JP4159619B2 - シラン水解物−アルミニウム化合物系の耐摩耗被覆組成物およびこれを用いた耐摩耗かつ耐衝撃被覆製品 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、熱硬化性ポリシロキサン化合物、特に有機材料の物体、特に、眼科用レンズを被覆して摩耗に対して防護するのに適切である有機官能基をもつアルコキシシランの加水分解と予備重合によって得られる組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明有機材料の眼科用レンズ（有機レンズ）は、鉱物性（無機）ガラスより軽量で、現在広範に使用されている。
しかし、有機ガラスにともなう問題点は、通常の鉱物性ガラスより引っ掻きや摩耗に対してより敏感であることである。
したがって、有機ガラスは、通常その表面に熱または光化学的に硬化可能な組成物を用いて、耐摩耗被覆層を形成することによって保護される。
耐摩耗被覆層を製造するための公知技術は、アルコキシシランをアルミニウム誘導体の存在下で重合させることから成る。
この技術に関する特許の例は、
重量で１％以上の水、
エポキシ基およびシリコン原子に直接結合する少なくとも２つ以上のアルコキシ基を含有するシラン水解物、
シリカの微粒子、
特定のアルミニウムキレート類、
を溶媒中に含んでいる組成物について記載している米国特許ＵＳ−Ａ−４ ２１１ ８２３号がある。
この組成物は、プラスチック性基材を被覆するのに使用される。
これらの組成物から製造される被覆層についての問題点は、それらの被覆層が使用される基材を機械的に、特に、多方向の衝撃に対して壊れやすくすることである。
さらに、耐摩耗被覆層の表面に形成される金属酸化物のような誘電材料の層からなる非反射性被覆層と組み合わせた場合に、これらの被覆層が有する摩耗および引っ掻きに対する耐性は、相当に減少する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、たとえ、非反射性層と組み合わせた場合にも、耐摩耗被覆層を形成し、そして、使用される基材を壊れやすくせずに、または、従来の被覆層より壊れやすくなることが少ないアルミニウム化合物を含有する熱硬化性ポリシロキサン組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、上述の性質に加えて、眼科仕様に必要とされる透明度および有機材料基材に対して優れた付着性を有し、クラックを生じさせず、好ましくは容易に染色され、硬化して被覆層を形成する耐久性のある組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的に対して、硬化可能な組成物であって、以下の成分
（Ａ）エポキシ基および３つのアルコキシ基を含有し、そのアルコキシ基がシリコン原子 に直接結合するものであるシラン水解物、
（Ｂ）式（Ｉ）
【０００５】
【化５】

【０００６】
（式中、ｒ¹ およびｒ² は、各々反応して、式（Ｉ）のシラン類の加水分解の際に ＯＨ基を生じる基であり、
Ｚ¹ およびＺ² は、該組成物中に存在する加水分解されたシラン類と反応しうる基 を有さないＳｉ−Ｃ結合によりシリコンに結合する有機基である。）
を有するシラン水解物、
（Ｃ）コロイダルシリカ、および、
（Ｄ）アルミニウムキレート、
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
【０００７】
【化６】

【０００８】
（Ｒ’Ｏ）_3-n Ａｌ（ＯＳｉＲ”₃ ）_n （ＩＶ）
〔式中、ＲおよびＲ’は、炭素原子１〜１０を有する直鎖または分枝鎖のアルキル 基であり、
Ｒ”は、炭素原子１〜１０を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、フェニル基あ るいは
【０００９】
【化７】

【００１０】
基（ここで、Ｒは、上で定義されたのと同じ意味を有する。）、
およびｎは、１〜３の各整数である。〕
からなる群から選択されるアルミニウム化合物
を含有する硬化可能な耐摩耗被覆組成物を提供する。
【００１１】
さらに、そのアルミニウム化合物がアルミニウムキレートである場合に、
（Ｅ）大気圧下での沸点Ｔが７０℃〜１４０℃の間である有機溶剤
を含有する組成物を提供する。
【００１２】
エポキシ基を含有するシランが、下記式（Ｖ）
【化８】

