JP4247086B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は洗浄剤組成物に関し、詳しくは、人、環境に対して温和であり、皮膚又は毛髪の洗浄時に好ましい粘度に調整可能であり、泡量、泡質及びすすぎ時の感触が良好で、且つ保存安定性に優れた洗浄剤組成物に関する。

アルキルポリグリコシドとアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類は低刺激性、環境負荷が低い界面活性剤として知られているが、一般的に、皮膚及び毛髪用洗浄剤組成物に使用する濃度では低粘度である。従って、それらを含む組成物の製剤化に際し、適度な粘度に調整することが必要である。特許文献１では、アルキルポリグリコシドとアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類の組み合わせに塩化ナトリウム等の電解質を加えることで粘度を調整している。
また、アルキルポリグリコシドとアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類は生分解性に優れることから、洗濯用洗浄剤組成物にも応用されている。特許文献２は、アルキルポリグリコシドとアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類に石鹸を組み合わせることにより、良好な洗浄性能を持つ弱起泡性洗濯用洗浄剤組成物を開示している。
特開平２−２４８４９９号公報 特開平４−２２７９９８号公報

アルキルポリグリコシドとアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類は先述の通り非常に有用な界面活性剤であるが、日本人が好むすすぎ時にぬるつかない感触を出すのは難しく、一般的な増粘剤を添加したのでは粘度調整が容易でも更にぬるつき感が高くなる問題があった。また、先述の特許文献１の技術でも適切な製剤粘度とぬるつき感の低減を両立することは難しかった。
一方、特許文献２は洗濯用洗浄剤組成物であるため、皮膚及び毛髪用洗浄剤組成物に求められる性能を明らかにしていない。また、特許文献２では石鹸をRCOOP[式中、Rは炭素原子８〜22を有する飽和または不飽和のアルキル基、Pは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムを示す]と定義している。組成物が液状の場合、石鹸が中和塩であれば、5〜30重量％の量で含ませることは容易であるが、この範囲の量で中和塩型石鹸を含む組成物は、皮膚及び毛髪用洗浄剤組成物に使用する濃度では低粘度である。酸型であると、安定な液状とすることが困難である。
従って本発明の目的は、人、環境に対して温和であり、皮膚又は毛髪の洗浄時に好ましい粘度に調整可能であり、泡量、泡質及びすすぎ時の感触が良好で、且つ保存安定性に優れた洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）アルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類
（Ｂ）アルキルポリグリコシド
（Ｃ）脂肪酸
（Ｄ）ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド
を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の洗浄剤組成物は、人、環境に対して温和であり、粘度が適切に調整可能であり、同時にすすぎ時のぬるつきが低減され、保存安定性を有する。

本発明の成分（Ａ）のアルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類は、一般式（１）で表される：
R¹-O-（A）_p-CH₂-COOX (1)
（式中、R¹は炭素数8-20のアルキルまたはアルケニル基、好ましくは炭素数12-14のアルキル基を示し、Ａはエチレンオキシ基及び／またはプロピレンオキシ基を示し、pは1-20、好ましくは2-17の数を示し、ＸはＨ、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、マグネシウムのようなアルカリ土類金属、アンモニウム、又は任意にヒドロキシアルキル置換されたアンモニウムを示す）。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の含有量は、1-30重量％、好ましくは1-28重量％、特に2-25重量％である。成分（Ａ）の含有量が1-30重量％であれば、成分（Ｂ）と組み合わされて、十分な泡量と良好な泡質を与えることができる。

本発明の成分（Ｂ）のアルキルポリグリコシドは、一般式（２）で表される：
R²-O-(CH₂CH₂O)_m-Z_x (2)
（式中、R²は炭素数8-20、好ましくは8-14のアルキル基を示し、Zは炭素数5-6の還元糖を示し、ｍは0-10、好ましくは0-5の数を示し、ｘは1-5、好ましくは1.1-2.5の数を示す）。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は0.5-10重量％、好ましくは1-7重量％、特に1-5重量％である。成分（B）の含有量が0.5-10重量％の範囲内にあると、本発明の洗浄剤組成物の安定性が良好で、更に防腐性も保つため、防腐剤フリーの組成物とすることが可能である。本発明の洗浄剤組成物の使用場面に応じて更に防腐剤を添加して防腐能を強化しても良い。

