止のための、農業または園芸における上記活性成分または組成物の使用に関する。

殺真菌活性のカルボキサミド誘導体は、日本特許第２００１０７２５１０号、日本特許第２００１０７２５０８号、日本特許第２００１０７２５０７号、および、日本特許第２００１３０２６０５号に開示されている。

いくつかの、アミノまたはハロで置換されたジフェニル誘導体は、ＤＥ２２０５７３２、および、日本特許第２００１３０２６０５号に開示されている。

本発明は、化学式（Ｉ）の化合物を供する。：

式中、Ｈｅｔは、それぞれ独立に、酸素、窒素、および、硫黄から選択される、１から３のヘテロ原子を含む、５員複素環または６員複素環であり、但し、その環は、１，２，３−トリアゾールではなく、その環は１つ、２つ、または、３つのＲ^y基で置換されており、；Ｒ¹は、水素、ホルミル、ＣＯ−Ｃ_1-4アルキル、ＣＯＯ−Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4アルコキシ（Ｃ_1-4）アルキレン、ＣＯ−Ｃ_l-4アルキレンオキシ（Ｃ_l-4）アルキル、プロパルギル、または、アレニルであり、；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、メチル、または、ＣＦ₃であり、；各Ｒ⁶は、独立に、ハロゲン、メチル、または、ＣＦ₃であり、；Ｒ⁷は、（Ｚ）_mＣ≡Ｃ（Ｙ¹）、（Ｚ）_mＣ（Ｙ¹）＝Ｃ（Ｙ²）（Ｙ³）または、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルであり、；各Ｒ^yは独立に、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_1-3アルコキシ（Ｃ_1-3）アルキレン、または、シアノであり、；Ｘは、ＯまたはＳであり、；Ｙ^l、Ｙ²およびＹ³は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_1-6アルキル［それぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、Ｃ_l-4ハロアルキルチオ、Ｃ_1-4アルキルアミノ、ジ（Ｃ_1-4）アルキルアミノ、Ｃ_l-4アルコキシカルボニル、Ｃ_l-4アルキルカルボニルオキシ、および、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルから選択される１以上の置換基により任意的に置換されている］、Ｃ_2-4アルケニル［それぞれ独立に、ハロゲンから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］、Ｃ_2-4アルキニル［それぞれ独立に、ハロゲンから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］、Ｃ_3-7シクロアルキル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、および、Ｃ_1-4ハロアルキルから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］、または、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルであり、；Ｚは、Ｃ_1-4アルキレン［それぞれ独立に、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ_1-4アルコキシ、ハロゲン、Ｃ_1-4ハロアルキル、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、ＣＯＯＨ、およびＣＯＯ−Ｃ_1-4アルキルから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］であり、；ｍは、０または１であり、；そして、ｎは、０、１または２である。

ある特定の観点において、本発明は、上述の通りに定義される化学式（Ｉ）の化合物を供する。そこで、Ｙ¹、Ｙ²およびＹ³は、独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル［それぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_l-4アルキルチオ、Ｃ_1-4ハロアルキルチオ、Ｃ_1-4アルキルアミノ、ジ（Ｃ_l-4）アルキルアミノ、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル、および、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルから選択される１以上の置換基により置換されている］、Ｃ_2-4アルケニル［それぞれ独立に、ハロゲンから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］、Ｃ_2-4アルキニル［それぞれ独立に、ハロゲンから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］、Ｃ_3-7シクロアルキル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、および、Ｃ_1-4ハロアルキルから選択される１以上の置換基により任意的に置換されている］、または、トリ（Ｃ_l-4）アルキルシリルである。

ある観点において、本発明は、上述の通り定義される化学式（Ｉ）の化合物を供する。そこで、Ｚは、Ｃ_1-4アルキレン［それぞれ独立に、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、ＣＯＯＨ、および、ＣＯＯ−Ｃ_1-4アルキルから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている］である。

ある観点において、本発明は、上述の通り定義される化学式（Ｉ）の化合物を供する。但し、ＸがＯであり、；Ｒ¹が水素であり、；Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の１つがフッ素であり、そして、他がすべて水素であり、；ｎが１であり、；そしてＨｅｔが、

である場合、Ｒ⁷は、Ｃ_2-6アルケニルではない。

他の観点において、本発明は、上述の通り定義される、化学式（Ｉ）の化合物を供する。但し、ＸがＯであり、；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が、全て水素であり、；そしてＨｅｔが、

である場合、Ｒ⁷は、Ｃ_2-6アルケニルではない。

更なる観点において、本発明は、上述の通り定義される化学式（Ｉ）の化合物を供する。但し、ＸがＯであり、；Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が、すべて水素であり、；ｎが１であり、；そしてＨｅｔが、

である場合、Ｒ⁷は、Ｃ_2-6アルケニルではない。

さらに他の観点において、本発明は、上述の通り定義される化学式（Ｉ）の化合物を供する。但し、ＸがＯであり、；Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁵が、全て水素であり、；Ｒ²およびＲ⁴が、それぞれ、独立に、水素またはフッ素であり、；ｎが０であり、；または、ｎが１であり、；または、ｎが２であり、そして、２つの独立なＲ⁶置換基が、２’、３’若しくは２’、５’若しくは３’、５’位にあり、そして、Ｈｅｔが、

である場合、Ｒ⁷は、４’位にあるＣ_2-6アルケニルではない。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、または、ヨウ素［好ましくは、フッ素、塩素、または臭素］である。

各アルキル部は、直鎖または分岐鎖であり、そして、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、または、ｔｅｒｔ−ブチルである。同様に、各アルキレン部は、直鎖または分岐鎖である。

ハロアルキル部は、１以上の同じまたは異なるハロゲン原子により置換されたアルキル部であり、例えば、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨＦ₂、ＣＨ₂Ｆ、ＣＣｌ₃、ＣＦ₃ＣＨ₂、ＣＨＦ₂ＣＨ₂、ＣＨ₂ＦＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨＦまたはＣＨ₃ＣＦ₂である。

アルケニルおよびアルキニル部は、直鎖または分岐鎖の形態において存在してもよい。アルケニル部は、適当には、（Ｅ）−または（Ｚ）−配置のいずれかであってよい。例は、ビニル、アリル、エチニル、および、プロパルギルである。

シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および、シクロヘプチルを含む。

トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリル、および、ジ（Ｃ_1-4）アルキルアミノにおいて、各アルキル部は、独立に選択される。

本明細書を通して、Ｍｅは、メチルを表し、そして、Ｅｔは、エチルを表す。

Ｈｅｔは、ピラゾール、ピロール、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、５，６−ジヒドロピラン、または、５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチインであることが好ましい［より好ましくは、ピラゾール、ピロール、チオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、または、５，６−ジヒドロピラン；さらに好ましくは、ピラゾール、ピロール、ピリジン、または、チアゾール；そして、よりさらに好ましくは、ピラゾール、ピロール、または、チアゾール］。

ある観点において、Ｈｅｔは、ピラゾール、ピロール、チオフェン、フラン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、５，６−ジヒドロフラン、または、５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチインであることが好ましい［より好ましくは、ピラゾール、ピロール、チオフェン、フラン、チアゾール、惜しさゾール、ピリミジン、ピリダジン、または、５，６−ジヒドロフラン、そして、さらに好ましくは、ピラゾール、ピロール、または、チアゾール］。

好ましくは、Ｒ¹は、水素、プロパルギル、アレニル、ホルミル、ＣＯＭｅ、ＣＯＥｔ、ＣＯＣＨ₂ＯＭｅである。
より好ましくは、Ｒ¹は水素である。
好ましくは、Ｒ²は水素である。
好ましくは、Ｒ³は水素である。
好ましくは、Ｒ⁴は水素である。
好ましくは、Ｒ⁵は水素、または、ハロゲンである。
より好ましくは、Ｒ⁵は水素、または、フッ素である。
さらに好ましくは、Ｒ⁵は水素である。

本発明のある観点において、Ｒ⁷は、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルでる。

好ましくは、Ｙ¹、Ｙ²およびＹ³は、独立に、水素、ハロゲン、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_1-4（ハロアルコキシ）Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4（ハロアルキルチオ）Ｃ_1-4アルキル、トリメチルシリル、Ｃ_2-4アルケニル、Ｃ_2-4ハロアルケニル、または、Ｃ_3-6シクロアルキル（それぞれ独立に、ハロゲンおよびＣ_1-2アルキルから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されている）である。