【００１３】
（式中、Ｒ¹ は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、メチルまたはエチル基であり、
Ｒ² はメチル基または水素原子であり、
ａは１〜６のいずれかの整数であり、
ｂは０、１または２である。）
を有する組成物を提供する。
【００１４】
式（Ｖ）を有するシランがγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである組成物を提供する。
【００１５】
成分（Ｂ）の式（Ｉ）で、
ｒ¹ およびｒ² が１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、および、Ｚ¹ およびＺ² が１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基および６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、例えばフェニル基からなる群から選択されるものであるのが好ましい。
【００１６】
式（Ｉ）を有するシランが、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランからなる群から選択されるものであるのが好ましい。
【００１７】
さらに、アルコール系溶剤を含有するのが好ましい。
【００１８】
その組成物中の成分（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）および（Ｅ）として、
１３０〜２３０部の成分（Ａ）、
２０〜１５０部の成分（Ｂ）、
３０〜８００部の成分（Ｃ）、
５〜２０部の成分（Ｄ）、
所望により、２０〜５０部の成分（Ｅ）、
の重量比が使用される組成物を提供する。
【００１９】
少なくとも重量で１％以上の水を含有するのが好ましい。
【００２０】
その組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を５％〜２０％を含むように前記成分（Ｂ）を含有する組成物を提供する。
【００２１】
その組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を８％〜１６％を含むように前記成分（Ｂ）を含有するのが好ましい。
【００２２】
その組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を１０％〜１５％を含むように前記成分（Ｂ）を含有するのが好ましい。
【００２３】
上述の組成物を硬化させることにより製造される耐摩耗被覆層を有する被覆有機材料製品を提供する。
【００２４】
その材料が、ジエチレングリコールジ（アリルカーボネート）ポリマーを含有するのが好ましい。
【００２５】
眼科用レンズの形態である被覆有機材料製品を提供する。
【００２６】
耐摩耗被覆層の表面上に少なくとも１種の非反射性被覆層を含有するのが好ましい。
【００２７】
前記非反射性被覆層が金属酸化物の単一または多層フィルムにより構成される被覆有機材料製品を提供する。
【００２８】
硬化可能な耐摩耗被覆組成物は、以下の成分を含有する組成物である。
（Ａ）エポキシ基および３つのアルコキシ基を含有し、該アルコキシ基がシリコン原子と直接に結合しているシラン水解物、
（Ｂ）式（Ｉ）
【００２９】
【化９】

【００３０】
（式中、ｒ¹ およびｒ² は、各々反応して、式（Ｉ）の加水分解の際にＯＨ基を生じ る基であり、
Ｚ¹ およびＺ² は、該組成物中に存在する加水分解シランと反応しうる基を有さな いＳｉ−Ｃ結合によりシリコンに結合する有機基である。）
を有するシラン水解物、
（Ｃ）コロイダルシリカ、および、
（Ｄ）アルミニウムキレート、
式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）
【００３１】
【化１０】

【００３２】
（Ｒ’Ｏ）_3-n Ａｌ（ＯＳｉＲ”₃ ）ｎ （ＩＶ）
〔式中、ＲおよびＲ’は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキ ル基であり、
Ｒ”は、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、フェニル 基あるいは
【００３３】
【化１１】

【００３４】
基（ここで、Ｒは、上で定義されたのと同じ意味を有する）、
およびｎは、１〜３の各整数である。〕
からなる群から選択されるアルミニウム化合物
を含有する硬化可能な耐摩耗被覆組成物。
【００３５】
アルミニウム化合物がアルミニウムキレートである場合、この組成物は、
（Ｅ）大気圧下での沸点Ｔが７０℃〜１４０℃の間である有機溶剤
を含有するのが好ましい。
【００３６】
成分（Ａ）は、下記式（Ｖ）
【化１２】

