JP4314466B2

JP4314466B2 - 積層塗膜の形成方法、積層塗膜および塗装物

Info

Publication number: JP4314466B2
Application number: JP2003374005A
Authority: JP
Inventors: 鋭也北村
Original assignee: Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社
Priority date: 2003-11-04
Filing date: 2003-11-04
Publication date: 2009-08-19
Anticipated expiration: 2023-11-04
Also published as: JP2005137952A

Description

本発明は、たとえば自動車、オートバイ、家電製品およびその部品等を対象とする工業塗装用として好適な光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える積層塗膜と意匠性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。

高い意匠性が必要とされる自動車の塗装においては、光輝性材料を含有する光輝性塗料組成物を用いた高彩度の塗膜が必要とされている。特に、光輝性材料の特徴を生かした高光輝性、高粒子感を備えた高彩度の塗膜の要求が高く、この要求を達成すべく意匠性の開発が行われている。
例えば、着色アルミニウムフレーク顔料を含有するカラーベース塗膜層を形成した後、該カラーベース塗膜層上に光輝性クリヤー塗膜層を形成し、さらに、該光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献１の請求項１参照）。この方法では、彩度が高く深みがあり、光輝感、粒子感が強い塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開２００１−１７９１７１号公報

また、着色性を有する光輝性顔料および着色顔料を含有する光輝性ベースを形成した後、着色顔料を含有するカラークリヤー塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法において、（ａ）前記着色性を有する光輝性顔料の色相Ｈ_２が、マンセル色相環１００に対して光輝性ベース塗膜中の着色顔料色のマンセル表色系における色相Ｈ_１を０とし、右廻り＋５０、左廻り−５０で表示した際に、＋２５〜＋５０、または−２５〜−５０の色相範囲であること、および（ｂ）前記カラークリヤー塗膜中の着色顔料色のマンセル表示系における色相Ｈ_３が、Ｈ_２−１０≦Ｈ_３≦Ｈ_２＋１０にあり、前記光輝性ベース塗膜のマンセル表色系における彩度Ｃ_Ｂが、３以上、かつ前記光輝性ベース塗膜と前記カラークリヤー塗膜色との複合塗膜のマンセル表示系における彩度Ｃ_Ｔと前記Ｃ_Ｂとの関係が、Ｃ_Ｔ／Ｃ_Ｂ≧１．２である光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献２の特許請求の範囲参照）。しかし、この方法では、複合して形成された塗膜の彩度の向上、立体感のある光輝感を発現する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開２００１−２３２２８３号公報

また、光輝性ベース塗膜、カラークリヤーベース塗膜、クリヤートップ塗膜を形成する工程において、マンセル色相環１００に対して光輝性ベース塗膜の色相をマンセル表示系における色相０とし、左廻り＋５０、右廻り−５０で表示した際に、カラークリヤーベース塗膜のマンセル表示における色相Ｈが、０〜＋２０、または、０〜−２０の色相範囲にすることを特徴とする光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献３の特許請求の範囲参照）。しかし、この方法では、高耐候性で着色性を有する輝度感が強く深み感のある光輝感を有する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開２００２−２７３３３２号公報

また、（１）着色成分および／または光輝材を含有している第１塗料を塗布して第１塗膜を形成する工程、（２）第１塗膜を焼付硬化せずに、その上に、着色成分を含有している第２塗料を塗布して第２塗膜を形成する工程（３）さらに、第２塗膜を焼付硬化せずに、その上にクリア塗料を塗布してクリア塗膜を形成する工程を含む多層塗膜形成方法であって、第２塗料の着色成分の含有量が塗料中の樹脂固形分に対して０．０１〜１質量部であることを特徴とする高意匠性多層塗膜形成方法が提案されている（特許文献４の請求項１参照）。しかし、この方法では、色に深みがあり、彩度の高い塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開２００１−３１４８０７号公報

また、下地層の上にカラーベース層を形成し、その上にカラークリヤー層を形成して成る塗膜構造であって、表面粗さが±２μ以下のカラーベース層と１００分割マンセル色相環において、カラーベース層の着色材の色に対し±１０の範囲内にある色相を有し、層内からの反射率が０．１％以下である染料入りカラークリヤー層をもつ塗膜構造が提案されている（特許文献５の請求項１参照）。しかし、この方法では、染料入りのカラークリヤーを用いるため経時でのカラークリヤーの色相の安定性が問題となる。また、低明度、高彩度で且つ純粋で、深み感、透明感が向上した塗膜構造は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
特開平６−１５２２９号公報

