CN103518147B - 包括用于防雾涂层的前驱体涂层和使其适用于磨边的临时层的光学物品 - Google Patents
包括用于防雾涂层的前驱体涂层和使其适用于磨边的临时层的光学物品 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种光学物品,优选地一种眼科镜片,这种光学物品包括一个衬底,其至少一个主表面涂布有在它的表面处包含多个硅烷醇基团的一个涂层以及与所述涂层直接接触的用于一个防雾涂层的一个前驱体涂层,用于该防雾涂层的该前驱体涂层是通过以下方法形成的:在其表面处包含多个硅烷醇基团的该涂层上沉积至少一种化合物A,该化合物具有一个聚氧化烯基团和至少一个能够与一个硅烷醇基团建立一个共价键的基团,其中用于该防雾涂层的该前驱体涂层包括一个内侧部分以及一个可以通过洗涤和/或擦拭来移除的外侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被接枝到在其表面处包含多个硅烷醇基团的该涂层上,该外侧部分是由该化合物A沉积而产生的,用于该防雾涂层的该前驱体涂层涂布有至少一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包括至少50wt%的二氧化硅。通过该临时层的存在而使此类物品适用于进行磨边。本发明还涉及一种磨边方法并且涉及一种用于制备所述物品的方法。
Description
本发明涉及涂布有涂层的光学物品(更具体地说一种眼科镜片)的磨边或大小调整,该涂层在其表面处包含多个硅烷醇基团,该光学物品的表面已经过改性以便使一种临时防雾解决方案的有效并且持续应用成为可能。本发明涉及已经被制成适用于磨边的此类物品、一种制备方法以及一种用于对此物品进行磨边的方法。
许多的支撑物,如塑料和玻璃,展现出以下缺点:当其表面温度降低到环境空气的露点以下时变得被雾覆盖。尤其对于玻璃来说情况就是这样,玻璃被用于形成交通车辆或建筑物的窗户、镜子、眼科镜片(如眼镜片),等等。由于水滴引起的光散射,在这些表面上的雾的形成而导致透明度减小,这可能造成显著的损害。
为了防止在极潮湿的环境中形成雾,也就是说微小水滴在支撑物上冷凝,有可能在该支撑物的外表面上沉积亲水性涂层,这些涂层具有较小的与水的静态接触角(典型地为10°或更小)。这些永久性防雾涂层(其亲水特性是由永久地结合至其它涂层或支撑物的亲水性化合物引起的)充当针对雾的海绵,并且使得水滴有可能通过形成一个极薄的膜而粘接于该支撑物的表面,这产生一种透明的感觉。这些涂层由于吸收水而展开,软化并且机械性变弱。
使抗反射和防雾特性结合成为可能的另一种解决方案在于使用薄的多孔层,该多孔层具有低折射率,部分地由表面活性剂构成,这些表面活性剂允许该层获得永久的防雾特性。
防雾特性也可以通过将可以喷雾或擦拭形式供使用的商业临时溶液施用到眼镜片来获得,这些眼镜片包括作为外层的(疏水并且疏油的)防污涂层。它们使之有可能在短时间内获得防雾特性,因为在几个擦拭动作后,这些亲水性材料被移除。
一种更有利的解决方案在于通过将临时亲水性溶液施用到用于防雾涂层的前驱体涂层的表面来获得防雾涂层,这代表着永久性防雾涂层的一种替代方案。
在法国专利申请号10.53269中已经给出了以下描述:在涂布有涂层(在其表面处包含多个硅烷醇基团)的光学物品的外表面上沉积用于防雾涂层的前驱体亲水性涂层,该前驱体亲水性涂层是通过接枝有机硅烷化合物来获得,该化合物具有聚氧化烯基团和至少一个携带至少一个可水解基团的硅原子。作为临时涂层的防雾涂层本身是在该前驱体涂层的表面处施用表面活性剂后获得。用于该防雾涂层的前驱体涂层典型地具有小于或等于5nm的厚度。该最终厚度可以通过直接地沉积适当量的有机硅烷化合物获得。