好ましくは、Ｚは、Ｃ_1-2アルキレン［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4ハロアルキル、および、Ｃ_1-4ハロアルコキシから選択される１以上の置換基により、任意的に置換されてもよい］。

好ましくは、Ｒ⁷は４’位にある。

好ましくは、Ｒ⁷はビニル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_3-6シクロアルキル（それぞれ独立に、水素、ＣＨ₃、および、Ｃ_1-2ハロアルキルから選択される１から５の置換基により、任意的に置換されている）、および、トリメチルシリルから、選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、エチニル［シクロプロピル、シクロペンチル、および、シクロヘキシル（それぞれ、独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、および、Ｃ_1-2ハロアルキルから選択される１から５の置換基により、それぞれ任意的に置換されている）、ハロゲン、Ｃ_1-6アルキル、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ_2-4アルケニル、Ｃ_2-4ハロアルケニル、および、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルから選択される１から５の置換基により、任意的に置換されている］、アリル［それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、プロパルギル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、または、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルである。

ある特定の観点において、Ｒ⁷は、好ましくは、ビニル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_3-6シクロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、エチニル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-2ハロアルキル、シクロプロピル（それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から５の置換基により、任意的に置換されている）、および、トリメチルシリルから選択される１つの置換基により、任意的に置換されている］、アリル［それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、プロパルギル［それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、または、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルである。

他の特定の観点において、Ｒ⁷は、好ましくは、ビニル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_3-6シクロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、エチニル［それぞれ独立に、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１つの置換基により、任意的に置換されている］、アリル［それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、プロパルギル［それぞれ独立に、ハロゲン、ＣＨ₃、Ｃ_1-2ハロアルキル、および、トリメチルシリルから選択される１から３の置換基により、任意的に置換されている］、または、トリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルである。

より好ましくは、Ｒ⁷は、ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＣｌ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＢｒ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＦＣｌ、ＣＨ＝ＣＦＢｒ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦＣｌ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦＢｒ、ＣＨ＝ＣＦＭｅ、ＣＨ＝ＣＢｒＭｅ、ＣＨ＝ＣＣｌＭｅ、ＣＨ＝ＣＨＢｒ、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＣｌ＝ＣＦ₂、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＢｒ＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨ₂、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＦＢｒ、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＦＣｌ、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＢｒ₂、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＣｌ₂、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＦ₂、Ｃ（ＣＦ₃）＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ₃）₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨＣＦ₃、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦＣＦ₃、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＣｌＣＦ₃、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＢｒＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＣｌ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＢｒ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＦＢｒ、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＦＣｌ、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＳｉＥｔ₃、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＢｒ、Ｃ≡ＣＦ、Ｃ≡ＣＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｈ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｍｅ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｅｔ、Ｃ≡ＣＣＨＦＣｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｂｒ、Ｃ≡ＣＣ₂Ｆ₅、Ｃ≡ＣＣＦ（ＣＦ₃）₂、Ｃ≡ＣＣＨＦ（ＣＦ₃）、Ｃ≡ＣＣＨ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ（Ｍｅ）Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ（Ｅｔ）Ｆ、Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ≡ＣＣＨ₂Ｍｅ、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＯＭｅ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂ＯＭｅ、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂ＯＨ、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂ＯＣＯＭｅ、Ｃ≡ＣＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ₂、Ｃ≡ＣＣＦ＝ＣＦ₂、Ｃ≡Ｃ（シクロプロピル）、Ｃ≡Ｃ（シクロペンチル）、Ｃ≡Ｃ（１−Ｆ−シクロペンチル）、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＣＦ₂Ｃ≡ＣＨ、ＣＨＦＣ≡ＣＨ、ＣＨ（ＣＦ₃）Ｃ≡ＣＨ、ＳｉＭｅ₃、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＭｅ₃、または、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃である。

ある特定の観点において、Ｒ⁷は、より好ましくは、ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＣｌ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＢｒ＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＳｉＥｔ₃、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＢｒ、Ｃ≡ＣＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｈ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｂｒ、Ｃ≡ＣＣＦ（ＣＦ₃）₂Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＯＭｅ、Ｃ≡Ｃ（シクロＣ₃Ｈ₅）、Ｃ≡Ｃ（シクロＣ₅Ｈ₉）、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＳｉＭｅ₃、または、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃である。

更により好ましくは、Ｒ⁷は、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＣｌ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＢｒ₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＦＣｌ、ＣＨ＝ＣＦＢｒ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦＣｌ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＦＢｒ、ＣＨ＝ＣＨＢｒ、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ₃）₂、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＦＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＣｌ₂、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＢｒ₂、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＳｉＥｔ₃、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₂Ｃ（ＣＨ₃）₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｈ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｈ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＨＦＣｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｍｅ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｅｔ、Ｃ≡ＣＣＨＦＥｔ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｂｒ、Ｃ≡ＣＣＦ（ＣＦ₃）₂、Ｃ≡ＣＣＦ₂ＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＨＦ（ＣＦ₃）、Ｃ≡ＣＣＨ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ（Ｍｅ）Ｆ、Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＨ₂Ｍｅ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＦ₃、Ｃ≡Ｃ（シクロプロピル）、Ｃ≡Ｃ（シクロペンチル）、≡Ｃ（１−Ｆ−シクロペンチル）、Ｃ≡ＣＣ（Ｍｅ）＝ＣＨ₂、Ｃ≡ＣＣＦ＝ＣＦ₂、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＳｉＭｅ₃、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＣＦ₂Ｃ≡ＣＨ、または、ＣＨＦＣ≡ＣＨである。

ある特定の観点において、Ｒ⁷は、よりさらに好ましくは、ＣＨ＝ＣＨ₂、ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ≡ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＢｒ＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＢｒ、Ｃ≡ＣＣＦ₃、Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ＝ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡Ｃ（シクロＣ₃Ｈ₅）、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＳｉＭｅ₃、または、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃である。

よりさらに好ましくは、Ｒ⁷は、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、ＣＨ＝ＣＦＣｌ、ＣＨ＝ＣＦＢｒ、ＣＨ＝ＣＨＢｒ、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｆ₅、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＢｒＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＦＣＦ₃、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｈ、Ｃ≡ＣＣＨＦＣｌ、Ｃ＝ＣＣＨＦ（ＣＦ₃）、Ｃ＝ＣＣＦ₂Ｃｌ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｍｅ、Ｃ≡ＣＣＦ₂Ｂｒ、Ｃ≡ＣＣＦ₂ＣＦ₃、Ｃ≡ＣＣＨ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ（Ｍｅ）Ｆ、Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＨＭｅ₂、Ｃ≡ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＣＨ₂ＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＭｅ₂Ｆ、Ｃ≡ＣＣＨ₂ＣＦ₃、Ｃ≡Ｃ（シクロプロピル）、Ｃ≡Ｃ（シクロペンチル）、Ｃ≡Ｃ（１−Ｆ−シクロペンチル）、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＣＦ₂Ｃ≡ＣＨ、ＣＨＦＣ≡ＣＨ、または、Ｃ＝ＣＣＨ₂Ｍｅである。

ある特定の観点において、Ｒ⁷は、よりさらに好ましくは、ＣＨ＝ＣＨＳｉＭｅ₃、ＣＨ＝ＣＦ₂、ＣＨ＝ＣＣｌ₂、ＣＨ＝ＣＢｒ₂、ＣＦ＝ＣＦ₂、ＣＣｌ＝ＣＨ₂、ＣＢｒ＝ＣＨ₂、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＨＣＦ₃、ＣＨ＝ＣＣｌＣＦ₃、Ｃ≡ＣＨ、Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣｌ、Ｃ≡ＣＢｒ、Ｃ≡ＣＣＦ３、Ｃ≡ＣＭｅ、Ｃ≡ＣＣＭｅ₃、Ｃ≡ＣＣＨＭｅ₂、Ｃ≡Ｃ（シクロＣ₃Ｈ₅）、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、ＳｉＭｅ₃、または、ＣＨ₂Ｃ≡ＣＳｉＭｅ₃である。