本発明の成分（Ｃ）の脂肪酸は、一般式（３）で表される：
R³-COOH (3)
（式中、R³は水酸基を有してもよい炭素数7-23の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数11-17の分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す）。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、0.1〜5重量％、好ましくは0.1〜4.5重量％、特に0.3〜3重量％である。成分（Ｃ）の含有量が0.1重量％〜5重量％であれば、安定性が良好で、粘度調整とすすぎ時のぬるつき感を両立できる。

本発明の成分（Ｄ）のポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミドは、一般式（４）で表される：
R⁴-CO-NH-CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_nH (4)
（式中、R⁴は炭素数７-23、好ましくは炭素数1１-17のアルキル基を示し、ｎは1-20、好ましくは1-12の数を示す）。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、0.1〜5重量％、好ましくは0.1〜4.5重量％、特に0.2〜3重量％である。成分（Ｄ）の含有量が0.1〜5重量であれば、組成物中で成分（C）を更に安定化させることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、更に（Ｅ）両性界面活性剤を含むのが、組成物の泡量調整や毛髪洗浄時のきしみ感低減のために好ましい。該両性界面活性剤としては、アルキルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン及びイミダゾリン系ベタインが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、通常0.5〜10重量％、好ましくは0.5〜9重量％、特に1〜8重量％である。成分（Ｅ）の含有量が0.5〜10重量％であれば、組成物の泡量調整や毛髪洗浄時のきしみ感の低減の観点から好ましい。

成分（A）及び（B）は低刺激性で生分解性良好な界面活性剤であり、これらを洗浄主基剤とすることで、低刺激性、環境負荷が小さい洗浄剤組成物とすることが出来る。成分（A）だけでは泡量不足であるが、成分（B）を加えることで泡量を増加させることが出来る。成分（A）及び（B）を単に混合しただけではすすぎ時にぬるつき感があり、すすぎの終了点が分かりにくく、しかも洗浄剤組成物から調製される製品（以下、製剤と云う）は十分な粘度が得られず、使用時に扱いにくい。しかし、成分（C）と(D)を加えることで製剤を安定に保ち、製剤の粘度を実使用に有効な範囲に調整できる。更にすすぎ時のぬるつき感を低減し、すすぎの終了点が感じられる製剤の調製が可能である。

皮膚への負担をより少なくするため、本発明の洗浄剤組成物を弱酸性〜中性領域に調整できる。本発明の洗浄剤組成物のｐHを5.0〜8.0の領域に調整することで、弱酸性〜中性のより低刺激の組成物にすることが出来る。更に好ましいｐHは5.0〜7.0である。この場合も上記成分（Ａ）〜（Ｄ）の組み合わせはその性能を十分に発揮でき、安定な製剤が得られる。ｐＨ調整は、乳酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸等の酸、アルカリ金属水酸化物、エタノールアミン等のアルカリを用いて行うことができる。

本発明の洗浄剤組成物の実使用に有効な粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２５℃における測定で150〜8000mPa・s、好ましくは200〜5000mPa・s、更に好ましくは200〜3000mPa・sである。この粘度は製剤を手で泡立てて身体をなでる様に洗浄する場合、タオル・スポンジ等の道具で泡立て、道具で身体を洗浄する場合、手にとって毛髪に塗布し泡立てて洗浄する場合を想定している。この粘度より低い時は手及び道具からしたたり落ちやすく、高い時は温水とのなじみに時間がかかり、容易に泡立てられない。

成分（Ｂ）と（Ｃ）の重量比が（Ｂ）：（Ｃ）＝１：１〜１０：１の範囲内にあると本発明の洗浄剤組成物の安定性が良好となる。

成分（Ｃ）を使用しないで一般的な増粘剤、例えば塩化ナトリウム等の電解質、ジエタノールアミド、モノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、カルボキシビニルポリマー等の水溶性ポリマーを添加し、製剤の粘度を調整可能である。しかし、これらの増粘剤だけで粘度調整した場合、使用感の改善はなく、更にぬるつき感が高くなることがある。従って、これらの増粘剤は、本発明の効果を損なわない量で成分（Ｃ）と共に本発明の洗浄剤組成物に配合して、該組成物の粘度を調整することは可能である。