【００３７】
（式中、Ｒ¹ は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは、メチル基またはエチル基であり、
Ｒ² はメチル基または水素原子であり、
ａは１〜６のいずれかの整数であり、
ｂは０、１または２である。）
を有するエポキシシラン水解物であるのが好ましい。
【００３８】
以下のものは、そのようなエポキシシラン類の例である。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたはγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン。
好ましくは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが使用される。
【００３９】
成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と組み合わせると、最終的に得られる被覆層の剛性を低減し、この組成物で被覆されたレンズの衝撃耐性を増し、一方で、優れた耐摩耗性を保持することが発見された。
成分（Ｂ）は、式（Ｉ）のシランから生成される。（式（Ｉ）では、シリコンに結合した２つの基ｒ¹ およびｒ² の各々は、加水分解されて水酸基になるので、その結果式（Ｉ）の加水分解されたシランは、ジシラノールである。）
ｒ¹ およびｒ² は、例えば、それぞれ独立に、塩素、水素およびアシロキシ基または、好ましくは、１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基から選ばれたものである。
式（Ｉ）のシラン中の基Ｚ¹ およびＺ² は、本発明の組成物中に存在する加水分解シラン類と反応しうる基、例えば、ＳｉＯＨ基、またはエポキシ基を含有する連結（橋かけ）基を含有しないことが好ましい。
Ｚ¹ およびＺ² は、互いに独立に１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基および６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、例えばフェニル基から選択されるものであるのが好ましい。
式（Ｉ）で示されるシラン類の例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランが挙げられる。
シラン水解物は、公知の方法を用いることにより製造される。米国特許ＵＳ−Ａ−４ ２１１ ８２３号に記載の技術が使用し得る。例えば、シラン類を混合し、その後その混合物を、必要により０．１Ｎ等のＨＣｌ等を加え、加水分解することが可能である。
【００４０】
加水分解のために化学量論的量の水、すなわち、シラノール類を製造し得る基（例えば、ＳｉＯ−アルキル、ＳｉＣｌ，ＳｉＨ）のモル数に対応するモルの量の水を使用するのが好ましい。
【００４１】
成分（Ｃ）は、コロイダルシリカ、すなわち、溶媒、好ましくはアルコール系溶媒中に、好ましくは５０μｍ以下の直径を有するシリカの微粒子を分散させたものである。
このようなコロイダルシリカの例は、メタノール中に懸濁させた３０％固形ＳｉＯ₂ を含有するニッサン・サン・コロイド・マスト（Ｎｉｓｓａｎ ＳｕｎＣｏｌｌｏｉｄ Ｍａｓｔ）がある。
【００４２】
成分（Ｄ）は、本発明の組成物のための硬化触媒として働くアルミニウム化合物である。アルミニウムキレート、または上で詳述した式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有する化合物から選択される。
アルミニウムキレートは、アルミニウムアルコラートまたはアシレートを、配位原子として酸素を含有する窒素および硫黄不含の金属イオン封鎖剤と反応させることにより形成される化合物である。
【００４３】
アルミニウムキレートは、式（ＩＩ）：
ＡｌＸ_v Ｙ_3-v （ＩＩ）
〔式中、ＸはＯＬ基（ただし、Ｌは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である）であり、
Ｙは、式（１）または（２）
Ｍ¹ ＣＯＣＨ₂ ＣＯＭ² （１）
Ｍ³ ＣＯＣＨ₂ ＣＯＯＭ⁴ （２）
（式中、Ｍ¹ ，Ｍ² ，Ｍ³ およびＭ⁴ は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、
およびｖは、０、１または２の値を取る。）
を有する化合物から得られる少なくとも１つの配位生成物である。〕
からなる群から選択されるものであるのが好ましい。
【００４４】
式（ＩＩ）を有する化合物の例は、アルミニウム アセチルアセトナート、アルミニウム エチルアセトアセテート ビスアセチルアセトナート、アルミニウム ビスエチルアセトアセテート アセチルアセトナート、アルミニウム ジ−ｎ−ブトキシド モノエチルアセトアセテートおよびアルミニウム ジイソプロポキシド モノメチルアセトアセテートがある。
式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有する好適な化合物は、Ｒ’がイソプロピルまたはエチル基であり、ＲおよびＲ”がメチル基であるものである。
式（ＩＩ），（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有する１つまたはそれ以上の化合物は成分（Ｄ）として使用し得る。