本発明の目的は、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供することである。

本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研究を進めた結果、被塗物表面に、第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、およびクリヤー塗料を塗装し硬化させる工程において、第１カラーベース塗膜と第２カラーベース塗膜からなる複合塗膜の明度、彩度、および第１カラーベース塗膜と第２カラーベース塗膜とクリヤー塗膜からなる複合塗膜の明度、彩度を調整することにより、また、第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料およびクリヤー塗料における顔料成分の比率を種々調整することにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性塗膜形成方法および塗装物が得られることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し硬化させて積層塗膜を得る方法であって、
第１カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が合計量で２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が５０／５０〜１０／９０であり、第２カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料とが０．０１〜１０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が１００／０〜７０／３０であり、クリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０〜３質量部であり、前記微小鱗片状顔料が、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料を含み、
第１カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをＶＢ_１、マンセルクロマをＣＢ_１、第１カラーベース塗膜に前記第２カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる２層塗膜のマンセルバリューをＶＢ_２、マンセルクロマをＣＢ_２、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装した後さらにクリヤー塗料を塗装し硬化させてなる３層塗膜のマンセルバリューをＶＴ、マンセルクロマをＣＴとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする。
ＶＢ_１＝０〜６
ＣＢ_１＝０〜１０
ＶＢ_２≦０．８ＶＢ_１
ＣＢ_２≦０．８ＣＢ_１
０．１ＶＢ_２≦ＶＴ≦３ＶＢ_２
０.１ＣＢ_２≦ＣＴ≦３ＣＢ_２
また、本発明は、前記方法により形成されたことを特徴とする、積層塗膜に係るものである。また、本発明は、基材と、この基材上に形成された前記積層塗膜とを備えていることを特徴とする、塗装物に係るものである。

好適な実施形態においては、着色顔料が有機顔料または無機顔料である。また、微小鱗片状顔料がアルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料であり、これらから一種または二種以上を選択できる。

本発明の効果として、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を得ることができる。

以下に、本発明の構成について詳述する。
本発明の第１カラーベース塗料は、着色顔料と微小鱗片状顔料を配合してなる塗料であって、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を発現させる。
また、本発明の第２カラーベース塗料は、着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料からなる塗料であって、第１カラーベース塗膜上に第２カラーベース塗膜を形成した場合、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を抑える効果がある。また、上記第１カラーベース塗膜と上記第２カラーベース塗膜の複合塗膜にさらにクリヤー塗料を塗装し３層塗膜とすることにより、落ち着いた色調および陰影のある光輝性が発現する。
ここで述べるマンセルバリュー、マンセルクロマは、マンセルシステムによる色表示を行う場合に用いられる尺度であり、それぞれ、明度、彩度を意味する。例えば、「カラーコーディネーションの基礎」(２００２年９月２０日発行第２版、東京商工会議所)５１〜５４ページに詳しく述べられている。
なお、ここで使用するマンセルバリュー、マンセルクロマの値は、ＤＡＴＡＰＲＯＣＥＳＳＯＲＤＰ−３００（商品名、ミノルタ株式会社製）を用いて測定した際に得られる値である。

第１カラーベース塗膜のマンセルバリューＶＢ_１は０〜６、好ましくは０〜５、さらに好ましくは０〜３である。また、マンセルクロマＣＢ_１は０〜１０、好ましくは０〜８、さらに好ましくは０〜６である。
第１カラーベース塗料において、マンセルバリューＶＢ_１が６を超えるか、またはマンセルクロマＣＢ_１が１０を超える場合、更にマンセルバリューＶＢ_１が６を超えかつマンセルクロマＣＢ_１が１０を超える場合、第１ベースコートの明度および／または彩度が高くなり、第１ベースコートの光輝感および粒子感の発現が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が低い塗膜となり好ましくない。

また、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装し硬化させた複合塗膜のマンセルバリューＶＢ_２が０．８ＶＢ_１以下、好ましくは０．６ＶＢ_１以下、さらに好ましくは０．４ＶＢ_１以下である。また、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装し硬化させた塗膜のマンセルクロマＣＢ_２が０．８ＣＢ_１以下、好ましくは０．６ＣＢ_１以下、さらに好ましくは０．４ＣＢ_１以下である。
ＶＢ_２が０．８ＶＢ_１を超え、および／またはＣＢ_２が０．８ＣＢ_１を超える場合、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されず、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。

