JP4238164B2 - 化粧料 - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
(1) 一般式(I)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を20〜60質量%、一般式(II)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を10〜50質量%、及び重合性カルボン酸モノマー又はその塩から誘導される一種または二種以上の構成単位を5〜40質量%含有する水性コポリマーA、ならびに一般式(III)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を5〜40質量%、及び一般式(IV)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を20〜80質量%含有する水性コポリマーBが配合された化粧料であって、
該水性コポリマーA、および水性コポリマーBの化粧料中の総含有量が1〜20質量%であり、且つ水性コポリマーAと水性コポリマーBとの質量比が90:10〜55:45
であることを特徴とする化粧料。
1)または(2)に記載の化粧料。
前記水性コポリマーBが、一般式(III)で表される一種または二種以上のモノマーを5〜40質量%、及び一般式(IV)で表される一種または二種以上のモノマーを20〜80質量%含有するモノマー組成物を、重合させて得られるコポリマーであることを特徴とする、(1)に記載の化粧料。
前述のように、本発明の化粧料は、水性コポリマーAおよび水性コポリマーBが配合された化粧料である。
本発明の化粧料に含まれる水性コポリマーAは、
上記一般式(I)で表されるモノマーから誘導される構成単位(以下、「構成単位(I)」とも称する)、
上記一般式(II)で表されるモノマーから誘導される構成単位(以下、「構成単位(II)」とも称する)、および
重合性カルボン酸モノマーまたはその塩から誘導される構成単位を必須構成単位としてその骨格中に含む共重合体である。本明細書において「骨格」とは、主鎖および側鎖を含む高分子鎖を意味する。
さらに、水性コポリマーAは、必要に応じて下記一般式(V)で表されるモノマーから誘導される構成単位(以下、構成単位(V)とも称する)、および他の任意の構成単位を含んでいてもよい。
00であることがさらに好ましい。
前述のように、水性コポリマーAはモノマー(I)から誘導される構成単位(構成単位(I))を含む。モノマー(I)から誘導される構成単位とは、モノマー(I)を重合させた場合に形成される任意の構成単位を意味する。例えば構成単位(I)は、一般式(I')で示される構成単位であり得る。ここで、一般式(I')で表される構成単位は、互いに対掌関係にある2種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位(I)はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式(I')で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
前述のように、水性コポリマーAはモノマー(II)から誘導される構成単位(構成単位(II))を含む。モノマー(II)から誘導される構成単位とは、モノマー(II)を重合させた場合に形成される任意の構成単位を意味する。例えば構成単位(II)は、一般式(II')で表される構成単位であり得る。ここで、一般式(II')で表される構成単位は、互いに対掌関係にある2種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位(II)はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式(II')で表される構成単位は、通常は高分子骨格中において頭−尾結合されている。
なる(化粧料の成分として配合できなくなる)ことがある。一方、mが40より大きすぎると、そのようなコポリマーAを含む化粧料が形成する化粧膜の強度が低下してしまうので好ましくない。
既に市販品も多数存在するので、かかる市販品を利用することも可能である。一例を挙げると、商品名ブレンマー(登録商標)AE−200、AE−400、PE−200、PE−350、AME−400、PME−200、PME−400、PME−1000、ALE−200、ALE−800、PLE−200等(いずれも日本油脂(株)製)がある。
前述のように、水性コポリマーAは、重合性カルボン酸またはその塩から誘導される1種または2種以上の構成単位を有する。重合性カルボン酸またはその塩から誘導される構成単位とは、重合性カルボン酸またはその塩を重合させた場合に形成される構成単位、あるいは重合性カルボン酸を重合させた後、カルボン酸部分をアルカリで中和させることで形成される構成単位を意味する。
水性コポリマーAは、上記した必須の構成単位である構成単位(I)、構成単位(II)及び重合性カルボン酸またはその塩から誘導される構成単位以外に、通常共重合体で使用されるモノマーから誘導される任意の構成単位を有することができる。その中では、一般式(V)で表されるモノマーから誘導される、1種または2種以上の構成単位(以下、「構成単位(V)」ともいう)を有することが好ましい。構成単位(V)とは例えば一般式(V’)で表される構成単位であり得る。
カルボン酸及びその塩から誘導される構成単位以外に、通常共重合体を構成しうるモノマーから誘導される任意の構成単位を、本発明の化粧料の機能や効果を損なわない範囲で有することができる。かかる任意の構成単位を誘導するモノマーとしては、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸モノアルキルアミド、メタクリル酸モノアルキルアミド等の(メタ)アクリル酸アミド;(メタ)アクリル酸−nデシル、(メタ)アクリル酸−nドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等の炭素数9以上のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル;(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステル;(メタ)アクリル酸メトキシメチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;酢酸ビニル;ビニルピロリドン;スチレン;α−メチルスチレン;アクリロニトリル等が例示できる。これらのモノマーの殆どは市販品として入手可能である。
前記水性コポリマーAは、その全構成単位に対して、1種または2種以上の構成単位(I)を20〜60質量%、好ましくは25〜55質量%、更に好ましくは30〜55質量%含有する。
より高すぎる水性コポリマーAが配合された化粧料は、形成する化粧膜の親水性が高すぎることがある。どちらの場合にも、化粧膜と肌との密着性が低下することがあるので好ましくない。