然而,诸位发明人已经发现,优选的是,通过在包含硅烷醇基团的涂层表面处沉积过量的有机硅烷化合物并且通过将沉积但未接枝的过量的该化合物移除来形成用于该防雾涂层的前驱体涂层,从而达到同样的最终厚度。诸位发明人已经发现,当直接地形成具有的厚度不需要移除过量的有机硅烷化合物的接枝的有机硅烷化合物层时,有可能在一些情况下获得不均匀沉积的层和用于防雾涂层的前驱体涂层,其表面对于表面活性剂液体溶液不具有足够亲和力,这产生不具有期望的防雾特性,通常不太耐用的涂层。这些再现性问题绝对地必须避免,以便使该制造方法能够在工业上操作。
修整光学物品(如眼科镜片)的最后阶段为磨边或修剪操作,该操作在于对该镜片的薄片或边缘进行机械加工,以便使其成形为所需的尺寸,该尺寸使得该镜片适合于旨在被放置在其中的眼镜框。
磨边通常是在研磨机上进行的,该研磨机包括了进行如上文所定义的机械加工的金刚石砂轮。在该操作期间,该镜片通过轴向地作用的夹持装置保持。该镜片相对于该砂轮的相对移动通常数字地进行控制,以便产生期望的形状。明显可见,该镜片在该移动期间被牢牢地保持是非常必要的。
为此,在磨边操作之前,对该镜片进行封闭操作,也就是说将在该镜片的凸表面上安置一个保持器件或垫块。典型地,在该垫块与该镜片的凸表面之间安置保持垫(或固定垫),如自粘式盘,例如双面粘接垫。随后,将该镜片通过该粘接垫粘接的垫块机械地固定在该研磨机的安装轴中,并且一条轴向臂将通过向该镜片的与该垫块相对的面施加中心力来锁定该镜片。在机械加工期间,在该镜片上产生了切向扭应力,如果用于保持该镜片的系统不够有效,那么该扭应力可能使该镜片相对于该垫块旋转。该镜片是否得到良好保持主要取决于在该保持垫/该镜片的凸表面界面处是否存在良好的粘着力。
包含典型地基于氟硅烷型材料的疏水性和/或疏油性防污外层并且展现低表面能(典型地小于14mJ/m2并且通常小于或等于12mJ/m2)的光学物品不能直接进行磨边,因为发现在该垫/凸表面界面处的粘着力由此受到不利影响,这使得令人满意的磨边操作变得困难。
表面能是根据欧文斯-文特(OwensWendt)法(聚合物表面力能量的估算,欧文斯D.K.和文特R.G.(1969),应用聚合物科学杂志,13,1741-1747(Estimationofthesurfaceforceenergyofpolymers,OwensD.K.andWendtR.G.,(1969),J.Appl.Polym.Sci.,13,1741-1747))测量的。
在磨边期间,该镜片必须不经历大于2°、优选地最多1°的偏移,并且因此该垫与该镜片表面的粘着力是必要的,以便获得令人满意的磨边。在一段管理不佳的磨边操作期间该镜片滑移的后果是单纯并且简单的镜片损失。
为了克服对具备疏水性和/或疏油性外部涂层的镜片进行磨边的这些困难,已经提出在这些涂层上形成有机或无机性质的临时涂层,特别是MgF2临时层、聚合物性质的可剥离涂层或聚合物性质的临时粘接膜。这些临时层具体地描述于申请EP1392613、EP1633684、WO2005/015270、WO03/057641、JP2004-122238以及WO03/092957中。
诸位发明人已经发现,很难对包括过量沉积的防雾涂层前驱体(也就是说,其厚度大于接枝层的厚度)作为外层的光学物品进行磨边,尽管该层具有高表面能。此类层不太可能使该垫具有良好的行为,并且导致该物品在磨边操作期间滑移。
本发明的目的是制备一种光学物品,它包括了用于防雾涂层的前驱体涂层,具有优选地大于3nm的适合于磨边的厚度。
本发明也以开发一种用于对光学物品进行磨边的方法为目标,这些光学物品涂布有用于防雾涂层的前驱体涂层,该方法很可靠并且保证了磨边操作的极高成功率,使之有可能在所讨论的磨边操作期间避免镜片滑移的任何问题。