第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料に使用される着色顔料としては、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。

また、微小鱗片状顔料であるアルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料は、粒子径は２〜３０μｍ、好ましくは４〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍであり、厚さは０．０１〜２．５μｍ、好ましくは０．０２〜１．５μｍであり、１種または２種以上を使用することができる。

上記アルミニウムフレーク顔料は塗膜に隠蔽性および金属調のメタリック感を付与する顔料であり、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調整されたリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークであってよい。さらに基体のアルミニウムフレークに有機着色顔料または無機着色顔料を薄片状にコーティングした着色アルミニウムフレーク顔料を用いてもよい。
また、他の微小鱗片状顔料として、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料が挙げられ、粒子径は２〜７０μｍ、好ましくは４〜６０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍであり、厚さは０．１〜２．５μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍである。

上記金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は天然もしくは合成のマイカ粉末（雲母粉末）に、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は酸化アルミニウム粉末に、ＴｉＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２等の金属酸化物により被覆されたものである。

第１カラーベース塗料に含有される着色顔料および微小鱗片状顔料は、樹脂固形分１００質量部に対して２〜１２０質量部、好ましくは２〜１００質量部、さらに好ましくは２〜５０質量部である。２質量部未満の場合は、第１カラーベース塗膜の下地の隠蔽が不十分となり、１２０質量部を越す場合は、塗膜外観の低下が生ずるため好ましくない。
また、着色顔料／微小鱗片状顔料比は５０／５０〜１０／９０である。着色顔料と微小鱗片状顔料の比率において、微小鱗片状顔料が少ない場合は、光輝材の光輝性および粒子感の発現が不十分となり好ましくない。また、微小鱗片状顔料が多い場合は、第１カラーベース塗膜が下地を隠蔽するのに塗装回数が増え、好ましくない。

第２カラーベース塗料に含有される着色顔料および微小鱗片状顔料（合計量）は、樹脂固形分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜７質量部、さらに好ましくは０．０１〜５質量部である。０．０１質量部未満の場合は、第１カラーベース塗膜の光輝感および粒子感が抑制できず、１０質量部をこえる場合は第１ベースコートの光輝性および粒子感が消失し好ましくない。
また、着色顔料／微小鱗片状顔料比は１００／０〜７０／３０である。着色顔料と微小鱗片状顔料の比率において、微小鱗片状顔料が多い場合は、光輝材の光輝性および粒子感が抑制できないので好ましくない。

次に、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装しさらにクリヤー塗料を塗装して硬化させた複合塗膜のマンセルバリューＶＴが０．１ＶＢ_２〜３ＶＢ_２、好ましくは０．１ＶＢ_２〜２ＶＢ_２、さらに好ましくは０．１ＶＢ_２〜１．５ＶＢ_２である。また、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装しさらにクリヤー塗料を塗装して硬化させた複合塗膜のマンセルクロマＣＴが０．１ＣＢ_２〜３ＣＢ_２、好ましくは０．１ＣＢ_２〜２ＣＢ_２、さらに好ましくは０．１ＣＢ_２〜１．５ＣＢ_２である。
ＶＴおよび／またはＣＴが０．１未満の場合は、光輝材の光輝性および粒子感の発現が不十分となり好ましくない。また、ＶＴおよび／またはＣＴが３を超える場合は、彩度が高くなり過ぎ、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られなくなり、好ましくない。

上記複合塗膜を形成するクリヤー塗料に使用される着色顔料は、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。さらに、耐候性に影響が出ない程度に、染料を使用することも可能である。

ここで、クリヤー塗料に含有される着色顔料は、樹脂固形分１００質量部に対して０〜３質量部、好ましくは０〜２質量部、さらに好ましくは０〜１質量部である。着色顔料が３質量部を超える場合は、光輝材の光輝性および粒子感が得られないので好ましくない。

第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、架橋性官能基を有し、アクリル系モノマーと他のエチレン系不飽和モノマーと共重合させてなるアクリル樹脂、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られるポリエステル樹脂、多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させて得られるアルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用することもできる。架橋剤は、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、アミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、多価カルボン酸系樹脂等から選ばれ、これらは、２種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの熱硬化性樹脂成分と架橋剤は混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。

第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料の塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。