好ましくは、Ｈｅｔ環中の窒素原子は、独立に、Ｒ^yによる非置換型、または、置換型のいずれかである。

Ｒ^yが窒素原子上の置換基である場合、それは、好ましくは、Ｃ_1-3アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、または、メトキシメチレンであり、；より好ましくは、Ｃ_1-2アルキル、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨＦ₂、ＣＨ₂Ｆ、または、メトキシメチレンであり、；さらにより好ましくは、メチル、ＣＨＦ₂、または、メトキシメチレンであり、いっそうさらに好ましくは、メチル、または、メトキシメチレンであり、；最も好ましくは、メチルである。

好ましくは、ＣＸＮＲ¹により置換された原子と結合していないＨｅｔ環中の炭素原子は、独立に、Ｒ^yによる非置換型、または、置換型のいずれかである。

Ｒ^yが、ＣＸＮＲ¹により置換された原子と結合していないＨｅｔ環中の炭素原子上の置換基である場合、それは、好ましくは、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、または、メトキシメチレンであり、さらに好ましくは、クロロ、メトキシメチレン、ＣＨ₃、ＣＨＦ₂、または、ＣＦ₃である。よりさらに好ましくは、クロロ、ＣＨ₃、ＣＨＦ₂、または、ＣＦ₃である。いっそうさらに好ましくは、ＣＨ₃、または、ＣＦ₃である。Ｈｅｔ環中には、ＣＸＮＲ¹により置換された原子と結合する１つまたは２つの炭素原子が存在してもよい。好ましくは、それらの炭素原子は、独立に、Ｒ^yによる非置換型、または、置換型のいずれかである。

Ｒ^yが、ＣＸＮＲ¹により置換された原子と結合している炭素原子上の置換基である場合、それは、好ましくは、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキルであり、；より好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ_1-2アルキル、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｃｌ、ＣＨＦ₂、ＣＨ₂Ｆであり、；よりさらに好ましくは、クロロ、フルオロ、ブロモ、メチル、ＣＦ₃、ＣＨＦ₂、ＣＨ₂Ｆである。

より好ましくは、Ｈｅｔ環中に、ＣＸＮＲ¹により置換された原子と結合している１つの炭素原子のみが存在する場合、その炭素原子は、Ｒ^yにより置換されている。

より好ましくは、Ｈｅｔ環中に、ＣＸＮＲ¹により置換されている原子と結合している２つの炭素原子が存在する場合、そのような炭素原子は、Ｒ^yにより置換されており、その他の炭素原子は、フルオロ、クロロ、またはメチルによる、非置換型、または置換型のいずれかである。

好ましくは、ｍは０である。
好ましくは、ｎは０である。
好ましくは、ＸはＯである。

化学式（II）の化合物：

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎは、化学式（Ｉ）の化合物において、前に定義した通り）もまた、新規である［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵がそれぞれ水素であり、ｎが０であり、Ｒ⁷がＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＯ₂Ｈである化学式（II）の化合物を除く］、そして、化学式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。

このため、他の観点において、本発明は、化学式（II）の化合物であって、式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎが、化学式（Ｉ）の化合物のために前に定義した通りであり、但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ水素であり、且つ、ｎが０である場合、Ｒ⁷がＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＣＯ₂Ｈではない化合物を供する。

化学式（II）の化合物のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎの好ましいものは、化学式（Ｉ）の化合物において前に定義した通りである。

多くの化学式（III ）の化合物：

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎは、化学式（Ｉ）の化合物ために前に定義した通りであって、且つ、Ｈａｌが、ブロモ、クロロ、または、ヨードである）もまた新規であり、そして、化学式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。

いくつかの化学式（III ）の化合物は既知である；表０は、式中、Ｈａｌ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、および、Ｒ⁷が、表０中に定義される通りである、既知の化学式（III ａ）の化合物を示す。

表０

このため、更なる観点において、本発明は化学式（III ）の化合物であって、式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎが、化学式（Ｉ）の化合物において前に定義した通りであり、且つ、Ｈａｌが、ブロモ、クロロ、または、ヨードであり、但し、表０に従う化学式（III ａ）の化合物ではない、化合物を供する。

化学式（III ）の化合物のＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、およびｎの好ましいものは、化学式（Ｉ）の化合物において前に定義した通りである。

好ましい、Ｈａｌは、ブロモ、または、クロロである。
より好ましいＨａｌは、ブロモである。

化学式（Ｉ）、（II）および（III ）の化合物は、異なる幾何または光学異性体として、あるいは、互変異性体として存在してもよい。各化学式のために、本発明は、全てのそれらの異性体、および、互変異性体、および、全比率におけるそれらの混合物、並びに、同位体形態、例えば、重水素化化合物を網羅する。

以下の表１から１３中の化合物は、本発明の化合物を示す。
表１

表１は、化学式（Ｉａ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、２８７の化合物を供する。

表１は、化学式（ＩａＡ）：

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＢ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＣ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＤ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＥ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＦ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＧ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＨ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＩ）の２８７の化合物を供する。

表１は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表１に定義する通りである、化学式（ＩａＪ）の２８７の化合物を供する。

表２

表２は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表２に定義する通りである、化学式（Ｉｂ）の２４９の化合物を供する。

表３

表３は、化学式（Ｉｃ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＡ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＢ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＣ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＤ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＥ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＦ）の２７６の化合物を供する。

表３は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、および、Ｘが、表３に定義する通りである、化学式（ＩｃＧ）の２７６の化合物を供する。

表４は、化学式（Ｉｄ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁹、および、Ｒ¹⁰が、表４に定義する通りである、３つの化合物を供する。
表４

表５は、化学式（Ｉｅ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、および、Ｒ¹⁰が、表５に定義する通りである、１５の化合物を供する。
表５

表６は、化学式（Ｉｆ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、および、Ｒ¹⁰が、表６に定義する通りである、１５の化合物を供する。
表６

表７は、化学式（Ｉｇ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、および、Ｘが、表７に定義する通りである、１０の化合物を供する。
表７

表８は、化学式（Ｉｈ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、Ｒ⁸、および、Ｘが、表８に定義する通りである、１０の化合物を供する。
表８

表９は、化学式（Ｉｉ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、およびＲ⁸が、表９に定義する通りである、２１２の化合物を供する。

表９は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、および、Ｒ⁸が、表９に定義する通りである、化学式（ＩｉＡ）の２１２の化合物を供する。

表９は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、および、Ｒ⁸が、表９に定義する通りである、化学式（ＩｉＢ）の２１２の化合物を供する。

表９は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、および、Ｒ⁸が、表９に定義する通りである、化学式（ＩｉＣ）の２１２の化合物を供する。

表９は、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、および、Ｒ⁸が、表９に定義する通りである、化学式（ＩｉＤ）の２１２の化合物を供する。

表１０は、化学式（Ｉｊ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、およびＲ⁸が、表１０に定義する通りである、１４の化合物を供する。
表１０

表１１は、化学式（Ｉｋ）：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ⁷、およびＲ⁸が、表１１に定義する通りである、１４の化合物を供する。
表１１

表１２は、式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、および、Ｒ⁵が、それぞれ水素であり、；ｎが、０であり、；そして、Ｒ¹およびＲ⁷が、表１２に定義する通りである、化学式（II）の９４の化合物を供する。
表１２

表１３は、式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、および、Ｒ⁵が、それぞれ水素であり、；ｎが、０であり、；そして、ＨａｌおよびＲ⁷が、表１３に定義する通りである、化学式（II）の１つの化合物を供する。
表１３

本明細書を通して、温度は、摂氏度において与えられ、；「ＮＭＲ」は、核磁気共鳴スペクトルを意味し、；ＭＳは、マススペクトルを表し、；Ｍ⁺−１またはＭ⁺＋１は、それぞれ、分子量マイナス１、または、分子量プラス１に従うマススペクトルにおけるシグナルであり、；そして、「％」は、他の単位において対応する濃度が示されない限り、重量パーセントである。

以下の省略は、本明細書を通して使用される。：
ｍ．ｐ．＝融点ｂ．ｐ．＝沸点
ｓ＝単項ｂｒ＝ブロード
ｄ＝二重項ｄｄ＝二重項の二重項
ｔ＝三重項ｑ＝四重項
ｍ＝多重項ｐｐｍ＝百万分率

表１４は、表１から表１３の化合物の、選択された融点、選択された分子イオン、および、溶媒として、全てＣＤＣｌ₃を伴う選択されたＮＭＲデータ（別に条件を与えられない限り、；溶媒の混合物が存在する場合、これは、例えば、（ＣＤＣｌ₃／ｄ₆-ＤＭＳＯ）のように示される）、（全ての場合における、全ての特徴付けるデータをリストする試みはされていない）を示す。他に条件が無い限り、上記データは、各化合物のシス／トランス混合体に関する。
表１４