水性コポリマーAを重合反応により製造する場合において、目的とする水性コポリマーAの各構成単位の比率と、重合原料中の各構成単位を誘導するモノマー(一般式(I)で表されるモノマー、一般式(II)で表されるモノマー、重合性カルボン酸モノマーまたはその塩、一般式(V)で表されるモノマー、その他のモノマー)の比率を一致させ、該重合原料中のモノマーを重合させる(好ましくは、実質的に残存モノマーがなくなるまで重合させる)ことで得ることができる。
本明細書において、「実質的に残存モノマーがなくなる」とは、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりモノマーが検出不可能になることをいう。
前述のように、本発明の化粧料は水性コポリマーBを含む。水性コポリマーBは、
上記一般式(III)で表されるモノマーから誘導される構成単位(以下、「構成単位(III)」とも称する)、および
上記一般式(IV)で表されるモノマーから誘導される構成単位(以下、「構成単位(IV)」とも称する)を、必須構成単位としてその骨格中に含む共重合体である。
さらに水性コポリマーBは必要に応じて上記一般式(VI)で表されるモノマーから誘導される構成単位、およびその他の任意の構成単位を含んでいてもよい。
前述のように水性コポリマーBは、下記一般式(III)で表されるモノマーから誘導される構成単位(構成単位(III))を必須構成単位として有する。一般式(III)で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式(III)で表されるモノマーを重合させた場合に形成される任意の構成単位であり得る。例えば構成単位(III)は下記一般式(III')で表される構成単位であり得る。一般式(III')で表される構成単位は互いに対掌関係にある2種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位(III)はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式(III')で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
また、一般式(III)または(III’)において、R6は3〜21個の置換フッ素原子を有する炭素数2〜12のアルキル基を表す。このような置換フッ素原子を有するアルキル
基としては、2、2、2−トリフルオロエチル基、2、2、3、3−テトラフルオロプロピル基、1、1、1、3、3、3−ヘキサフルオロイソプロピル基、2、2、3、3、4、4、5、5−オクタフルオロペンチル基、1H、1H、2H、2H−ノナフルオロヘキシル基、1H、1H、7H−ドデカフルオロヘプチル基、1H、1H−トリデカフルオロヘプチル基、1H、1H−ペンタデカフルオロオクチル基、1H、1H、2H、2H−ヘプタデカフルオロデシル基、1H、1H、11H−エイコサフルオロウンデシル基などが例示できる。
また、本発明の化粧料を構成する水性コポリマーBは、下記一般式(IV)で表されるモノマーから誘導される構成単位(構成単位(IV))を必須構成単位として有する。一般式(IV)で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式(IV)で表されるモノマーを重合させた場合に形成される任意の構成単位であり得る。構成単位(IV)は、例えば一般式(IV')で表される構成単位であり得る。構成単位(IV)は互いに対掌関係にある2種の立体異性を生じ得るが、本発明の構成単位(IV)はいずれの立体でもよく、通常は両者が高分子骨格中に混在して配列している。また、一般式(IV')で表される構成単位は、通常は、高分子骨格中において頭−尾結合されている。
水性コポリマーBは、上記の必須の構成単位(III)及び(IV)以外に、通常共重合体の製造において使用されるモノマーから誘導される任意の構成単位を有することができる。その中では、一般式(VI)で表されるモノマーから誘導される1種以上の構成単位(以下、「構成単位(VI)」ともいう)を有することが好ましい。一般式(VI)で表されるモノマーから誘導される構成単位とは、一般式(VI’)で表される構成単位であり得る。
タ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;酢酸ビニル;ビニルピロリドン;スチレン;α−メチルスチレン;アクリロニトリル等が例示できる。これらのモノマーの殆どは市販品として入手可能である。
水性コポリマーBにおける構成単位(III)の含有率は、水性コポリマーBを構成する全構成単位に対して、総量で5〜40質量%、好ましくは7〜35質量%、更に好ましくは7〜30質量%であることが重要である。上記一般式(III)で表されるモノマーから誘導される構成単位(III)は、水性コポリマーBが配合された化粧料の形成する化粧膜に耐水性を付与する役割を果たし得る。上記範囲の構成単位(III)を有する水性コポリマーBは水溶性を有しつつ、このような水性コポリマーBが配合された化粧料が形成する化粧膜に、皮脂、汗に対する十分な耐久性を付与することができる。
尚、水性コポリマーBが上記割合で構成単位(VI)を含有する場合は、構成単位(IV)の含有率は20〜60質量%、好ましくは25〜55質量%、さらに好ましくは30〜50質量%の範囲となる。
水性コポリマーBを重合反応により製造する場合において、目的とする水性コポリマーBの各構成単位の比率と、重合原料中の各構成単位を誘導するモノマー(一般式(III)で表されるモノマー、一般式(IV)で表されるモノマー、一般式(VI)で表されるモノマー、その他のモノマー)の比率を一致させ、該重合原料中のモノマーを重合させることで得ることができ、好ましくは実質的に残存モノマーがなくなるまで重合させることで、得ることができる。
前述したように本発明の化粧料は、上記水性コポリマーAの1種又は2種以上、及び水性コポリマーBの1種又は2種以上を含有する。
トリグリセライド類;1、3−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、1、2−ペンタンジオール、1、2−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール;ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン界面活性剤;ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤;4級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類;アルキルベタイン等の両性界面活性剤類;結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類;タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の、表面処理されていても良い粉体類;アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び/又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び/又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤;レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分;フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。これらは用途などに応じて適宜選択される。