本発明の第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した液状の状態で使用される。
本発明の積層塗膜の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、基材に第１カラーベース塗料を塗装し、塗膜を形成した後、第１カラーベース塗膜上に第２カラーベース塗料を塗装し塗膜を形成する。さらに、第２カラーベース塗膜上にクリヤー塗料を用いて意匠性塗膜を形成するものである。

上記基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類、ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料、木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。
上記基材に第１ベースコート塗料を塗装するに先立ち、必要に応じて、化成処理、下塗り塗装、中塗り塗装等を施しておいてもよい。

本発明の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、まず、微小鱗片状顔料を光輝材とした光輝感および粒子感のある第１カラーベース塗膜を形成し、しかる後に、第１カラーベース塗膜の光輝性および粒子感を抑制できる隠蔽性の低い第２カラーベース塗膜層を形成する。さらにクリヤー塗膜を形成し、複合塗膜とすることにより、光輝材の光輝感および粒子感が抑制され、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜となる。この時、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗膜を形成した複合塗膜に、光輝材の光輝感および粒子感が抑制され、落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が形成されていれば、着色顔料を含有しないクリヤー塗料を塗装しても良い。このクリヤー塗膜の塗装によりさらに塗膜外観を向上させることが可能である。

第１カラーベースの塗装膜厚は第１カラーベースの硬化塗膜として、特に制限はないが一般に５〜３０μｍの範囲で塗装される。また、第２カラーベースの塗装膜厚は第２カラーベースの硬化塗膜として、特に制限はないが一般に３〜３０μｍの範囲で塗装される。

クリヤー塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した、公知の熱硬化性樹脂組成物を配合した液状塗料である
クリヤー塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、従来公知の材料が使用できる。例えば、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂等から選ばれる架橋剤から構成される樹脂成分が挙げられる。また、架橋反応がカルボキシル基（ブロックされたカルボキシル基を含む）とエポキシ基によるものおよびシラノール基の自己縮合やシラノール基とヒドロキシル基の架橋剤反応によるものなども挙げられる。

クリヤー塗料は、硬化した状態の第２カラーベース塗膜上に塗装しても良いし、未硬化状態の第２カラーベース塗膜上にウェットオンウェットで塗装しても良い。塗装方法はエアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。特に限定しないがクリヤーの塗装膜厚は硬化塗膜として一般に１５〜６０μｍの範囲が好ましい。

前記第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、およびクリヤー塗料に使用される熱硬化性樹脂成分の架橋性官能基としては、架橋剤と架橋反応が可能な従来公知のものが使用される。例えば、エポキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、ヒドロキシル基、ブロック化カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シクロカーボネート基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、アミノメチロール基、アルキル化アミノメチロール基、アセタール基、ケタール基等が挙げられる。
第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、およびクリヤー塗料には、上記成分の他に、塗料や塗膜の性能を改善することを目的として、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。

基材上に前記第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、およびクリヤー塗料を塗装し、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を形成する方法として、この順に３層をウェットオンウェットで塗装し、ついで３層を同時に硬化させる３コート１ベーク、第１カラーベース塗料を硬化させた後、第２カラーベース塗料を塗装し該塗膜上にウェットオンウェットでクリヤーコート塗料を塗装した後、同時硬化させる３コート２ベーク、第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料を順次塗装し、塗装ごとに順次硬化させる３コート３ベークが挙げられる。常温から１６０℃の範囲で架橋硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液ウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。

これらの塗料の塗装方法は、霧化式塗装機を用い、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の公知の塗装方法で行うことができる。

以下に本発明を製造例、実施例、比較例により更に具体的に説明する。特に明記しない限り「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。また、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
（製造例１（樹脂溶液の製造））
温度計、かきまぜ機、還流用コンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えたガラス製の２リットルフラスコに３００部のキシレンを仕込み、徐々に昇温して還流状態にする。還流状態に保ちながら、スチレン７５部、メチルメタクリレート１４０部、ブチルメタクリレート１４９部、ブチルアクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７５部、アクリル酸１０部とパーブチルＺ（日本油脂株式会社社製、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、重合開始剤）１部の混合溶液を、３時間を要して滴下装置から滴下した。滴下終了後３時間還流状態に保ち、ついでパーブチルＺ０．５部およびキシレン１０部を混合し、滴下装置から滴下した。さらに、２時間還流温度に保ち反応を続けた後、酢酸ブチル１８９．５部を加え室温まで冷却して、水酸基価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分５０％の水酸基含有アクリル樹脂溶液（ａ）を得た。