在本发明的开始,诸位发明人已经证实,在对上文提到的光学物品进行磨边期间所发现的问题事实上源自于过量防雾涂层前驱体的沉积。人们可能会认为,这一问题可以通过在进行磨边之前完全地移除所沉积的用于防雾涂层的过量前驱体化合物来解决。然而,这一解决方案在工业上并不令人满意,因为该移除操作将需要彻底清洁光学物品的表面以使磨边能够正确地进行,这在技术上很复杂。使用多个安置于亲水性层与粘接垫之间的粘接膜(当它们是尺寸较小,比粘接垫的尺寸要大并且比镜片的直径要小的膜时称作胶粘物)来改善所述垫的行为本身也并不令人满意。这为光学仪器商带来额外的成本并且为光学仪器商造成处理问题,因为沉积胶粘物而不在其表面处形成褶皱是一个精细的操作。
本发明的这些目的是借助于使用临时层来实现,该临时层的组成已经过特别地设计以解决所提出的问题,该临时层被插入过量沉积的用于该防雾涂层的前驱体涂层与固定装置之间,并且须在磨边操作之后移除。
因此,本发明涉及一种光学物品,包括:一个衬底,其至少一个主表面涂布有一个第一涂层以及与此涂层直接接触的一个第二涂层,该第一涂层在其表面处包含多个硅烷醇基团,该第二涂层是用于一个防雾涂层的一种前驱体,作为用于该防雾涂层的一种前驱体的该第二涂层是通过在其表面处包含多个硅烷醇基团的该第一涂层上沉积至少一种化合物A形成的,该化合物具有:
-一个聚氧化烯基团,和
-至少一个能够与一个硅烷醇基团建立一个共价键的基团,
其中作为用于该防雾涂层的一个前驱体的该第二涂层包括一个内侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被接枝到在表面处包含硅烷醇基团的该涂层上;和一个外侧部分,该外侧部分是由该化合物A沉积而产生,它可以通过洗涤和/或擦拭来移除,作为用于该防雾涂层的一个前驱体的该第二涂层涂布有至少一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少50%、优选地至少60%并且再更佳至少70%的二氧化硅。
本发明还涉及一种用于制造此类物品的方法和一种用于对此类物品进行磨边的方法。
在本专利申请中,位于一个衬底/涂层“上”或已经沉积于一个衬底/涂层“上”的涂层定义为这样一种涂层:(i)它被安置于该衬底/涂层上方,(ii)不必与该衬底/涂层接触,也就是说,可以在该衬底/涂层与所讨论的涂层之间安置一个或多个中间涂层(然而,它优选地与所述衬底/涂层接触),并且(iii)不必完全地覆盖该衬底/涂层。当“层1位于层2之下”时,应理解,该层2比该层1距该衬底更远。同样,“外”层比“内”层距该衬底更远。
术语“防雾涂层”应理解为在本专利申请中意思指这样一种涂层:当将涂布有这一涂层的一个透明玻璃衬底放置于使未配备有所述涂层的所述衬底产生雾的条件下时,立即有可能使通过该经过涂布的玻璃观测一个位于5米距离处的视力表的观测者的视力>6/10th。使评价一个涂层的防雾特性成为可能的一种测试描述于实验部分中。在产生雾的条件下,这些防雾涂层可能不会在其表面处展现雾(在上文指示的测量条件下,在理想情况下无视物变形,或者有视物变形但视力>6/10th)或可能在其表面处展现雾,但仍然有可能在上文指示的测量条件下视力>6/10th,尽管雾会对视觉造成干扰。当暴露于产生雾的条件时,非防雾涂层可能无法使视力>6/10th,并且通常在上文指示的测量条件下展现出一个冷凝膜(voiledecondensation)。
术语“防雾玻璃”应理解为在本专利申请中意思指配备有如上文所定义的“防雾涂层”的一种玻璃。
因此,作为一个亲水性涂层的根据本发明的用于该防雾涂层的前驱体并不被视为在本发明的含义内的防雾涂层。事实上,用于该防雾涂层的这一前驱体在上文指示的测量条件下可能无法使视力>6/10th。
术语“临时防雾涂层”应理解为意思指在用于所述防雾涂层的前驱体涂层的表面处施用了包含至少一种表面活性剂的液体溶液后所得到的防雾涂层。临时防雾涂层的耐久性通常受到擦拭其表面的动作的限制,这些表面活性剂分子不会永久地附接于该涂层的表面,而仅仅以一种程度不同的持续的方式被吸附。