表１５は、式中、Ｒ、Ｘ、および、Ｈｅｔが、表１５に定義する通りである、化学式ｌ（ｍ）の４８の化合物を供する。

表１５

表１６は、式中、ＲおよびＸが、表１６に定義する通りである、化学式II（ｍ）の１２２の化合物を供する。：

表１６

本発明に従う化合物は、以下の反応スキームに従い、調製することができ、そこで、他に条件を定めない限り、それぞれの不定の定義は、化学式（Ｉ）の化合物において前に定義した通りである。

いくつかの化学式（Ｉ）の化合物の他の調製方法が存在する。

方法Ａ
化学式（Ｉ）の化合物は、強塩基［例えば、ＮａＨ、または、ヘキサメチルジシラザンナトリウム］の存在下において、乾燥した極性溶媒［好ましくはＴＨＦ］中で、そして、−１０℃からその溶媒の沸点［好ましくは周囲温度］で、化学式（II）の化合物と化学式Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’［式中、Ｒ’はＣ_1-5アルキルである］の化合物との反応により調製することができる。J. Wang et al, Synlett 2001,1485 による論文は類似する調製の詳細を供する。

方法Ｂ
化学式（Ｉ）の化合物は、不活性な有機溶媒［例えば、酢酸エチル、ジクロロメタン、ジオキサン、または、ＤＭＦ］中で、そして、−１０℃からその溶媒の沸点［好ましくは周囲温度］で、化学式（II）の化合物と化学式Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ’’［式中、Ｒ’’はＯＨ、または、離核基、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、または、ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ_1-4アルキル］の化合物との反応により調製することができる。Ｒ’’がＯＨである場合、その反応は、活性化剤［例えば、ＢＯＰ−Ｃｌ］、および、２当量の塩基［例えば、第３級アミン、無機炭酸塩、または、炭酸水素塩］の存在下において行われる。一方、Ｒ’’が、離核基である場合、その反応は、少なくとも１当量の塩基［例えば、ピリジン、第３級アミン、無機炭酸塩、または、炭酸水素塩］の存在下において行われる。

方法Ｃ
化学式（Ｉ）の化合物［式中、Ｒ¹は前に定義した通りであるが、水素ではない］は、溶媒[例えば、ハロゲン化溶媒（例えば、ジクロロメタン）、エーテル、酢酸エチル、ＤＭＦ、または、水（二相性混合物として、任意的に、転移触媒相、例えば、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩）の存在下において）］中で、および、塩基［例えば、第３級アミン、アルカリ炭酸塩、アルカリ炭酸水素塩、アルカリ水酸化物、または、ＮａＨ；Ｌ１が（ＣＯ）Ｃ_1-4アルキルである場合、塩基無しで単に加熱するだけでよい］の存在下において、化学式（Ｉ）の化合物［式中Ｒ¹は水素である］と化学式Ｒ¹−Ｌ¹[式中、Ｒ¹は前に定義した通りであるが、水素ではなく、；そして、Ｌ¹は離隔基、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、スルホン酸塩（例えば、メシレート、または、トシレート）、または、ＯＣ（Ｏ）Ｃ_1-4アルキルである]との反応により調製することができる。

方法Ｄ
化学式（Ｉ）の化合物は、Ｃｕ（Ｉ）および非プロトン性溶媒［例えば、環状エーテル、例えば、ジオキサン］の存在下において、上昇させた温度で、そして、好ましくは還流温度において、化学式（III ）の化合物［式中、Ｈａｌは、好ましくは、ブロモまたはヨードである］と化学式Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ₂とを反応させることにより調製することができる。好ましい条件は、リガンド−形成物質としての１，２−ジアミン（例えば、１，２−ジアミノシクロヘキサン、または、エチレンジアミン）、および、少なくとも１当量の塩基（例えば、アルカリ炭酸塩、または、アルカリリン酸塩）の存在下において、化学式（III ）の化合物に対して２％から１００％モル／モルで使用されるＣｕＩである。A. Klapars et al. J. Am. Chem. Soc. 123,7727 (2001) による論文は、類似する調製の詳細を供する。

方法Ｅ
化学式（Ｉ）の化合物は、化学式（IV）の化合物

［式中、ＦＧは、１以上の合成工程において、Ｒ⁷に変換可能な官能基である］の変換により調製することができる。官能基の相互変換は、当業者にとって、標準的な手順である。文献において多くの方法が存在し、それは、そのように、あるいは、存在する官能基に従う修飾を伴い使用することができる。；表Ａは、特に、ＥＧのＲ⁷への相互変換による、化学式（Ｉ）の化合物調製に関する、関連文献（それらいくつかもまた、更に適当な引例を引用する）を与える。当業者にとって、表Ａにおいて与えられた文献例は、特に説明したＲ⁷の調製を制限する必要がなく、また、他の構造的に関係するＲ⁷の調製の類推により応用することができる。
表Ａ

化学式（II）、（III ）または（IV）の化合物のいくつかの他の調製方法が存在する。

方法Ｆ−化学式（II）または（III ）の化合物の調製

化学式（II）、（III ）または（IV）の化合物は、化学式（Ｖ）の化合物［式中、ＦＧは化学式（IV）の化合物ために前に定義した通りであり、Ｔは、ハロゲン、アミノ、ＮＨＲ¹、保護されたアミノ基Ｔ’（例えば、カルバミン酸塩、アミド、環式イミド、Ｎ−アルキル、Ｎ−アルケニル−、Ｎ−ベンジル−、Ｎ−ジフェニルメチル−、または、Ｎ−トリチル誘導体、イミン誘導体、あるいは、Ｎ−シリル−、または、Ｎ−ジシリル誘導体）、または、Ｔ’’基（これは、文献に説明される合成方法を応用することにより、ＮＨ₂またはＮＨＲ¹に変換できる基である；Ｔ’’は、好ましくは、アジド、ニトロ、ハロゲン、トリフレート、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＯＨ、ＣＯＣｌ、または、ＮＣＯである）のいずれかである］から、官能基の相互変換により調製することができる。化学式（Ｖ）の化合物からの開始官能基ＦＧは、上述した方法Ｅの類似方法を応用することにより、Ｒ⁷に変換することができる。この変換は、直接、化学式（II）の化合物［ＴがＮＨＲ¹である場合］、化学式（III ）の化合物［Ｔがハロゲン（好ましくは、クロロ、ブロモ、または、ヨード）である場合］、または、化学式（IV）の化合物［ＴがＴ’またはＴ’’である場合］へと導く。

二番目の工程において、化学式（IV）または（II）の化合物［Ｒ¹がＨ以外である場合］は、一般的な上述した方法のいずれかを応用すること［脱保護、または、ＴのＮＨ₂への変換］により、化学式（II）の化合物［Ｒ¹がＨである場合］に変換することができる。

Ｔ’の多用途の値および脱保護の方法の例は、T. W. Green and P. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, 3rd edition (John Wiley & Sons 1999), Chapter 7において与えられている。

Ｔ’’の有用な値とＴ’’をＮＨ₂、Ｔ’またはＮＨＲ¹に変換するための文献は、M. B. Smith, Compendium of Organic Synthetic Methods, Vols. 1-10, Chapter 7 (Wiley, Vol. 10: 2002) において、見つけることができる。

方法Ｇ

化学式（II）、（III ）または（IV）の化合物は、化学式（VII ）の化合物と化学式（VIII）の化合物［式中、ＲａおよびＲａ’は、それぞれ、独立に、ハロゲン（好ましくは、ＣＬ、ＢｒまたはＩ）、トリフレート、または、官能性含む金属含有物、例えば、金属として、Ｂ、Ｓｎ、Ｍｇ、ＺｎまたはＣｕ；例は、Ｂ（ＯＨ）₂、ボロン酸エステル（好ましくは、１，２−または１，３−ジオール由来のエステル誘導体）、トリアルキルチン（好ましくは、Ｓｎ（ＣＨ₃）₃またはＳｎ（ｎＢｕ）₃）、Ｍｇのハロゲン塩、ＺｎまたはＣｕのハロゲン塩である］のカップリング反応により調製することができる。ＲａまたはＲａ’のいずれかが官能性を有する金属である場合、その他の置換基は、ハロゲンまたはトリフレートでなければならない。