（第1カラーベース塗料（Ａ−１）の作製）
表１中、Ａ−１に示す着色顔料、ピグメントブラックＦＷ２００ビーズ０．８％，イルガジンＤＰＰレッド０．５％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をアトライターに仕込み最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表１中、Ａ−１に示す微小鱗片状顔料、シラリックＴ６０−２１ＷＮＴソラリスレツド３％およびイリオジン５０４ＷＮＴレッド３％を酢酸ブチル２０％で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを１１．３％加え、さらに残りの成分を加え第１カラーベース塗料（Ａ−１）を作製した。

（第１カラーベース塗料（Ａ−２）〜（Ａ−２１）の作製）
カラーベース塗料（Ａ−１）の作製と同様に、表１〜３に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表１〜３に示す第１カラーベース塗料（Ａ−２）〜（Ａ−２１）を作製した。

（第１カラーベース塗料（Ａ−２２）の作製）

表３中、Ａ−２２に示す着色顔料、ピグメントブラックＦＷ２００ビーズ０．４％，イルガジンＤＰＰレッド１％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をアトライターに仕込み最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表１中、Ａ−１に示す微小鱗片状顔料、シラリックＴ６０−２１ＷＮＴソラリスレツド３％およびイリオジン５０４ＷＮＴレッド３％を酢酸ブチル２０％で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを１１．４％加え、さらにポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールＮ７５６．５７％を含む残りの成分を加え、第１カラーベース塗料（Ａ−２２）を作製した。

（第２カラーベース塗料（Ｂ−１）の作製）

表４中、Ｂ−１に示す着色顔料、モナーク１３０００．１２％，シアニンブルーＧ３１４０．１％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をアトライターに仕込み最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを１０．２２％に、残りの成分を加え、第２カラーベース塗料（Ｂ−１）を作製した。

（第２カラーベース塗料（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）の作製）
カラーベース塗料（Ｂ−１）の作製と同様に、表４、表５に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表４、表５に示す第２カラーベース塗料（Ｂ−２）〜（Ｂ−９）を作製した。

（第２カラーベース塗料（Ｂ−１０）の作製）

表５中、Ｂ−１０に示す着色顔料、モナーク１３０００．１２％，シアニンブルーＧ３１４０．１％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をアトライターに仕込み、最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表５中、Ｂ−１０に示す微小鱗片状顔料、シラリックＴ６０−２１ＷＮＴソラリスレツド０．１％を酢酸ブチル５％で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを１０．２２％加え、さらに残りの成分を加え、第２カラーベース塗料（Ｂ−１０）を作製した。

（第２カラーベース塗料（Ｂ−１１）〜（Ｂ−１３）の作製）
カラーベース塗料（Ｂ−１０）の作製と同様に、表５に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％でミルベースを作製し、微小鱗片状顔料を溶剤で均一になるまで溶解した溶解ベースにミルベース、残りの成分を配合し、表５に示す第２カラーベース塗料（Ｂ−１１）〜（Ｂ−１３）を作製した。

（第２カラーベース塗料（Ｂ−１４）の作製）

表５中、Ｂ−１４に示す着色顔料、モナーク１３０００．１２％，シアニンブルーＧ３１４０．１％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をこの比率になるようにアトライターに仕込み最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベース１０．２２％にポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールＮ７５８．７９％を含む残りの成分を加え、第２カラーベース塗料（Ｂ−１４）を作製した。

（クリヤー塗料（Ｃ−１）の作製）
製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂（ａ）およびメラミン樹脂を用いて、表６に示す比率で配合し、クリヤー塗料（Ｃ−１）を作製した。
（クリヤー塗料（Ｃ−２）の作製）

表６中、Ｃ−２に示す着色顔料、モナーク１３０００．０６％，シアニンブルーＧ３１４０．０４％，製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をアトライターに仕込み最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを１０．１％に、残りの成分を加えクリヤー塗料（Ｃ−２）を作製した。

（クリヤー塗料（Ｃ−３）〜（Ｃ−７）の作製）
クリヤー塗料（Ｃ−２）の作製と同様に、表６に示す着色顔料とアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％でミルベースを作製し、ミルベースに、残りの成分を配合し、表６に示す比率で配合しクリヤー塗料（Ｃ−３）〜（Ｃ−７）を作製した。
（クリヤー塗料（Ｃ−８）の作製）
製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂（ａ）およびポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールＮ７５、残りの成分を、表６に示す比率で配合し、クリヤー塗料（Ｃ−８）を作製した。