根据本发明制备的光学物品包括一个衬底,优选地一个透明衬底,它具有正面和背面主面,所述主面中至少一个,优选地两个主面包括一个在表面处包含硅烷醇基团的涂层。术语该衬底的“背面”(通常为凹面)应理解为意思指当使用该物品时距佩戴者的眼睛更近的面。相反,术语该衬底的“正面”(通常为凸面)应理解为意思指当使用该物品时距佩戴者的眼睛更远的面。
尽管根据本发明的物品可以是能够面临雾形成的任何光学物品,如屏幕、用于机动车工业或建筑工业的窗户,或镜子,但它优选地是一种光学镜片,再更佳是用于眼镜的眼科镜片,或用于光学或眼科镜片的毛坯。
这不包括如与活体组织接触的眼内镜片或隐形眼镜等物品,与眼镜片相比,这些物品固有地不会面临形成雾的问题。
本发明的在表面处包含硅烷醇基团的涂层可以形成于一个裸衬底(也就是说,一个未涂布的衬底)的至少一个主面上,或形成于涂布了一个或多个功能性涂层的一个衬底的至少一个主面上。
根据本发明的光学物品的衬底可以是一种无机或有机玻璃,例如由热塑性或热固性塑料制成的一种有机玻璃。
特别优选的衬底种类为聚(硫代氨基甲酸酯)、聚(环硫化物)以及由烷二醇双(烯丙基碳酸酯)聚合或(共)聚合产生的树脂。后者例如由PPG工业(PPGIndustries)以商品名出售(镜片,依视路(Essilor))。
在一些应用中,优选的是,在沉积该在表面处包含硅烷醇基团的涂层之前,用一个或多个功能性涂层涂布该衬底的主表面。常规地用于光学器件中的这些功能性涂层可以是(不限于)一种抗冲击底涂层、一种抗磨损和/或抗刮擦涂层,一种偏光涂层、一种光致变色涂层或一种有色涂层,尤其是涂布有一个抗磨损和/或抗刮擦层的抗冲击底涂层。
该在表面处包含硅烷醇的涂层可以沉积于一个抗磨损和/或抗刮擦涂层上。该抗磨损和/或抗刮擦涂层可以是在眼科镜片领域中常规地用作抗磨损和/或抗刮擦涂层的任何层。
抗磨损和/或刮擦的涂层优选地为基于聚(甲基)丙烯酸酯或基于硅烷的硬涂层,这些硬涂层通常包含一种或多种无机填料,一旦固化,该一种或多种无机填料就增加涂层的硬度和/或折射率。术语“(甲基)丙烯酸酯”应理解为意思指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本发明所推荐的这些涂层当中,可以提及基于环氧基硅烷水解产物的涂层,如专利EP0614957、US4211823以及US5015523中描述的那些。
该抗磨损和/或抗刮擦涂层的厚度通常在2至10μm、优选地在3至5μm间变化。
在沉积该抗磨损和/或抗刮擦涂层之前,有可能在该衬底上沉积一个底涂层,该底涂层改善了最终产物中随后层的冲击强度和/或粘着力。
这一涂层可以是常规地用于由透明聚合材料制造的物品(如眼科镜片)的任何抗冲击底涂层。
在优选的底涂层组合物当中,可以提及:基于热塑性聚氨基甲酸酯的组合物,如专利JP63-141001和JP63-87223中描述的那些;聚(甲基)丙烯酸底涂层组合物,如专利US5015523中描述的那些;基于热固性聚氨基甲酸酯的组合物,如专利EP0404111中描述的那些;以及基于聚(甲基)丙烯酸胶乳或基于聚氨基甲酸酯型胶乳的组合物,如专利US5316791和EP0680492中描述的那些。
这些底涂层在固化之后通常具有0.2至2.5μm并且优选地0.5至1.5μm的厚度。
现将描述在表面处包含硅烷醇基团的涂层。术语“在表面处包含硅烷醇基团的涂层”应理解为意思指在表面处天然地具有硅烷醇基团的涂层,或者在经历了表面活化处理后产生硅烷醇基团的涂层。因此,这一涂层为基于硅氧烷或基于二氧化硅的一种涂层,例如(不限于)一种二氧化硅层、一种溶胶-凝胶涂层(尤其是基于有机硅烷,如烷氧基硅烷的),或基于二氧化硅胶体的一种涂层。它尤其可以是一种抗磨损和/或抗刮擦涂层,或根据优选实施例,一种单层抗反射涂层或一种多层抗反射涂层,其外层在其表面处具有硅烷醇基团。术语“一个叠层的外层”应理解为意思指距该衬底最远的层。