それらのカップリング反応は上記文献において、広く知られている。特に適当なものは、Ｓｔｉｌｌｅカップリング、Ｓｕｚｕｋｉカップリング、Ｎｅｇｉｓｈｉカップリング、または、Ｕｌｌｍａｎｎ反応として当業者に周知である、Ｐｄ（０）、Ｎｉ（０）または、銅触媒カップリングである。これらの反応の、包括的なレビューは、Metal-Catalysed Cross-Coupling Reactions; F. Diederich and P. Stang (eds. ) ; Wiley-VCH; Weinheim 1998 において見つけることができる。

二番目の工程において、一般的な上述の方法［これは、脱保護、またはＴ’’のＮＨ₂への変換である］のいずれかにより、化学式（IV）または（II）の化合物［Ｒ¹がＨ以外である場合］を化学式（II）の化合物［Ｒ¹がＨである場合］に変換することができる。

驚くべきことに、この度、実用的な目的のために、真菌類、並びに、細菌およびウイルスにより発生する疾患に対する植物の保護に極めて有利なスペクトルを有する、化学式（Ｉ）の新規な化合物が発見された。

化学式（Ｉ）の化合物は、植物の有害生物を制御するための活性成分として、農業部門および、使用の関連分野において使用することができる。新規な化合物は、低い割合の投与での優れた活性により、植物が優れた耐性を示すことにより、および、環境的な安全性により認識される。それらは極めて有用な、治療的な、防止的な、および、浸透的な特性を有し、そして、多数の栽培された植物を保護するために使用される。化学式（Ｉ）の化合物は、植物または有用な植物の別々の作物である植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）において発生する有害生物を阻害するため、あるいは、駆除するために使用することができ、また、後から成長する植物のこれらの一部を、例えば、病原性微生物から、同時に保護することもできる。

また、化学式（Ｉ）の化合物は、植物の繁殖物の処理のためのドレッシング剤として、特に、種子（果実、塊茎、穀物）および植物のカッティング（例えば、稲）において、真菌類の感染に対する、並びに、土壌において発生する病原性真菌類に対する保護のために使用することができる。

さらに、本発明に従う化合物は、関連する分野、例えば、木材の貯蔵、衛生管理等における、木材、木材関連技術生産物を含む技術的な材料の保護において、真菌類の制御のために使用することができる。

化学式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下のクラスの病原性真菌類に対して有効である：化学式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の病原性真菌類に対して有効である：不完全菌類（Fungi inperfecti)(例えば、ボトリチス属（Botrytis）、ピリキュラリア属（Pyricularia）、ヘルミントスポリウム属（Helminthosporium）、フサリウム属（Fusarium）、セプトリア属（Septoria）、セルコスポラ属（Cercospora）およびアルテルナリア属（Alternaria））および、担子菌類（Basidiomycetes）（例えば、リゾクトニア属（Rhizoctonia）、ヘミレイア属（Hemileia）、プッシニア属（Puccinia）)。付け加えると、それらはまた、子嚢菌類（Ascomycetes類）（例えば、ベンチュリア属（Venturia）およびエリシフェ属（Erysiphe）、ポドスファエラ属（Podosphaera）、モニリニア属（Monilinia）、ウルシヌラ属（Uncinula））および卵菌類（Oomycetes)（例えば、フィトフトラ属（Phytophtora）、ピチウム属（Pythium）、プラスモパラ属（Plasmopara）)に対しても有効である。傑出している活性はうどん粉病（エリシフェ種（Erysiphe spp）)およびサビ病（プッシニア種（Puccinia spp））に対して観察された。さらには、新規な化学式（Ｉ）の化合物は病原性細菌およびウイルス（例えば、キサントモナス種（Xanthomonas spp）、シュードモナス種（Pseudomonas spp）、エルウィニア・アミロボラ（Erwinia amylovora）並びにタバコモザイクウィルス）に対して有効である。

本発明の範囲内において、保護すべき対象作物は、一般的に、以下の植物種を含んで成る：穀草類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、稲、トウモロコシ、ソルガム、および、関連種）；ビート（シュガービートおよびファダービート）；ナシ状果、核果および軟果（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリー、およびブラックベリー）；マメ科植物（豆、ヒラマメ、エンドウ、大豆）；油植物（セイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココア豆、ピーナッツ）；ウリ科（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、麻、ジュート）；柑橘類（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、クスノキ）または、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、コショウ、蔓草、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物、並びに、観賞植物等の植物。

化学式（Ｉ）の化合物は、改変されていない形態において、または、好ましくは、製剤の業界において慣習的に利用されるアジュバントと共に使用される。最終的に、それらは既知の方法において、乳化性濃縮物、コーティング可能なペースト、直接的な噴霧性または希釈性溶液、希釈性乳濁液、湿潤性粉末、可溶性粉末、粉塵、顆粒、および、例えば、ポリマー物質中の封入体へと簡便に処方される。上記組成物のタイプによる場合、適用方法、例えば、スプレー、微粒化、粉塵化、散布、コーティングまたは注入は意図する目的および支配的な環境により選択される。また、上記組成物は、さらに、アジュバント、例えば、安定剤、泡消し剤、粘着性調整剤、結合剤または粘着付与剤、並びに、肥料、微量栄養素ドナー、または、特別な効果を得るための他の製剤を含んでよい。

適当な担体およびアジュバントは、固形物または液体であってよく、そして、製剤技術において有用な物質、例えば、天然または再生無機物、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤または肥料である。そのような担体は、例えば、ＷＯ９７／３３８９０において説明されている。

化学式（Ｉ）の化合物は、通常、組成物の形態において使用され、そして、処理すべき作物部分または植物に、同時に、または更なる化合物と共に連続して適用することができる。これらの更なる化合物は、例えば、肥料、または、微量栄養素ドナー、あるいは、植物の成長に影響する他の調製剤であってよい。更なる担体、界面活性剤、または、製剤の当業界において慣習的に利用される適用促進アジュバントと共に所望するならば、それらはまた、選択的な除草剤、並びに、殺虫剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺陸貝剤、または、これらの調製剤のいくつかの混合物であってよい。

化学式（Ｉ）の化合物は、他の殺真菌剤と混合することができ、予期しなかった相乗的な活性におけるいくつかのケースをもたらす。特に好ましい混合成分は、アゾール、例えば、アザコナゾール、ＢＡＹ１４１２０、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ディフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノクス、プロクロラズ、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモル、ヌアリモル；２−アミノ−ピリミジン、例えば、ブピリメート、ジメチリモル、エチリモル；モルフォリン、例えば、ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミン、トリデモルフ；アニリノピリミジン、例えば、シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル；ピロール、例えば、フェンピクロニルおよびフルジオキソニル；フェニルアミド、例えば、ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；ベンズイミダゾール、例えば、ベノミル、カルベンダジム、デバカーブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；ジカルボキシイミド、例えば、クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；カルボキサミド、例えば、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルザミド；グアニジン、例えば、グアザチン、ドジン、イミノクタジン；ストロビルリン、例えば、アゾキシストロビン、クレソキム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ＢＡＳ５００Ｆ（提唱名ピラクロストロビン）、ＢＡＳ５２０；ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；Ｎ−ハロメチルチオテトラヒドロフタリミド、例えば、カプタホル、カプタン、ジクロロフルアニド、フルオロミド、ホルペット、トリフルアニド；Ｃｕ−化合物、例えば、Ｂｏｒｄｅａｕｘ混合物、水酸化銅、銅酸塩化物、硫酸銅、酸化第一銅、マンカッパー、酸化銅；ニトロフェノール−誘導体、例えば、ジノカップ、ニトロタル−イソプロピル；有機−Ｐ−誘導体、例えば、エジフェンフォス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、フォスジフェン、ピラゾフォス、トルコフォス−メチル；他の様々なもの、例えば、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、ベンチアバリカルブ、ブラスチシジン−Ｓ、ボスカリド、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエソフェンカルブ、ジメトモルフ、ＳＹＰ−ＬＩ９０（提唱名フルモルフ）、ジチアノン、エタボキサム、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルサルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、イプロバリカルブ、ＩＫＦ−９１６（シアゾファミド）、カスガミシン、メタスルホカルブ、メトラフェノン、ニコビフェン、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカルブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、イオウ、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリホリン、バリダミシンまたはゾキサミド（ＲＨ７２８１）である。