成分（Ｄ）は、数時間かけて、１００℃台の温度で本発明の組成物を硬化させるであろう比率で使用される。この量は、組成物重量の総量の重量で０．１％〜５％の比率で使用されるのが一般的である。
成分（Ｄ）が、アルミニウムキレートである場合、大気圧下での沸点Ｔが７０℃〜１４０℃の間の有機溶剤である成分（Ｅ）を含有することが好ましい。
成分（Ｅ）は、成分（Ｄ）がアルミニウムキレートである場合に使用するのが好ましく、成分（Ｄ）が式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）を有するアルミニウム化合物から選ばれる場合にも使用してもよい。
エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、エチルセロソルブ、メチルエチルケトンまたはテトラヒドロピランが成分（Ｅ）として使用され得る。
本発明の組成物は、（成分（Ｅ）以外の）他の有機溶剤、好ましくは本発明の組成物の粘度を調節するメタノールなどのアルコール系の溶剤をも含有し得る。
【００４５】
以下の重量比が、組成物の成分として使用される。
１３０〜２３０部の成分（Ａ）、
２０〜１５０部の成分（Ｂ）、
３０〜８００部、好ましくは２００〜８００部の成分（Ｃ）、
５〜２０部の成分（Ｄ）、
（存在する場合）２０〜５０部の成分（Ｅ）。
【００４６】
一般に、成分（Ｂ）由来の固形分の重量は、本発明の組成物の理論上の乾燥量の５％〜２０％、好ましくは８％〜１６％、さらに所望により１０％〜１５％であるのが好ましい。
最高の性質を有する本発明の組成物は、成分（Ｃ）由来の固形分（ＳｉＯ₂ ）を、本発明の組成物の理論上の乾燥量の少なくとも４０％、好ましくは５０％台を含有するものである。
【００４７】
「成分（Ａ）または（Ｂ）から得られる固形分の重量」の表現は、Ｑ_k ＳｉＯ_(4-k)/2 〔ただし、ＱはＳｉ−Ｃ結合によりシリコン原子と直接に結合された有機基であり、そして、Ｑ_k ＳｉＯ_(4-k)/2 はＱ_k ＳｉＲ”’_(4-k) のＳｉ−Ｒ”’が加水分解の際に反応してＳｉＯＨ基を形成するＱ_k ＳｉＲ”’_(4-k) から得られる。（ここで、ｋは０、１または２である。）〕である。
「成分（Ｃ）から得られる固形分の重量」の表現はＳｉＯ₂ の重量を意味する。
理論上の乾燥量（ＴＤＣ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の固形分の重量、さらに成分（Ｄ）の重量を加えて計算された総量である。
【００４８】
本発明の組成物は、少なくとも重量で１％の水を含有するのが好ましい。
水は、出発物質であるシラン類の不完全な加水分解の結果または加水分解の際に形成されるシラノール類の縮合反応の結果であろう。
水は、直接または特定の量（パーセント）の水を含有する有機溶剤を介して本発明の組成物に添加してもよい。
組成物は、被覆されるべき表面を覆う組成物の拡散を改良する界面活性剤、ＵＶ吸収剤または色素等のような種々の添加剤をも含んでいてもよい。
本発明の被覆物は、有機材料製品、特に眼科用または特に、ジエチレングリコールジ（アリルカーボネート）またはビスフェノールＡジ（アリルカーボネート）の重合により得られる有機材料に使用されるものである。
本発明の組成物は、浸漬、遠心などのあらゆる適切な公知技術を用いて（被覆される物に）使用してもよい。
その後６０℃〜２００℃の温度範囲で熱硬化させる。
【００４９】
組成物の硬化後、非反射性被覆層を耐摩耗被覆層の表面に形成させてもよい。硬化した被覆層の厚みは、１〜２０μｍの範囲、特に１〜５μｍの範囲である。
非反射性被覆層は、真空析出またはイオンスプレイにより、ＳｉＯ，ＳｉＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ ，ＴｉＯ₂ ，ＺｒＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ またはＭｇＦ₂ またはそれらの混合物などのような誘電材料の単一または複層フィルムによって構成されている。したがって、レンズと空気の界面での反射を防ぐことが可能である。フィルムが単一層からなる場合、その光学的厚みは、たしかにλ／４（ただしλは４５０〜６５０ｎｍの間の波長である。）に等しい。３層を有する複層フィルムが使用される場合、各光学的厚みは、λ／４−λ／２−λ／４またはλ／４−λ／４−λ／４の組み合わせが使用できる。
２以上の層から形成された同等のフィルム（同じ厚みのequivalent film)は、上述した３つの層のどの１つの場所にも使用しうる。
したがって、本発明の目的の１つは、少なくとも１つの非反射性層によって、それ自体が覆われている上述の耐摩耗被覆層を有する有機材料製品を提供することである。
【００５０】
【実施例】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定せずに本発明をさらに詳細に例示するものである。
実施例で製造された被覆レンズの性質は、以下の測定によって評価した。
−耐摩耗性、スタンダードＡＳＴＭ Ｆ７３５．８１によって行われたバイエル・テスト（ｔｈｅ ＢＡＹＥＲ ｔｅｓｔ）から得られた値を使用する。
バイエルテストでの高い値は、高度の耐摩耗性に相当する。
−スチールウールを使用する耐引掻き性