また、本発明の化粧料は、通常の化粧料と同様に、皮膚に塗布されることにより使用される。
製造例1
ポリエチレングリコール化合物であるポリエチレングリコール#1000(103g)及びトリエチルアミン(50g)をテトラヒドロフラン(500ml)に溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、この溶液に酸クロライドであるメタクリル酸クロライド(5.2g)をテトラヒドロフラン(100ml)に溶解してなる溶液を2時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈澱を濾過し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。NMR測定により、得られた化合物が上記一般式(II)及び(IV)で表されるモノマーであるポリエチレングリコール(23)モノメタクリレートであることが確認された。
製造例1において、ポリエチレングリコール化合物及び酸クロライドの種類及び量を表1に示すように変更した以外は、上記製造例1と同様の方法により上記一般式(II)または(IV)で表されるモノマーを製造した。
製造例4
フルオロアルコールである1H、1H、2H、2H−ノナフルオロ−1−ヘキサノール(52.8g)、トリエチルアミン(50g)をテトラヒドロフラン(500ml)に溶解した。得られた溶液を氷冷、攪拌しながら、この溶液に酸クロライドであるアクリル酸クロライド(18.1g)をテトラヒドロフラン(100ml)に溶解してなる溶液を2時間かけて滴下した。滴下終了後、生成した白色沈澱を濾去し、ロータリーエバポレーターを用いて濾液からテトラヒドロフラン及びトリエチルアミンを除去して生成物を得た。NMR測定により、得られた化合物が1H、1H、2H、2H−ノナフルオロヘキシルアクリレートであることが確認された。
製造例4において、フルオロアルコール及び酸クロライドの種類及び量を表2に示すように変更した以外は、上記製造例4と同様の方法により上記一般式(III)で表されるモノマーを製造した。
製造例8
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(54.0g)、メトキシポリエチレングリコール(9)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマーPME−400」)(48.0g)、アクリル酸(東京化成工業(株)製)(18.0g)及びイソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒を採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(20ml)に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、80℃で6時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポ
レーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA1の水溶液を得た。コポリマーA1の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、エチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(30.0g)、メトキシポリエチレングリコール(23)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−1000」)(18.0g)、マレイン酸(東京化成工業(株)製)(12.0g)及び酢酸エチル300mlを採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル(0.2g)を酢酸エチル(10ml)に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、8時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA2の水溶液を得た。コポリマーA2の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(22.8g)、メトキシポリエチレングリコール(9)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマーPME−400」)(12.0g)、メトキ
シポリエチレングリコール(4)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−200」)(3.0g)、及びアクリル酸(東京化成工業(株)製)(22.2g)を、エチルアルコール(150ml)と水(150ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(1.0g)を水(20ml)に溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、65℃で16時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでエチルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA3の水溶液を得た。コポリマーA3の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(8.8g)、ポリエチレングリコール(10)モノアクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)AE−400」)(20.0g)、メタクリル酸(東京化成工業(株)製)(2.0g)、2−ヒドロキシエチルアクリレート酸(東京化成工業(株)製)(9.2g)を、イソプロピルアルコール(100ml)と水(100ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(0.7g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、80℃で6時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA4の水溶液を得た。コポリマーA4の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、イソプロピルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(14.0g)、オレイロキシポリエチレングリコール(18)メタクリレート(製造例2の化合物)(14.0g)、メタクリル酸(東京化成工業(株)製)(10.0g)、スチレン(東京化成工業(株)製)(2.0g)を酢酸エチル(200ml)に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル(0.2g)を酢酸エチル(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、8時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリ
マーA5の水溶液を得た。コポリマーA5の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、エチルアクリレート(東京化成工業(株)製)(48.0g)、メトキシポリエチレングリコール(9)アクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)AME−400」)(45.6g)、アクリル酸(東京化成工業(株)製)(12.0g)、マレイン酸(東京化成工業(株)製)(12.0g)、2−エチルへキシルアクリレート(東京化成工業(株)製)(2.4g)を、イソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、70℃で12時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA6の水溶液を得た。コポリマーA6の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(14.4g)、エチルアクリレート(東京化成工業(株)製)(12.0g)、ラウリロイロキシポリエチレングリコ−ル(10)アクリレート(製造例3の化合物)(57.6g)、アクリル酸(東京化成工業(株)製)(24.0g)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(3.6g)、nへキシルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(8.4g)をイソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、65℃で12時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA7の水溶液を得た。コポリマーA7の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(54.0g)、メトキシポリエチレングリコール(4)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−200」)(28.8g)、メトキシポリエチレングリコール(23)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−1000」)(7.2g)、メタクリル酸(東京化成工業(株)製)(24.0g)、n-ブチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(6.0g)をイソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、65℃で12時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーAであるコポリマーA8の水溶液を得た。コポリマーA8の平均分子量を表3に記載した。
製造例16
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1、1、1、3、3、3−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート(大阪有機化学工業(株)製「ビスコート6FM」)(36.0g)、メトキシポリエチレングリコール(9)アクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)AME−400」)(84.0g)を、イソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、80℃で6時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB1の水溶液を得た。コポリマーB1の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1H、1H、2H、2H−ノナフルオロヘキシルアクリレート(製造例4の化合物)(10.0g)、ポリエチレングリコール(10)モノアクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)AE−400」)(30.0g)を、酢酸エチル(200ml)に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル(0.2g)を酢酸エチル(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、8時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB2の水溶液を得た。コポリマー
B2の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1H、1H-トリデカフルオロヘプチルアクリレート(製造例5の化合物)(22.8g)、ラウロキシポリエチレングリコール(18)アクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)ALE−800」)(33.0g)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(東京化成工業(株)製)(4.2g)を、エチルアルコール(150ml)と水(150ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(1.0g)を水(20ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、80℃で6時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでエチルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB3の水溶液を得た。コポリマーB3の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、2、2、2−トリフルオロエチルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ビスコート3F」)(10.0g)、メトキシポリエチレングリコール(9)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−400」)(24.0g)、スチレン(東京化成工業(株)製)(6.0g)を酢酸エチル(200ml)に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過酸化ベンゾイル(0.2g)を酢酸エチル(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、8時間のリフラックスにより反応を行った。