化学式（Ｉ）の化合物、または、１以上の上記組成物を含む農薬組成物の好ましい適用方法は、葉への適用である。適用の頻度および適用の割合は、対応する病原体による感染のリスクに依存するであろう。しかしながら、化学式（Ｉ）の化合物はまた、液体製剤を植物の場所にドレッシングすることにより、または固形化合物、例えば、粒状化合物を土壌に対して適用することにより（土壌適用）、土壌を介し、根を通って（体系的機能）浸透することができる。稲作においては、このような顆粒を、水田に適用することができる。また、化学式（Ｉ）の化合物は、種子もしくは塊茎に殺真菌剤を染み込ませることにより、または固形製剤でそれらをコーティングすることにより、種子に適用することができる（コーティング）。

製剤［化学式（Ｉ）の化合物を含む組成物のこと］および、所望すれば、固形または液体アジュバントは、既知の方法、一般的には、エクステンダー、例えば、溶媒、固形担体、または任意的な界面活性化合物（界面活性剤）で、よく混合すること、および／または、粉砕することにより、において調製される。

農薬製剤は、通常、０．１から９９重量％、好ましくは、０．１から９５重量％の化学式（Ｉ）の化合物を含み、９９．９から１重量％、好ましくは、９９．８から５重量％の固形または液体アジュバントを含み、そして、０から２５重量％、好ましくは、０．１から２５重量％の界面活性剤を含むであろう。

有利な適用の割合は、一般的に、ヘクタール（ｈａ）当たり５ｇから２ｋｇの活性成分（ａ．ｉ．）であり、好ましくは、１０ｇから１ｋｇａ．ｉ／ｈａであり、最も好ましくは、２０ｇから６００ｇａ．ｉ／ｈａである。種子のドレッシング剤として使用する場合は、簡便な適用量は、種子のｋｇ当たり１０ｍｇから１ｇの活性物質である。

濃縮物として、商業的生産物を処方することが好ましいが、エンドユーザーは、通常、希釈製剤を使用するであろう。

以下の制限のない実施例は、上述の発明をより詳細に説明する。

本実施例は化合物Ｎｏ．１．０１の調製について説明する。
２−アミノ−４’−エチニル−ビフェニル（０．３０ｇ）および１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−クロロカルボニル−ピラゾール（０．３３ｇ）を氷で冷却しながら、ＴＨＦ中で混合し、それから、ピリジン（０．１２ｍｌ）を加えた。周囲温度に温めた後、その懸濁液を、３．５時間撹拌し、水に注ぎ、そして、酢酸エチルで２回抽出した。その有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして、その溶媒を蒸発させ、そして、シリカゲル（溶媒：ヘキサン：酢酸エチル２：１）においてクロマトグラフィー精製を行い、０．４ｇ（７０．２％）の化合物Ｎｏ．１．０１を産出した。

本実施例は化合物Ｎｏ．２．０１の調製について説明する。
１０ｍｌのジクロロメタン中に溶解した１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−ピロールカルボン酸（０．２２ｇ）に、トリエチルアミン（０．３２ｍｌ）および２−アミノ−４’−トリメチルシリルエチニル−ビフェニル（０．３ｇ）を加え、そして、最後に、氷で冷却しながら、ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）クロロホスフィン酸（０．２９ｇ）を加えた。１８時間撹拌した後、その溶媒を減圧下で除去し、そして、その残渣を酢酸エチルで溶かした。水およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして、その溶媒を蒸発させ、産出した０．４５ｇの黄色の油を、シリカゲル（溶出剤：ヘキサン：酢酸エチル２：１）におけるクロマトグラフにかけ、０．１３ｇ（２６％）の化合物Ｎｏ．２．０１を産出した。

本実施例は化合物Ｎｏ．１．７２の調製について説明する。
０−５℃における５ｍｌの乾燥ＴＨＦ中のＮａＨ（４６ｍｇ）に、１０ｍｌの乾燥ＴＨＦ中の２−Ｎ−ホルミルアミノ−４’−（プロピン−１−イル）−ビフェニル（０．３ｇ）を加えた。その反応を、この温度で１時間保ち、そして、その後、１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−クロロカルボニル−ピラゾール（０．３７２ｇ）を加えた。生じた懸濁液を、室温で一昼夜撹拌し、ブラインに注ぎ、そして、酢酸エチルで抽出した。その溶媒を蒸発させ、そして、その残渣をメタノール中に入れ、そして、ナトリウムメチラート（１０ｍｇ）を加えた。３０分後、その混合物を、希ＨＣｌで中和し、酢酸エチルで抽出し、そして、中性となるまで洗浄した。シリカゲル（溶出剤：酢酸エチル：ヘキサン１：２）におけるクロマトグラフにかけ、そして、トルエン：ヘキサン（４：１）から再結晶させ、０．１６９ｇの化合物Ｎｏ．１．７２を産出した。

本実施例は、上述の方法Ｆに従う調製法を使用して、２−アミノ−４’−（トリメチルシリル）エチニル−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．０２）および２−アミノ−４’−エチニル−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．０１）の調製について説明する。

窒素下において、ピペリジン（２５ｍｌ）中の２．５ｇの２−アミノ−４’−ブロモ−ビフェニル（ＷＯ２６４５６２）に、順番に、ＣｕＩ（０．１ｇ）、ビス（トリフェニルホスフィノ）パラジウムジクロリド（０．３５ｇ）、および、トリメチルシリルアセチレン（２．８ｍｌ）を加えた。その混合物を、室温で２２時間撹拌し、そして、さらに、６０℃で２６時間撹拌した。冷却後、その反応混合物を、水で希釈し、そして、酢酸エチルで抽出した。それから、その有機相を、水で洗浄し、そして、硫酸ナトリウムで乾燥させた。真空中で、その溶媒を蒸発させた後、その混合物を、シリカゲル（ヘキサン：酢酸エチル９：１）におけるクロマトグラフにかけ、２−アミノ−４’−（トリメチルシリル）エチニル−ビフェニル（２ｇ）（化合物Ｎｏ．１２．０２）を産出した。

１．４ｇのこの化合物を、メタノール（４０ｍｌ）中に溶解させ、そして、炭酸カリウム（０．９ｇ）を冷却しながら加えた。生じた懸濁液を２時間撹拌し、そして、氷水上に注ぎ、そして、形成した沈殿物を、ろ過し、水で完全に洗浄し、そして、乾燥させ、淡黄褐色の結晶として、２−アミノ−４’−エチニル−ビフェニル（０．９ｇ）（化合物Ｎｏ．１２．０１）を得た。

本実施例は２−Ｎ−ホルミルアミノ−４’−（プロピン−１−イル）−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．１６）の調製について説明する。

窒素下において、Ｎ−ホルミルアミノ−４’ブロモ−ビフェニル（３．５ｇ）（J.Chem.Soc.1957,4)、トリブチルチン（プロピニル−１）（５ｇ）（Aldrich から購入）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３７ｇ）を、トルエン（２００ｍｌ）中で混合し、そして、１６時間還流温度に加熱した。生じた黒ずんだ混合物を、水で希釈し、そして、酢酸エチルで抽出した。その有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして、その溶媒を減圧で蒸発させた。その残渣をアセトニトリル中に入れ、そして、ヘキサンで繰り返し洗浄した。減圧でのアセトニトリルの除去、および、シリカゲル（溶出剤：ヘキサン：酢酸エチル２：１）でのその残渣のクロマトグラフィー後、淡黄色の粉末として、２−Ｎ−ホルミルアミノ−４’−（プロピン−１−イル）−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．１６）（１．５７ｇ）を得た。

本実施例は、２−アミノ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．０７）および２−アミノ４’−（クロロエチニル)−ビフェニル（化合物Ｎｏ．１２．０４）の調製について説明する。

ａ）２−ニトロ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニルの調製。
エタノール（７０ｍｌ）中の２−ニトロ−４’ホルミル−ビフェニル（２ｇ）（ＷＯ９５０３２９０）（２−ブロモニトロベンゼンと４−ホルミル−フェニル−ボロン酸とのＰｄ−触媒カップリングにより調製された）に、ヒドラジン水和物（９５％）（１．３２ｇ）を加え、そして、生じた混合物を、それから５時間還流させた。その溶媒を、減圧下において蒸発させて乾燥させ、その残渣をＤＭＳＯ（３０ｍｌ）中に懸濁し、それから、アンモニア（２５％）（３ｍｌ）および新鮮な調製したＣｕＣｌ（８０ｍｇ）を順番に加え、そして、最後に、テトラクロロメタン（３．８ｇ）を水で冷却しながら滴下した。その混合物を室温で２４時間撹拌し、そして、生じた緑色の懸濁液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出し、水で洗浄し、そして、硫酸ナトリウムで乾燥させた。その溶媒を蒸発させ、そして、その残渣のシリカゲル（溶出剤：ヘキサン：酢酸エチル４：１）におけるクロマトグラフィーにより、２−ニトロ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニル（０．８ｇ）、ｍ．ｐ．５８−５９℃を産出した。