エクストラファイン（極細）ｎ° ０００スターワックス（ＳＴＡＲＷＡＸ）スチールウールを使用した。
約３ｃｍ×３ｃｍのスチールウールの断片をそれ自体に巻き込み、操作の間均一な圧力をかけながら繊維の方向に１０回前後に擦る操作を被覆レンズ上で行った。その後、レンズを乾いた布で擦り、アルコールを用いて洗浄した。
【００５１】
レンズの状態を評価し、以下のように区分けした。
０ 引っ掻きは観察されなかった、
１ レンズは、ごく僅かに引っ掻かれている（０〜５のかき傷）、
２ レンズは、僅かに引っ掻かれている（２０までのかき傷）、
３ レンズは、ある程度引っ掻かれている（５０までのかき傷）、
４ レンズは、非常に引っ掻かれている（５０以上のかき傷）、
５ 基材が剥き出しになる（ＯＲＭＡ^R ）。
【００５２】
−ボールベアリング落下試験を使用する耐衝撃性試験
ボールベアリングを被覆レンズの中央に、レンズに星印がつくかあるいは壊れ
るまでエネルギーを増加して、落下させた。
その後、その被覆レンズについての平均破壊エネルギーを計算した。
−肉眼によって判断される被覆レンズの外観
区分は以下の通りである。
「良好」 透明レンズとして不完全なところがないことを示す。
「許容しうる」 ごく僅かに散乱するレンズを示す。
「不十分」 散乱するかまたは表面の不完全なレンズを示す。
【００５３】
−被覆層の付着性、
程度０〜程度５までの結果に区分けするスタンダード ＡＦＮＯＲ ７６ Ｆ
ＮＴ ３０−０３８により、接着性試験を行った。
試験は、カッターで被覆層を斜交平行線の格子に切り、接着テープを切られた
被覆層につけ、そしてテープを引き剥がすことからなる。
結果は、程度０であれば、すなわち、切り取られた端が完全に平滑さを残して
いることおよび、被覆レンズを３０分間沸騰水浴に置いたのちでさえ、切られ
た四角形が、分離するものはない場合に良好と考えられる。
【００５４】
実施例に記載された比率、パーセントおよび質量は、特に指示がないかぎり、重量での比率、パーセントおよび質量である。
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランをＧＬＹＭＯと省略する。
ジメチルジエトキシシランをＤＭＤＥＳと省略する。
ＴＤＣは、理論上の乾燥量を示す。
実施例中の硬化ポリシロキサン被覆層の厚みは、２〜５μｍであった。
【００５５】
（実施例１）
４０．８５部の０．１Ｎ塩酸を、１５２．６部のＧＬＹＭＯおよび２４．５部のＤＭＤＥＳを含有する溶液に滴下して添加した。
加水分解溶液を２４時間、室温で攪拌し、その後、メタノール中の３０重量％コロイダルシリカ４００部、１５０部のメタノール、１０部のアルミニウムアセチルアセトナートおよび２９．８部のエチルセロソルブを添加した。
少量の界面活性剤をこの組成物に添加し、拡散特性を改善した。
この組成物の理論上の乾燥量（ＴＤＣ）は、加水分解ＤＭＤＥＳから得られた固形分を５％台含有するものであった。
ジエチレングリコール ジ（アリルカーボネート）ポリマーによって構成される中央の厚み２ｍｍを有する有機ガラスのＯＲＭＡ^R 眼科用レンズを（この組成物に）浸漬被覆し、その後１５分間、６０℃で、予備硬化させた。その後、１００℃の炉に３時間置いた。
【００５６】
（実施例２）
４２．９部の０．１Ｎ塩酸を、１３５．７部のＧＬＹＭＯおよび４９部のＤＭＤＥＳを含有する溶液に滴下して添加した。
加水分解溶液を２４時間、室温で攪拌し、その後、８．８部のアルミニウムアセチルアセトナート、２６．５部のエチルセロソルブ、メタノール中の３０重量％コロイダルシリカ４００部および１５７部のメタノールを添加した。
少量の界面活性剤を添加した。
この組成物のＴＤＣは、加水分解ＤＭＤＥＳから得られた固形分を１０％台含有するものであった。
この組成物を中央の厚み２ｍｍを有する有機ガラスのＯＲＭＡ^R 眼科用レンズに使用し、その後実施例１に記載されたのと同様に処理した。
【００５７】
（実施例３）
８０．５部の０．１Ｎ塩酸を、２２４部のＧＬＹＭＯおよび１２０部のＤＭＤＥＳを含有する溶液に滴下して添加した。
加水分解溶液を２４時間、室温で攪拌し、その後、メタノール中の３０重量％コロイダルシリカ７１８部、１５部のアルミニウムアセチルアセトナート、４４部のエチルセロソルブを添加した。
少量の界面活性剤を添加した。
この組成物のＴＤＣは、加水分解ＤＭＤＥＳから得られた固形分を１３％台含有するものであった。
この組成物を中央の厚み２ｍｍを有する有機ガラスのＯＲＭＡ^R 眼科用レンズに使用し、その後実施例１に記載されたのと同様に処理した。
【００５８】
（参考例４）
１００ｇのＧＬＹＭＯおよび９６ｇのＤＭＤＥＳを使用する以外は、実施例２と同様におこなった。
この組成物のＴＤＣは、加水分解ＤＭＤＥＳから得られた固形分を２０％台含有するものであった。
【００５９】
（比較実施例５）
３９部の０．１Ｎ塩酸を１７０部のＧＬＹＭＯに滴下して添加した。
加水分解溶液を２４時間、室温で攪拌し、その後、メタノール中の３０重量％コロイダルシリカ４００部、１１部のアルミニウムアセチルアセトナート、３３部のエチルセロソルブおよび１４７部のメタノールを添加した。
【００６０】
実施例１〜３、参考例４および比較実施例５の被覆レンズを前述の試験法により試験し、結果を表Ｉに示した。
非被覆ＯＲＭＡ^R レンズで得られた結果を比較（Ref)として示した。
【００６１】