任选地用于产生硅烷醇基团或至少增加在一个涂层表面处其比例的表面活化处理通常是在真空下进行的。它可以是一种用高能和/或反应性实体(例如离子束(离子预清洗或IPC)或电子束)进行的轰击、一种电晕放电处理、一种离子散裂、一种UV处理或一种真空等离子体处理。它还可以是一种酸性或碱性表面处理和/或一种用溶剂进行的处理。这些处理中的若干种可以组合。
术语“高能实体”(和/或“反应性实体”)应理解为尤其意思指具有在从1至300eV、优选地从1至150eV、再更佳地从10至150eV并且甚至更佳地从40至150eV的范围内的能量的离子实体。这些高能实体可以是化学实体,如离子或自由基,或者如光子或电子等实体。
在表面处包含硅烷醇基团的涂层优选地为具有低折射率的基于二氧化硅(包含二氧化硅)的层,并且理想地由一层二氧化硅(SiO2)组成,通常是通过气相沉积来获得。所述基于二氧化硅的层优选地具有小于或等于500nm、再更佳从2至110nm并且优选地在5至100nm间变化的厚度。
在表面处包含硅烷醇基团的涂层优选地包含按重量计至少70%的SiO2,再更佳按重量计至少80%的SiO2,并且甚至更佳按重量计至少90%的SiO2。如所述的,在一个最优的实施方案中,它包含按重量计100%的二氧化硅。
在表面包含硅烷醇基团的涂层也可以是基于硅烷,如烷氧基硅烷(例如四乙氧基硅烷)或有机硅烷(如γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)的一种溶胶-凝胶涂层。此类涂层是通过液体途径,使用了包含硅烷水解产物和具有高(>1.55,优选地>1.60,再更佳>1.70)或低(≤1.55)折射率的任选地胶状材料的一种液体组合物进行沉积来获得。此类涂层描述于例如专利FR2858420中,其层包含了基于硅烷的一种混合的有机/无机基质,在该基质中分散有胶状材料,使得调节每一层的折射率成为可能。
根据本发明的一个实施例,在表面处包含硅烷醇基团的涂层是沉积于一个抗磨损涂层上,优选直接地沉积于这一抗磨损涂层上的一种基于二氧化硅的层。
根据构成优选实施例的本发明的另一个实施例,根据本发明的光学物品包括一个抗反射涂层。当存在此类涂层时,它通常构成了在本发明的含义内的在表面处包含硅烷醇基团的涂层。这一抗反射涂层可以是常规地用于光学领域,特别是眼科光学器件领域中的任何抗反射涂层,条件是它在它的表面处包含硅烷醇基团。
抗反射涂层定义为在一个光学物品表面处沉积的一个涂层,它改善了最终光学物品的抗反射特性。它使得有可能在可见光谱的一个相对较宽的部分中减少在该物品/空气界面处的光反射。
如同样熟知的,抗反射涂层常规地包括介电材料的一个单层或多层叠层。这些优选地为包括了具有高折射率(HI)的层和具有低折射率(LI)的层的多层涂层。
在本专利申请中,当一层抗反射涂层的折射率大于1.55,优选地大于或等于1.6,再更佳大于或等于1.8并且甚至再更佳大于或等于2.0时,它被称为具有高折射率的层。当一层抗反射涂层的折射率小于或等于1.55,优选地小于或等于1.50并且再更佳小于或等于1.45时,它被称为具有低折射率的层。除非另外指明,否则本发明中所提及的折射率是在25℃下针对550nm波长所表示的。
HI和LI层对应地为本领域中熟知的具有高折射率和具有低折射率的常规层,其组成、厚度以及沉积方法具体描述于申请WO2010/109154中。
优选地,抗反射涂层的总厚度小于1微米,再更佳小于或等于800nm,并且甚至再更佳小于或等于500nm。该抗反射涂层的总厚度通常大于100nm,优选地大于150nm。
在表面处包含硅烷醇基团的涂层上形成用于该防雾涂层的前驱体之前,常常使这一涂层的表面经受旨在使用于该防雾涂层的前驱体的粘着力增加的一种物理或化学活化处理。这些处理可以选自上文所描述的用于活化在表面处包含硅烷醇基团的涂层的那些。
根据本发明,在表面处包含硅烷醇基团的涂层直接地与用于该防雾涂层的前驱体涂层接触,现将对前驱体涂层进行描述。