ｂ）２−アミノ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニルの調製。
工程（ａ）由来の２−ニトロ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニル（０．７６ｇ）を５０％エタノール（３０ｍｌ）中に溶かし、還流温度に加熱した。それから、５０％エタノール（１０ｍｌ）中の２ＮのＨＣｌ（０．３ｍｌ）を滴下した。その反応混合物を、還流温度で４時間保ち、室温に冷却し、そして、ろ過した。そのろ液を、炭酸水素ナトリウムで中和し、酢酸エチルで２回抽出し、そして、その有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下における、その溶媒の蒸発により、２−アミノ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニル（０．６２ｇ）（化合物Ｎｏ．１２．０７）を産出した。

ｃ）２−アミノ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニル（３ｇ）を、０．９ｇのＫＯＨ（８５％、粉末）が懸濁されている、１５０ｍｌのジメチルスルホキシド中に溶かした。その混合物を、室温で一昼夜撹拌し、過剰量の水で希釈し、そして、酢酸エチルで２回抽出し、そして、その有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させた。減圧下における、その溶媒の蒸発、および、その残渣のシリカゲル（溶出剤：ヘキサン：酢酸エチル４：１）におけるクロマトグラフィーにより、黄褐色の固形物として、２．５ｇの２−アミノ−４’（２，２−ジクロロ）エチレン−ビフェニルを産出した。

本実施例は、化合物Ｎｏ．１２．１８の調製について説明する。

工程Ａ：２−ニトロ−（４’−トリメチルシリル）−ビフェニル
２−ブロモ−ニトロベンゼン（０．８６ｇ）、４−（トリメチルシリル）フェニルボロン酸（１ｇ）、および、ビス−（トリフェニルホスフィン）−パラジウムジクロリド（０．３ｇ）を、ジメトキシエタン（３５ｍｌ）中に溶かし、それから、水（５ｍｌ）中に溶かした炭酸水素ナトリウム（１．３ｇ）の溶液を滴下した。その混合物を３時間（８０℃の湯浴温度）加熱し、室温に冷却し、酢酸：水：：１：１（３００ｍｌ）に注ぎ、そして、吸引ろ過した。その有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、そして、その溶媒を除去した。生じた残渣（１．５８ｇの濃い油）をシリカゲル（溶出剤：ヘキサン：酢酸エチル４：１）におけるクロマトグラフにかけ、黄色の油（１．１２ｇ）を得た。この化合物は工程Ｂにおいて使用した。

工程Ｂ：２−アミノ−（４’−トリメチルシリル)−ビフェニル［化合物１２．１８］
上述の工程Ａから得られた化合物（０．９５５ｇ）およびギ酸アンモニウム（ammonium formiate)(１．８６ｇ）を、メタノール（３０ｍｌ）中に溶かし、窒素でパージした。この溶液に、二分して、ｐｄ（１００ｍｇ；炭素上１０％）を加えた。室温で１５時間撹拌後、反応混合物をろ過し、そして、その溶媒を蒸発させた。

化学式（Ｉ）の化合物の処方例
化学式（Ｉ）の化合物の製剤、例えば、乳化性濃縮物、溶液、顆粒、粉末、および、湿潤性粉末の調製のための実験手順は、ＷＯ９７／３３８９０において説明されている。

生物学的実施例：殺真菌作用
実施例Ｂ−１：プッシニア・レコンジタ（Puccinia recondita）／小麦（小麦における褐サビ病）に対する作用
１週齢の小麦植物、ｃｖ．Ａｒｉｎａを、スプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、その小麦植物に、胞子懸濁液（１×１０⁵胞子／ｍｌ）をスプレーすることにより接種する。２０℃および９５％ｒ．ｈ．での２日間のインキュベーション後、その植物を、グリーンハウスにおいて、２０℃および６０％ｒ．ｈ．で８日間保つ。接種から１０日後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１５，１．１６，１．１８，１．１９，１．２４，１．３３，１．３５，１．３６，１．５６，１．５７，１．６６，１．６７，１．７０，１．７７，１．７８，１．８１，１．１０６，１．１０７，１．１３９，１．１５１，１．１５２，１．１５４，１．１５５，１．１８２，１．１８５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．０８，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．１８，３．３２，３．３５，３．５６，３．６６，３．６９，３．２５０，９．０１，９．０６，９．１５，９．２１，９．４１，９．５０，９．５３，９．５９，９．６２，１５．２５，１５．２６および１５．２８の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−２：ポドスファエラ・レウコトリカ（Podosphaera leucotricha）／リンゴ(リンゴにおけるウドン粉病)に対する作用
５週齢のリンゴ苗木、ｃｖ．ＭｃＩｎｔｏｓｈをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、そのリンゴ植物に、試験植物の上で、リンゴウドン粉病に感染した植物を振ることにより、リンゴ植物に接種する。１４／１０時間（明／暗）の明るさ管理下における、２２℃および６０％ｒ．ｈ．での１２日間のインキュベーション後、上記疾患の発生率を評価する。

実施例Ｂ−３：ベンチュリア・イナエクアリス（Venturia inaequalis）／リンゴ（リンゴにおける黒星病）
４週齢のリンゴ苗木、ｃｖ．ＭｃＩｎｔｏｓｈをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、試験植物に、胞子懸濁液（４×１０⁵分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、リンゴ植物に接種する。２０℃および９５％ｒ．ｈ．での４日間のインキュベーション後、その植物を、グリーンハウス中、２１℃および６０％ｒ．ｈ．に４日間置く。２１℃および９５％ｒ．ｈ．でのインキュベーションからさらに４日後、上記疾患の発生率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１８，１．１９，１．２４，１．３３，１．５６，１．５７，１．６６，１．６７，１．６９，１．７０，１．７７，１．７８，１．８１，１．１０６，１．１０７，１．１３８，１．１５２，１１５４，１．１５５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．０８，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．１８，３．３２，３．５６，３．６６，３．６９，９．０１，９．０６，９．１５，９．２１，９．５０および９．５９の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−４：エリシフェ・グラミニス（Erysiphe gaminis）／大麦（大麦におけるウドン粉病）に対する作用
１週齢の大麦植物、ｃｖ．Ｒｅｇｉｎａをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、試験植物の上で、うどん粉病に感染した植物を振ることにより、大麦植物に接種する。グリーンハウス中、２０℃／１８℃（昼／夜）および６０％ｒ．ｈ．での６日間のインキュベーション後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１５，１．１６，１．１８，１．１９，１．２４，１．３３，１．３５，１．３６，１．５６，１．５７，１．６６，１．６７，１．７０，１．７７，１．７８，１．１０６，１．１０７，１．１５２，１．１５５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．０８，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．１８，３．３２，３．３５，３．５６，３．６６，３．６９，３．２５０，９．０１，９．０６，９．１５，９．２１，９．４１，９．５０および９．５９の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−５：ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）／ブドウ（ブドウにおけるボトリチス）に対する作用
５週齢のブドウ苗木、ｃｖ．Ｇｕｔｅｄｅｌをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、その試料植物上に胞子懸濁液（１×１０⁶分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、ブドウ植物に接種する。グリーンハウス中、２１℃および９５％ｒ．ｈ．での４日間のインキュベーション後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８および１．１０の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−６：ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）／トマト（トマトにおけるボトリチス）に対する作用
４週齢のトマト植物、ｃｖ．ＲｏｔｅｒＧｎｏｍをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、その試料植物上に胞子懸濁液（１×１０⁵分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、トマト植物に接種する。育成チャンバー中、２０℃および９５％ｒ．ｈ．での４日間のインキュベーション後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１５，１．１６，１．１８，１．１９，１．２４，１．３３，１．３６，１．５６，１．５７，１．６６，１．６７，１．６９，１．７０，１．７７，１．７８，１．１０６，１．１０７，１．１３８，１．１３９，１．１５２，１．１５５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．６６，３．６９，３．２５０，９．０６，９．１５，９．２１，９．４１，９．５０および９．５９の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−７：セプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）／小麦（小麦におけるセプトリア葉枯病（Septoria leaf spot））に対する作用
１週齢の小麦植物、ｃｖ．Ａｒｉｎａをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、その試料植物上に胞子懸濁液（５×１０⁵分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、小麦植物に接種する。２０℃および９５％ｒ．ｈ．での１日間のインキュベーション後、その植物を、グリーンハウス中、２０℃および６０％ｒ．ｈ．に１０日間保つ。接種から１１日後、上記疾患の感染率を評価する。