上記表１〜６において、添字は以下のものを示す。
１）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径＝１７．１μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ_２）、ゴールド色、不揮発分＝１００％
２）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径＝１８．６μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ_２）、レッド色、不揮発分＝１００％
３）：商品名、メルク株式会社製、金属酸化物被覆マイカ顔料（平均粒子径＝１８．７μｍ、金属酸化物：Ｆｅ_２Ｏ_３）、レッド色、不揮発分＝１００％
４）：商品名、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウム顔料（平均粒子径＝１６μｍ）、不揮発分＝７１％
５）：商品名、三井サイテック株式会社製、混合アルキル化メラミン樹脂、不揮発分＝１００％
６）：商品名、デグサ株式会社製、カーボンブラック、無機顔料
７）：商品名、石原産業株式会社製、酸化チタン、無機顔料
８）：商品名、チバスペシャリティケミカルズ株式会社製、レッド顔料、有機顔料
９）：商品名、山陽色素株式会社製、ブルー顔料、有機顔料
１０）：商品名、ＢＡＳＦ株式会社製、イエロー顔料、無機顔料
１１）：商品名、住友バイエルウレタン株式会社製、ポリイソシアネート樹脂、不揮発分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％
１２）：商品名、キャボット株式会社製、カーボンブラック、無機顔料

（外観評価板の作製）
ブリキ板上に、「ハイエピコＮｏ．５００シーラーホワイト」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス株式会社製、商品名）を硬化後膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装し、５分セット後１４０℃で２０分間焼付け硬化させて中塗板を作製した。

（実施例１）
上記中塗り塗板上に、表１に示す第1カラーベースト塗料（Ａ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第１カラーベース塗膜とした。２５℃で５分セット後、該第1ベースコート塗面上に表４に示す第２カラーベース塗料（Ｂ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第２カラーベース塗膜とした。２５度で５分セット後、該第２カラーベース塗面上にクリヤー塗料（Ｃ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した（表７）。
２５℃で１０分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化させて塗板を作製した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１０μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。

（実施例２〜７および実施例１０〜２０、参考例１〜９）
実施例１と同様にして、表７〜１０に示す実施例２〜７および実施例１０〜２０、本発明外の参考例の塗板を作製した。ただし、実施例２、６、７、１０、１１、２０、参考例４，５，６においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。実施例３、４、５、参考例１においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は２０μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。参考例２、３においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１０μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。実施例１５においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は１０μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。実施例１６においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は１２μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。実施例１７、参考例７、８においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は６μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。実施例１８、１９においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は３μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。参考例９においては、複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は６μｍ、クリヤー塗膜は２７μｍであった。

（実施例８）
予め準備した中塗り塗板上に、表３に示す第1カラーベース塗料（Ａ−２２）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第１カラーべース塗膜とした。該第1カラーベース塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。２５℃（常温）で５分セット後、第1カラーベース塗面上に表５に示す第２カラーベース塗料（Ｂ−１４）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第２カラーベース塗膜とした。該第２カラーベース塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。２５℃で１０分セット後、該第２カラーベース塗面上に表６に示すクリヤー塗料（Ｃ−８）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。該クリヤー塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。塗装後、２５℃で３日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。

（実施例９）
予め準備した中塗り塗板上に、表１に示す第1カラーベース塗料（Ａ−２）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、第１ベースコート塗膜とした。２５℃で５分セット後、該第1カラーベース塗面上に表４に示す第２カラーベース塗料（Ｂ−１）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し第２カラーベース塗膜とした。２５度で５分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化させた。次いで、該第２カラーベース塗面上に表６に示すクリヤー塗料（Ｃ−８）１００部に対してトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。該クリヤー塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。塗装後、２５℃で３日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、第１カラーベース塗膜は１５μｍ、第２カラーベース塗膜は８μｍ、クリヤー塗膜は３０μｍであった。