术语“用于防雾涂层的前驱体”应理解为在本专利申请中意思指通过在表面处施用包含一种表面活性剂的液体溶液以便形成一个膜的一种涂层,它构成了在本发明的含义内的防雾涂层。由前驱体涂层与基于表面活性剂的溶液的膜所形成的组合构成了适合的防雾涂层。
用于该防雾涂层的前驱体涂层是通过在表面处包含硅烷醇基团的涂层上沉积足量的至少一种化合物A形成,该化合物具有一个聚氧化烯基团和至少一个能够与一个硅烷醇基团建立一个共价键的基团。根据本发明,沉积该化合物A形成了一个用于防雾涂层的前驱体涂层,该前驱体涂层包括一个内侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被永久地(并且不是通过简单的吸附)接枝到在表面处包含硅烷醇基团的涂层上;和一个外侧部分,它可以通过洗涤和/或擦拭来移除。
为了获得此类结构,有必要在包含硅烷醇基团的涂层表面处沉积过量的化合物A。为了获得此类配置而进行的沉积参数调节是在本领域的普通技术人员的范围内。
术语“过量”应理解为意思指化合物A的量大于为了在包含硅烷醇基团的涂层表面处形成化合物A的接枝层所需要的量。
因此,用于该防雾涂层的前驱体涂层是优选地具有大于或等于3nm,再更佳≥5nm,甚至再更佳≥8nm并且理想地≥10nm的厚度的涂层。其厚度优选地小于100nm,再更佳≤50nm,并且甚至再更佳≤20nm。它典型地在从3至100nm,优选地从5至50nm的范围内。
用于该防雾涂层的前驱体涂层的外侧部分可以通过洗涤和/或擦拭来移除,这意味着它将通过使其特定地经受如下方式来移除:使用一块海绵以肥皂水(包括一种表面活性剂)并且随后以去离子水洗涤,和/或使用一块干燥的或任选地用醇(典型地异丙醇)浸渍的CEMOITM、WypallTM或SelvithTM布擦拭典型地20秒或更短时间。这一擦拭操作之后可以任选地进行用去离子水进一步冲洗以及用一块抹布最终擦拭。
化合物A能够通过其反应性基团与硅烷醇基团建立一个共价键,这些硅烷醇基团是存在于上面沉积有该化合物的涂层的表面处。这一基团可以是(不限于)一种异氰酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、卤代烷基、羧酸、磺酸、酰基氯、氯磺酰基、氯甲酸酯或酯基、携带至少一个可水解基团的硅原子或包含一个环氧化物官能团的一种基团,如缩水甘油基,优选地为携带至少一个可水解基团的硅原子。
化合物A优选地为一种有机硅烷化合物,其能够与一个硅烷醇基团建立一个共价键的该一个或多个基团为携带至少一个可水解基团的硅原子。其聚氧化烯链仅在一端或在其两端,优选地仅在一端被至少一个、优选地仅一个基团官能化,该基团包含了至少一个携带至少一个可水解基团的硅原子。这一有机硅烷化合物优选地包含携带了至少两个可水解基团、优选地三个可水解基团的一个硅原子。优选地,它不包含氨基甲酸酯基团。它优选地为一种下式的化合物:
R1YmSi(X)3-m(I)
其中Y基团相同或不同并且是通过一个碳原子与硅结合的单价有机基团,X基团相同或不同并且是可水解基团或羟基,R1是包含一个聚氧化烯官能团的一个基团,并且m是一个等于0、1或2的整数。优选地,m=0。
X基团优选地选自烷氧基-O-R3,尤其是C1-C4烷氧基;酰氧基O-C(O)R4,其中R4为一个烷基,优选地为一个C1-C6烷基,优选地为甲基或乙基;卤素,如Cl和Br;或三甲基硅烷氧基(CH3)3SiO-;以及这些基团的组合。优选地,X基团为烷氧基,尤其是甲氧基或乙氧基,并且再更佳为乙氧基。
当m不为零时存在的Y基团优选地为一个饱和或不饱和烃基,优选地为一个C1-C10烃基,并且再更佳为一个C1-C4烃基,例如一个烷基,如甲基或乙基;一个乙烯基;或一个芳基,例如苯基,它任选地特定被一个或多个C1-C4烷基取代。优选地,Y表示甲基。