実施例Ｂ−８：ヘルミントスポリウム・テレス（Helminthosporium teres）／大麦（大麦における網斑病）に対する作用
１週齢の大麦植物、ｃｖ．Ｒｅｇｉｎａをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、その試料植物上に胞子懸濁液（３×１０⁴分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、大麦植物に接種する。グリーンハウス中、２０℃および９５％ｒ．ｈ．での４日間のインキュベーション後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１５，１．１６，１．１８，１．１９，１．２２，１．２４，１．３３，１．３６，１．３５，１．５６，１．５７，１．６０，１．６６，１．６７，１．６９，１．７０，１．７７，１．７８，１．８１，１．１０６，１．１０７，１．１３８，１．１３９，１．１５１，１．１５２，１．１５４，１．１５５，１．１８２，１．１８５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．０８，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．１８，３．３２，３．３５，３．５６，３．６６，３．６９，９．０１，９．０６，９．１５，９．２１，９．４１，９．５０，９．５３，９．５９，９．６２，１５．２５，１５．２６および１５．２８の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−９：アルテルナリア・ソラニ（Alternaria solani）／トマト（トマトにおける夏疫病）に対する作用
４週齢のトマト植物、ｃｖ．ＲｏｔｅｒＧｎｏｍをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から２日後、その試料植物上に胞子懸濁液（２×１０⁵分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、トマト植物に接種する。育成チャンバー中、２０℃および９５％ｒ．ｈ．での３日間のインキュベーション後、上記疾患の感染率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１３，１．１５，１．１６，１．１９，１．２２，１．２４，１．３３，１．３５，１．３６，１．５６，１．５７，１．６７，１．６９，１．７０，１．７７，１．７８，１．８１，１．１０７，１．１５１，１．１５２，１．１５４，１．１５５，１．１８２，１．１８５，１．２５１，１．２５２，２．０１，３．０１，３．０８，３．１２，３．３２，３．３５，３．５６，３．６９，９．０１，９．０６，９．１５，９．４１，９．５０，９．６２および１５．２６の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−１０：ウンシヌラ・ネカター（Uncinula necator）／ブドウ（ブドウにおけるウドン粉病）に対する作用
５週齢のブドウ苗木、ｃｖ．Ｇｕｔｅｄｅｌをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、試験植物の上で、ブドウウドン粉病に感染した植物を振ることにより、ブドウ植物に接種する。１４／１０時間（明／暗）の明るさ管理下における、２６℃および６０％ｒ．ｈ．での７日間のインキュベーション後、上記疾患の発生率を評価する。

感染は、１．０１，１．０３，１．０８，１．１０，１．１２，１．１３，１．１８，１．１９，１．２４，１．３３，１．５６，１．５７，１．６０，１．６６，１．６７，１．７０，１．７７，１．７８，１．８１，１．１０６，１．１０７，１．１３８，１．１３９，１．１５１，１．１５２，１．１５４，１．１５５，１．１８２，１．１８５，１．２５１，１．２５２，２．０１，２．０８，２．６６，３．０１，３．０８，３．１２，３．３２，３．５６，３．６６，３．６９，３．２５０，９．０１，９．０６，９．１５，９．４１，９．５０，９．５３および９．５９の各化合物で、実質的に完全（０−５％の感染）に防止される。

実施例Ｂ−１１：セプトリア・トリチシ（Septoria tritici）／小麦（小麦におけるセプトリア葉枯病（Septoria leaf spot））に対する作用
２週齢の小麦植物、ｃｖ．Ｒｉｂａｎｄをスプレーチャンバー中で、処方した試料化合物（０．２％の活性成分）で処理する。散布の翌日、その試料植物上に胞子懸濁液（１０×１０⁵分生子／ｍｌ）をスプレーすることにより、小麦植物に接種する。２３℃および９５％ｒ．ｈ．での１日間のインキュベーション後、その植物を、グリーンハウス中、２３℃および６０％ｒ．ｈ．に１６日間保つ。接種から１８日後、上記疾患の感染率を評価する。

化合物１．１０，１．０３，１．０９，１．７０，１．６９，３．０１，１．６７，１．６６，３．６６，９．５９，３．６９，１．３３，２．６６，９．０６，３．０８，１．７７，１．７８，１．５６，１．５７，１．１３８，１．１３９，１．１２，１．１８，１．１０６，１．１０７，９．５３，３．３２，１．１５１，１．１５２，１．２５２，１．１５５，９．４１，３．５６，１．１３，３．１２，９．２１，１．２５０，１．１９および３．１８は、それぞれ、本試験において、良好な活性を示す（＜２０％の疾患感染率）。

Claims

化学式（Ｉ）の化合物：

であって、式中、
Ｈｅｔは、ピラゾール、ピロールまたはチアゾール環であって、該環は、１つ、２つまたは３つのＲ^y基で置換されており；
Ｒ¹は、水素であり；
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、メチルまたはＣＦ₃であり；
Ｒ⁵は、水素またはフッ素であり；
各Ｒ⁶は、独立に、ハロゲン、メチルまたはＣＦ₃であり；
Ｒ⁷は、（Ｚ）_mＣ≡Ｃ（Ｙ¹）であり；
各Ｒ^yは、独立に、ハロゲン、Ｃ_1-3アルキル、Ｃ_1-3ハロアルキル、Ｃ_1-3アルコキシ（Ｃ_1-3）アルキレンまたはシアノであり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｙ^lは、水素、ハロゲン、Ｃ_1-4アルキル［ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、Ｃ_l-4ハロアルキルチオ、Ｃ_1-4アルキルアミノ、ジ（Ｃ_1-4）アルキルアミノ、Ｃ_l-4アルコキシカルボニルおよびトリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルからそれぞれ独立に選択される１又は複数の置換基により任意的に置換されている］、Ｃ_2-4アルケニル［ハロゲンからそれぞれ独立に選択される１又は複数の置換基により任意的に置換されている］、Ｃ_2-4アルキニル［ハロゲンからそれぞれ独立に選択される１又は複数の置換基により任意的に置換されている］、Ｃ_3-7シクロアルキル［ハロゲン、Ｃ_1-4アルキルおよびＣ_1-4ハロアルキルからそれぞれ独立に選択される１又は複数の置換基により任意的に置換されている］、またはトリ（Ｃ_1-4）アルキルシリルであり；
Ｚは、Ｃ_1-4アルキレン［ヒドロキシ、シアノ、Ｃ_1-4アルコキシ、Ｃ_1-4ハロアルコキシ、Ｃ_1-4アルキルチオ、ＣＯＯＨおよびＣＯＯ−Ｃ_1-4アルキルからそれぞれ独立に選択される１又は複数の置換基により任意的に置換されている］であり；
ｍは、０または１であり；そして、
ｎは、０、１または２である、化合物。
上記式中、ｍ＝０である、請求項１に記載の化学式（Ｉ）の化合物。
上記式中、Ｒ⁷が４’位にある、請求項１に記載の化学式（Ｉ）の化合物。
上記式中、Ｒ⁵が水素である、請求項１に記載の化学式（Ｉ）の化合物。
上記式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴が水素である、請求項４に記載の化学式（Ｉ）の化合物。
上記式中、ｎ＝０である、請求項１に記載の化学式（Ｉ）の化合物。
３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸［４’−（３，３−ジメチル−ブト−１−イニル）−ビフェニル−２−イル］−アミドである、請求項１に記載の化合物。
化学式（II）の化合物：

であって、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷およびｎは、請求項１に定義した通りである、化合物。
微生物の制御、並びに、微生物による植物の攻撃および侵襲の予防のための組成物であって、適当な担体と一緒に、０．１〜９９重量％の請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含有する組成物。
１ヘクタールあたり５ｇ〜２ｋｇの請求項１に記載の化学式（Ｉ）の化合物を、植物に対して、その一部に対して、またはその場所に対して適用することにより、病原性微生物による栽培した植物の侵襲を、制御または防止する方法。