（比較例１〜１３）
実施例１と同様にして、表１１及び表１２に示す比較例１〜１３の塗板を作製した。
実施例１〜２０、参考例１〜９および比較例１〜１３の塗板について次に示す基準で各項目を評価した。
（下地の隠蔽）
◎：下地を完全に隠蔽している。
○：下地を隠蔽し実用上問題ない。
△：下地がすけて見える。
×：下地が完全にすける。
（第１カラーベースの光輝感と粒子感）
◎：光輝感および粒子感が充分ある。
○：実用上問題のない光輝感と粒子感がある。
△：光輝感および粒子感が不十分である。
×：光輝感および粒子感がない。
（第１カラーベース／第２カラーベース複合塗膜（２層塗膜）の光輝感と粒子感の抑制）
◎：光輝感と粒子感が充分抑制されている。
○：光輝感と粒子感が実用上問題ない程度に抑制されている。
△：効果が不十分である。
×：効果がない。

（光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある複合塗膜（３層塗膜））
◎：光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影がある。
○：実用上問題ない程度に光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調
および陰影がある。
△：効果が不充分である。
×：効果がない。
（塗膜外観（３層塗膜））
◎：問題ない。
○：吸い込みあるいはチカチカがわずかにある。
△：吸い込みあるいはチカチカがわかる。
×：吸い込みあるいはチカチカが簡単にわかる。
以上の評価基準に従い、実施例１〜２０、参考例および比較例１〜１３の塗板を評価し、表７〜１２にまとめた。

表７〜１０の実施例１〜２０に示すように、第１カラーベース塗膜のＶＢ_１が０〜６、ＣＢ_１が０〜１０、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のＶＢ_２が０．８ＶＢ_１以下、ＣＢ_２が０．８ＣＢ_１以下、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装しさらにカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のＶＴが０．１ＶＢ_２〜３ＶＢ_２、ＣＴが０.１ＣＢ_２〜３ＣＢ_２にあり、また第１カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が９０／１０〜１０／９０、第２カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料または着色顔料および微小鱗片状顔料が０．０１〜１０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が１００／０〜１０／９０、クリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０〜３質量部にあり、第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し、硬化させることにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られる。

表７の実施例１および２は、第１カラーベース塗膜のＶＢ_１が３以下、ＣＢ_１が６以下、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のＶＢ_２が０．４ＶＢ_１以下、ＣＢ_２が０．４ＣＢ_１以下、第１カラーベース塗膜に第２カラーベース塗料を塗装しさらにカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のＶＴがＶＢ_２と同じ値、ＣＴがＣＢ_２と同じ値であり、また第１カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が５０質量部以下、着色顔料／微小鱗片状顔料比が５０／５０〜１０／９０、第２カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料または着色顔料および微小鱗片状顔料が５質量部以下、着色顔料／微小鱗片状顔料比が１００／０でありクリヤー塗料が着色顔料を含まない場合である。両者とも非常に良い光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。

表７の実施例３〜５は、実施例１および２と比較し、第１カラーベースのマンセルクロマＣＢ_１を実施例３と４では７．５、実施例５では８．９にした場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
表７の実施例６，７は、実施例１および２と比較し、第１カラーベースのマンセルバリューＶＢ_１を実施例６では３．４、実施例７では５．５にした場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。

表８の実施例８は、実施例２の場合において、第１カラーベース、第２カラーベース、クリヤー塗料全てをウレタン塗料にした場合である。また、実施例９は、第１カラーベース、第２カラーベースはアクリルメラミン塗料でクリヤー塗料をウレタン塗料にした場合である。樹脂系および硬化条件が変わっても、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
表８の実施例１０、１１は、第１カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が、７５質量部（実施例１０）、１１０質量部（実施例１１）に変えた場合である。さらに、実施例１５（表９）では、第２カラーベースと第１カラーベースのマンセルバリューおよびマンセルクロマの比、ＶＢ_２、ＣＢ_２を、０．６３ＶＢ_１および０．７ＣＢ_１とした場合である。いずれの場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。

表９の実施例１６〜１９は、第２カラーベース塗料において、樹脂固形分１００質量部に対する着色顔料の比率をかえた場合である。この場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。

表１０の参考例は、第１カラーベース塗料および第２カラーベース塗料は同一とし、クリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料の比率を変えた場合である。これによりクリヤー／第２カラーベースのマンセルバリューおよびマンセルクロマの値が変化し、たとえば、参考例９に示すようにＶＴは２．３３ＶＢ_２、ＣＴは２．１３ＣＢ_２となる。