本発明の洗浄剤組成物に、本発明の効果を損なわない程度に次の成分を適宜配合出来る。
界面活性剤としては、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）以外のアニオン、ノニオン又はカチオン性界面活性剤が挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、次のものが挙げられる：アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩、N-アシルメチルタウリン塩、アシルグルタミン酸塩、アシロイル-β-アラニン塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルイセチオン酸塩等。
ノニオン性界面活性剤としては、次のものが挙げられる：ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、成分（Ｄ）以外の脂肪酸アルカノールアミド等。
カチオン性界面活性剤としては、次のものが挙げられる：直鎖又は分岐鎖のモノ−又はジ−アルキル第４級アンモニウム塩、アルキル鎖長にエーテル基、エステル基、アミド基等の官能基を導入した直鎖又は分岐鎖のモノ−又はジ−アルキル第４級アンモニウム塩。
油剤・脂質としては、次のものが挙げられる：
高級アルコール、シリコーン、第三級アミン、脂肪酸エステル、セラミド類、コレステロール類等。
パール化剤としては、次のものが挙げられる：
エチレングリコールジステアレート、魚鱗箔等。
カチオン化ポリマーとしては、次のものが挙げられる：
カチオン化グアガム、カチオン化セルロース、ポリクオタニウム-7、-22、-52等。
水溶性ポリマーとしては、次のものが挙げられる：
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム等。
溶剤としては、次のものが挙げられる：
グリセリン、ソルビトール、エタノール、プロピレングリコール等。
電解質としては、次のものが挙げられる
塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等。
キレート剤としては、次のものが挙げられる：
エチレンジアミン四酢酸塩、ホスホン酸塩等。
殺菌剤・抗フケ剤としては、次のものが挙げられる：
塩化ベンザルコニウム、アルキルリン酸ベンザルコニウム、トリクロサン、トリクロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等。
抗炎症剤としては、次のものが挙げられる：
グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイン等。
防腐剤としては、次のものが挙げられる：
パラベン、安息香酸塩、ケーソンCG（商品名）等。
その他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、香料、植物エキス等が挙げられる。

実施例１〜９及び比較例１〜９
表１及び２に示す組成の成分を配合して、実施例１〜９及び比較例１〜９の各組成物を得た。これらの組成物を、専門パネラー３人により、下記の基準で泡量、泡質、すすぎ時の感触及びタオルドライ時の感触に関する手洗い評価、保存安定性、粘度および皮膚刺激性について評価した。但し、評点は３人の平均値の小数点以下を四捨五入した値である。
手洗い評価
各組成物を１ｍＬ手に取り、水道水を使って約２０秒間手を擦り合せ、その後水道水で十分すすぐ。すすいだ後、タオルで水分をふき取る。泡量、泡質、すすぎ時の感触、タオルドライ時の感触を評価した。
５：優れる
４：やや優れる
３：標準（実施例１）
２：やや劣る
１：劣る
なお、手洗い評価においては、実施例１の組成物を標準（３）とした。
保存安定性
１００ｍＬのガラス容器（内径３５ｍｍ、高さ１０５ｍｍ）に各組成物９０ｍＬを充填し、４０℃、２５℃、５℃の恒温器に保存し、１日後の状態を観察した。
○：変化なし
×：変化あり（結晶析出、にごり、２相分離等）
粘度測定
Ｂ型粘度計を用いて２５℃での粘度を測定した。製剤の粘度に合わせてＮＯ．１〜Ｎｏ．２のローターを使い分けた。
皮膚刺激性
手洗い評価後、十分に手を乾燥させた時の肌の状態を観察した。
○：異常なし
×：異常あり（過乾燥等）
評価結果を表１及び２に示す。
表１及び２の結果から、実施例１〜９の組成物はすべて適度な粘度をもち、使用感が良好で、保存安定性も良好であることが分かる。これに対して、比較例１〜４の組成物は粘度が低く、手洗い評価も実施例１の組成物と同等又はそれ以下であり、比較例１の組成物は低温（５℃）での保存安定性が良くない。また比較例５〜９の組成物ではすすぎ時にぬるつき感が高く、比較例５及び７〜９の組成物では保存安定性が良くない。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
   （Ａ）アルキルポリエーテルカルボン酸またはそれらの塩類 ２〜２５重量％
   （Ｂ）アルキルポリグリコシド １〜７重量％
   （Ｃ）次の一般式（３）で表される脂肪酸 ０．３〜３重量％：
   R ³ -COOH (3)
   （式中、R ³ は水酸基を有してもよい炭素数7-23の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示す）
   （Ｄ）ポリオキシエチレン脂肪酸モノエタノールアミド ０．１〜５重量％
   を含有する皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物。
2. pHが5.0〜8.0である請求項１記載の洗浄剤組成物。
3. 成分（B）及び（C）が重量比で（B）：（C）=１：１〜１０：１である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
4. 更に（Ｅ）両性界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。