反応終了後、水をこの溶液に添加し、フラッシングを行って、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB4の水溶液を得た。コポリマーB4の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1、1、1、3、3、3−ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート(大阪有機化学工業(株)製「ビスコート6FM」)(12.0g)、1H、1H-ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート(製造例6の化合物)(6.0g)、メトキシポリエチレングリコール(23)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−1000」)(30.0g)、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(12.0g)をイソプロピルアルコール(200ml)と水(200ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌
混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(1.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、70℃で12時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB5の水溶液を得た。コポリマーB5の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1H、1H、11H-エイコサフルオロウンデシルメタクリレート(製造例7の化合物)(18.0g)、ポリエチレングリコール(23)モノメタクリレート(製造例1の化合物)(60.0g)、エチルアクリレート(東京化成工業(株)製)(24.0g)、イソプロピルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(18.0g)を、イソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、80℃で6時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB6の水溶液を得た。コポリマーB6の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、2、2、3、3、4、4、5、5−オクタフルオロペンチルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ビスコート8F」)(30.0g)、メトキシポリエチレングリコール(23)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−1000」)(42.0g)、メトキシポリエチレングリコール(4)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−200」)(18.0g)、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(30.0g)をイソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、65℃で12時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB7の水溶液を得た。コポリマーB7の平均分子量を表3に記載した。
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、1H、1H、2H、2H−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート(大阪有機化学工業(株)製、商品名「ビスコート17F」)(11.3g)、メトキシポリエチレングリコール(23)メタクリレート(日本油脂(株)製、商品名「ブレンマー(登録商標)PME−1000」)(46.8g)、メチルメタクリレート(東京化成工業(株)製)(61.9g)をイソプロピルアルコール(300ml)と水(300ml)とからなる混合溶媒に加え攪拌混合した。攪拌を続けながら、1時間窒素ガス置換を行った。これに過硫酸アンモニウム(2.0g)を水(10ml)に溶解させた溶液を加え、更に攪拌を続けながら、70℃で16時間反応を行った。反応終了後、水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液を用いてpHを7.0に調整し、ロータリーエバポレーターでイソプロピルアルコールを除去し、本発明に用いる水性コポリマーBであるコポリマーB8の水溶液を得た。コポリマーB8の平均分子量を表3に記載した。
下記表4に示す処方に従って、本発明の化粧料である水中油乳化型クリーム状ファンデーションを作製した。即ち、表4に示す成分No.1〜8の混合物(イ)を80℃に加熱し、成分No.9〜12の混合物(ロ)を添加し、ディスパー(高速分散機)で強力に攪拌混合した。温度を80℃保ちながら、(イ)と(ロ)の混合物に80℃に加熱した成分No.13〜23の混合物(ハ)を徐々に加えて乳化し、攪拌冷却してファンデーション1を得た。
ファンデーション1を上腕内側に塗布し5分間放置した。塗布面にガーゼをかぶせ、さらにその上に分銅を置きガーゼをひっぱって化粧料がガーゼに移行するかを判定した。分銅の重さを変えながら評価を行い、化粧料がガーゼへ移行した時の分銅の重さをその化粧料の耐移行性値とした。この結果を表10に示す。この耐移行性値の値が大きいほどその化粧料が耐移行性に優れることを示す。
ファンデーション1を上腕内側に塗布し5分間放置した。さらに、塗布面に人工皮脂或いは生理食塩水を噴霧し5分間放置した。さらに、塗布面にガーゼをかぶせ、上記の試験例1と同様の方法で、化粧料の耐移行性値を評価した。これらの結果を表10に示す。これらの耐移行性値が、試験例1で得られた耐移行性値(該人工皮脂或いは生理食塩水の無噴霧時の耐移行性値)と比較して低下しなければ、化粧料の耐移行性が皮脂、汗の分泌によって劣化しないことを表す。
処方を表4に示すように変更した以外は、上記実施例1と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション2及び3を作製した。得られたファンデーション2及び3について、試験例1及び2と同様に、化粧料の耐移行性評価及び化粧料耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表4に示すように変更した以外は、上記実施例1と同様の方法を用いて比較ファンデーション1を作製した。得られた比較ファンデーション1は粘度が高く、肌に均一に塗布することが不可能であった。