【００６２】
（実施例６〜８および参考例９）
実施例１〜３および参考例４で得られた被覆レンズのおのおのに非反射性被覆層を付与した。
実施例６〜８および参考例９の被覆組成物はそれぞれ別個に実施例１〜３および参考例４の組成物に対応する。
蒸着技術を用いて、複層の酸化チタンおよびシリコン系フィルムの真空析出によりレンズに非反射性被覆層を付与した。
フィルムの正味の厚みは２５０ｎｍ台であった。
【００６３】
非反射性レンズを試験し、結果を表ＩＩに示した。
【００６４】

【００６５】
（実施例１０）
１１７．６部の０．１Ｎ塩酸を、３３０．４部のＧＬＹＭＯおよび１７２．８部のＤＭＤＥＳを含有する溶液に滴下して添加した。
加水分解溶液を２４時間、室温で攪拌し、その後、メタノール中の３０重量％コロイダルシリカ１０６６．７部、１００部のメチルエチルケトンを添加した。
少量の界面活性剤を添加した（重量で１．６部）。
得られた組成物を２つの等しい画分、画分１および画分２に分離した。
画分２を参考例１１で記載するように使用した。
１０．７４部のアルミニウムアセチルアセトナートを画分１に添加した。その後、その組成物を濾過し、中央の厚み２ｍｍを有するＯＲＭＡ^R レンズに使用した。その後、実施例１に記載したのと同様に処理した。
この状態で被覆されたレンズの破壊エネルギーは、５４０ｍＪであった。
【００６６】
（参考例１１）
３．３８部のＡｌ（ＯｉＰｒ）₃ を２０部のトルエンに溶解し、１部の酢酸を加えて現場で
【００６７】
【化１３】