しかし、表１１の比較例１〜３に示すように、第２カラーベース塗料とクリヤー塗料が同じであっても、第１カラーベースのマンセルバリューＶＢ_１、マンセルクロマＣＢ_１がマンセルバリューで６を超える場合および／またはマンセルクロマで１０をこえる場合は、第１カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、第２カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例４に示すように、第１カラーベース塗料の樹脂固形分１００に対する顔料比が１の場合は、下地の隠蔽ができないこと、また、光輝材量が少なく、第１カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、第２カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。

比較例５は、第１カラーベース塗料の樹脂固形分１００に対する顔料比が１３０の場合である。この場合は、第１カラーベースの光輝感および粒子感は得られるものの、第２カラーベースでの第１カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が困難となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。また、顔料分が多く、塗膜外観としも不十分となる。
比較例６は、第１カラーベース中の着色顔料／微小鱗片状顔料＝９４／６の場合である。この場合、第１カラーヘース中の微小鱗片状顔料が少なく、充分な光輝感および粒子感が得られない。また、第２カラーベースが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例７は、第１カラーベース中の着色顔料／微小鱗片状顔料＝４／９６の場合である。この場合は、第１カラーベースの光輝感および粒子感は得られるものの、第２カラーベースでの第１カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が困難となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。

表１２の比較例８は、第２カラーベースと第１カラーベースのＶＢ_２が０．８６ＶＢ_１、ＣＢ_２が１．３６ＣＢ_１の場合である。この場合は、第１カラーベースの光輝感および粒子感が第２カラーベースで強調され、さらに輝度感および粒子感が向上する。この場合は、本発明の効果となる、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜とはならない。
比較例９は、第２カラーベース塗料の樹脂固形分１００に対する顔料比が０．００５の場合である。この場合は、第２カラーベースで第１カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例１０は、第２カラーベース塗料の樹脂固形分１００に対する顔料比が１２の場合である。第２カラーベースで第１カラーベースの光輝感および粒子感が抑えされ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例１１は、第２カラーベース塗料の着色顔料／微小鱗片状顔料が６．８３／９３．１７の場合である。この場合は、第２カラーベースの光輝感および粒子感が強くなり、第２カラーベースでの第１カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。

比較例１２は、クリヤー塗料中の樹脂固形分１００に対する着色顔料比が、３．５質量部となり、クリヤー／第２ベースコートのＶＴが３．３３ＶＢ_２、ＣＴが３．１３ＣＢ_２となった場合である。第２カラーベースでの第１カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となると共に、クリヤーの色調が強くなり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
比較例１３は、クリヤー塗料中の樹脂固形分１００に対する着色顔料比が、５質量部となり、クリヤー／第２ベースコートのＶＴが０、ＣＴが０となった場合である。この場合は、クリヤー塗膜の色調が強くなり過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。

以上述べたように、本発明によれば、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性の高い塗膜を形成できる。

Claims

第１カラーベース塗料、第２カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し硬化させて積層塗膜を得る方法であって、
前記第１カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が合計量で２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が５０／５０〜１０／９０であり、前記第２カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料または着色顔料と微小鱗片状顔料とが０．０１〜１０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料比が１００／０〜７０／３０であり、前記クリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０〜３質量部であり、前記微小鱗片状顔料が、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料または金属酸化物被覆合成マイカ顔料を含み、
前記第１カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをＶＢ_１、マンセルクロマをＣＢ_１、前記第１カラーベース塗膜に前記第２カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる２層塗膜のマンセルバリューをＶＢ_２、マンセルクロマをＣＢ_２、前記第１カラーベース塗膜に前記第２カラーベース塗料を塗装した後さらに前記クリヤー塗料を塗装し硬化させてなる３層塗膜のマンセルバリューをＶＴ、マンセルクロマをＣＴとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする、積層塗膜の形成方法。
ＶＢ_１＝０〜６
ＣＢ_１＝０〜１０
ＶＢ_２≦０．８ＶＢ_１
ＣＢ_２≦０．８ＣＢ_１
０．１ＶＢ_２≦ＶＴ≦３ＶＢ_２
０.１ＣＢ_２≦ＣＴ≦３ＣＢ_２
請求項１記載の方法により形成されたことを特徴とする、積層塗膜。
基材と、この基材上に形成された請求項２記載の積層塗膜とを備えていることを特徴とする、塗装物。