下記の表5に示す処方に従って、本発明の化粧料である油中水乳化型クリーム状ファンデーションを作製した。即ち、表5に示す成分No.1〜7の混合物(イ)を80℃に加熱し、成分No.8〜11の混合物(ロ)を添加し、ディスパー(高速分散機)で強力に攪拌混合した。温度を80℃保ちながら、(イ)と(ロ)の混合物に80℃に加熱した成分No.12〜20の混合物(ハ)を徐々に加えて乳化し、攪拌冷却してファンデーション4を得た。得られたファンデーション4について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結
果を表10に示す。
処方を表5に示すように変更した以外は、上記実施例4と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション5及び6を作製した。得られたファンデーション5及び6について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表5に示すように変更した以外は、上記実施例4と同様の方法を用いて比較ファンデーション2を作製した。得られた比較ファンデーション2について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
下記の表6に示す処方に従って、本発明の化粧料である二層型ファンデーションを作製した。即ち、表6に示す成分No.1〜4の混合物(イ)を75℃に加熱し、これに成分No.5〜11の混合物(ロ)を添加し、ディスパー(高速分散機)で強力に攪拌混合した。温度を75℃保ちながら、(イ)と(ロ)の混合物に75℃に加熱した成分No.12〜21の混合物(ハ)を徐々に加え、攪拌冷却してファンデーション7を得た。得られたファンデーション7について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表6に示すように変更した以外は、上記実施例7と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるファンデーション8及び9を作製した。得られたファンデーション8及び9について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表6に示すように変更した以外は、上記実施例7と同様の方法を用いて比較ファンデーション3を作製した。得られた比較ファンデーション3について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
下記する表7に示す処方に従って、本発明の化粧料である水性ゲル型アイカラーを作製した。即ち、表7に示す成分No.1〜15の混合物(イ)を攪拌混合し均一溶液とした後、成分No.16〜21の混合物(ロ)を添加し、ディスパー(高速分散機)で強力に攪拌混合した。成分No.22及び23を混合して均一溶液とした(ハ)を、攪拌を行いながら(イ)と(ロ)の混合物に加えた後、静置してアイカラー10を得た。得られたアイカラー10について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表7に示すように変更した以外は、上記実施例10と同様の方法を用いて本発明
の化粧料であるアイカラー11及び12を作製した。得られたアイカラー11及び12について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表7に示すように変更した以外は、上記実施例10と同様の方法を用いて比較アイカラー4を作製した。得られた比較アイカラー4について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
下記の表8に示す処方に従って、本発明の化粧料である水性ゲル型リップカラー(口紅)を作製した。即ち、表8に示す成分No.1〜18の混合物(イ)を攪拌混合し均一溶液とした後、成分No.19〜24の混合物(ロ)を添加し、ディスパー(高速分散機)で強力に攪拌混合した。成分No.25及び26を混合して均一溶液とした(ハ)を、攪拌を行いながら(イ)と(ロ)の混合物に加えた後、静置してリップカラー13を得た。得られたリップカラー13について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表8に示すように変更した以外は、上記実施例13と同様の方法を用いて本発明の化粧料であるリップカラー14及び15を作製した。得られたリップカラー14及び15について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
処方を表8に示すように変更した以外は、上記実施例13と同様の方法を用いて比較リップカラー5を作製した。得られた比較リップカラー5について、試験例1及び2と同様にして、化粧料の耐移行性評価及び化粧料の耐移行性の皮脂、汗による劣化評価を行った。これらの結果を表10に示す。
下記の表9に示す処方に従って、本発明の化粧料である乳液を作製した。即ち、表9に示す成分No.1〜8の混合物(イ)及び成分No.9〜21の混合物(ロ)を80℃に加熱し、(ロ)を(イ)に徐々に加えて乳化し、攪拌冷却して乳液16を得た。
処方を表9に示すように変更した以外は、上記実施例16と同様の方法を用いて本発明
の化粧料である乳液17及び18を作製した。
処方を表9に示すように変更した以外は、上記実施例16と同様の方法を用いて比較乳液6を作製した。
Claims (4)
- 一般式(I)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を20〜60質量%、一般式(II)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を10〜50質量%、及び重合性カルボン酸モノマー又はその塩から誘導される一種または二種以上の構成単位を5〜40質量%含有する水性コポリマーA、ならびに
一般式(III)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を5〜40質量%、及び一般式(IV)で表されるモノマーから誘導される一種または二種以上の構成単位を20〜80質量%含有する水性コポリマーBが配合された化粧料であって、
該水性コポリマーA、および水性コポリマーBの化粧料中の総含有量が1〜20質量%であり、且つ水性コポリマーAと水性コポリマーBとの質量比が90:10〜55:45であることを特徴とする化粧料。
- 前記水性コポリマーAが、一般式(I)で表される一種または二種以上のモノマーを20〜60質量%、一般式(II)で表される一種または二種以上のモノマーを10〜50質量%、及び一種または二種以上の重合性カルボン酸モノマー又はその塩を5〜40質量%含有するモノマー組成物を重合させて得られるコポリマーであって、
前記水性コポリマーBが、一般式(III)で表される一種または二種以上のモノマーを5〜40質量%、及び一般式(IV)で表される一種または二種以上のモノマーを20〜80質量%含有するモノマー組成物を重合させて得られるコポリマーであることを特徴とする、請求項1に記載の化粧料。
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