【００６８】
を製造した。（ｉＰｒ：イソプロピル）
この混合物を実施例１０の画分２に加えた。
得られた組成物を中央の厚み２ｍｍを有するＯＲＭＡ^R に使用し、実施例１に記載と同様に処理した。
この状態で被覆されたレンズの破壊エネルギーは６５１ｍＪであった。
【００６９】
【発明の効果】
非反射性層と組み合わせた場合にも、従来の被覆層より耐摩耗性のある被覆層が得られ、また、被覆される基材が壊れにくい、アルミニウム化合物を含有する熱硬化性ポリシロキサン組成物を提供する。
さらに、眼科仕様に必要とされる透明度および有機材料基材に対して優れた付着性を有し、クラックを生じさせず、好ましくは簡単に染色され、硬化して被覆層を形成する耐久性のある組成物を提供する。

Claims (10)

1. 硬化可能な組成物であって、以下の組成
   （Ａ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランからなる群から選択される１３０〜２３０部のシラン水解物
   （Ｂ）ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランおよびメチルフェニルジメトキシシランからなる群から選択される２０〜１５０部のシラン水解物、
   （Ｃ）メタノール中の固形分が３０重量％となるようにシリカの微粒子を分散させた２００〜８００部のコロイダルシリカ、
   （Ｄ）アルミニウム アセチルアセトナート、アルミニウム エチルアセトアセテート ビスアセチルアセトナート、アルミニウム ビスエチルアセトアセテート アセチルアセトナート、アルミニウム ジ−ｎ−ブトキシド モノエチルアセトアセテート、および、アルミニウム ジイソプロポキシド モノメチルアセトアセテートからなる群から選択される５〜２０部のアルミニウムキレート、および、
   （Ｅ）大気圧下での沸点Ｔが７０℃〜１４０℃の間である２０〜５０部の有機溶剤
   を含有することを特徴とする硬化可能な組成物。
2. 少なくとも重量で１％以上の水を含有する請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を５％〜２０％を含むように前記成分（Ｂ）を含有する請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を８％〜１６％を含むように前記成分（Ｂ）を含有する請求項３に記載の組成物。
5. 前記組成物の理論上の乾燥量が前記成分（Ｂ）由来の固形分の重量を１０％〜１５％を含むように前記成分（Ｂ）を含有する請求項３に記載の組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の組成物を硬化させることにより製造される耐摩耗被覆層を有することを特徴とする被覆有機材料製品。
7. 前記材料が、ジエチレングリコールジ（アリルカーボネート）ポリマーを含有する請求項６に記載の被覆有機材料製品。
8. 眼科用レンズの形態である請求項６または７に記載の被覆有機材料製品。
9. 耐摩耗被覆の表面上に少なくとも１種の非反射性被覆層を有する請求項８に記載の被覆有機材料製品。
10. 前記非反射性被覆層が金属酸化物の単一または多層フィルムにより構成される請求項９に記載の被覆有機材料製品。