根据一个优选实施例,式I化合物包含一个三烷氧基硅烷基,如三乙氧基硅烷基或三甲氧基硅烷基。
有机硅烷化合物的聚氧化烯基团(R1基团)优选地包含小于80个碳原子,再更佳小于60个碳原子,并且甚至再更佳小于50个碳原子。R1基团优选地满足这些相同条件。
R1基团通常具有式-L-R2,其中L为通过一个碳原子结合到式I或II化合物的硅原子的一个二价基团,并且R2为包含了通过一个氧原子结合到L基团的一个聚氧化烯基团的一个基团,这个氧原子被包括在该R2基团中。L基团的非限制性实例为直链或分支链亚烷基,这些亚烷基任选地被亚环烷基、亚芳基、羰基、酰胺基或这些基团的组合取代,如亚环烷基亚烷基、双亚环烷基、双亚环烷基亚烷基、亚芳基亚烷基、双亚苯基、双亚苯基亚烷基或酰胺基亚烷基,该酰胺基亚烷基的一个实例为CONH(CH2)3基团,或-OCH2CH(OH)CH2-和-NHC(O)-基团。优选的L基团为亚烷基,优选地为直链亚烷基,优选地具有10或更少碳原子,再更佳5个或更少碳原子,例如亚乙基和亚丙基。
优选的R2基团包含聚氧化乙烯基团-(CH2CH2O)n-、聚氧化丙烯基团或这些基团的组合。
优选的式I的有机硅烷为下式II的化合物:
Ym(X)3-mSi(CH2)n'-(L')m'-(OR)n-O-(L")m"-R'(II)
其中R'为一个氢原子、呈直链或分支链的一个酰基或一个烷基,它任选地被一个或多个官能团取代,并且可以另外地包含一个或多个双键,R为一个直链或分支链亚烷基,优选地为一个直链亚烷基,例如亚乙基或亚丙基,L'和L″为二价基团,X、Y以及m如上文所定义,n'为在从1至10、优选地从1至5的范围内的一个整数,n为在从2至50、优选地从5至30并且再更佳从5至15的范围内的一个整数,m'等于0或1,优选地为0,并且m″等于0或1,优选地为0。
L'和L″基团当存在时可以选自上文所描述的二价基团L,并且优选地表示-OCH2CH(OH)CH2-基团或-NHC(O)-基团。在此情况下,这些-OCH2CH(OH)CH2-或NHC(O)-基团是通过其氧原子(对于-OCH2CH(OH)CH2-基团而言)或通过其氮原子(对于-NHC(O)-基团而言)连接到相邻基团(CH2)n'(在L'基团的情况下)和R'(在L″基团情况下)。
-O-(L")m"-R'基团优选地为一个烷氧基(m"=0,R'=烷基),理想地为甲氧基。
优选地,式(I)或(II)的化合物包含仅一个携带至少一个可水解基团的硅原子。
根据一个实施例,m=0并且可水解基团X表示甲氧基或乙氧基。n'优选地等于3。根据另一个实施例,R'表示一个具有小于5个碳原子的烷基,优选地为甲基。R'也可以表示一个脂肪族或芳香族酰基,尤其是乙酰基。
最后,R'可以表示一个三烷氧基硅烷基亚烷基或三卤代硅烷基亚烷基,如-(CH2)n″Si(R5)3基团,其中R5为一个可水解基团,如上文所定义的X基团,并且n″为一个整数,如上文所定义的n'基团。此类R'基团的一个实例为-(CH2)3Si(OC2H5)3基团。在此实施例中,有机硅烷化合物包含两个携带至少一个可水解基团的硅原子。
根据优选实施例,n等于3或者在6至9、9至12、21至24或25至30、优选地在6至9之间变化。
作为式II化合物的实例,可以提及由格莱斯特公司(GelestInc.)或ABCR出售的式CH3O-(CH2CH2O)6-9-(CH2)3Si(OCH3)3(III)和CH3O-(CH2CH2O)9-12-(CH2)3Si(OCH3)3(IV)的2-[甲氧基(聚乙烯氧基)丙基]三甲氧基硅烷化合物;式CH3O-(CH2CH2O)3-(CH2)3Si(OCH3)3(VIII)的化合物;式CH3O-(CH2CH2O)n-(CH2)3Si(OC2H5)3的化合物,其中n=21-24;2-[甲氧基(聚乙烯氧基)丙基]三氯硅烷;式CH3C(O)O-(CH2CH2O)6-9-(CH2)3Si(OCH3)3的2-[乙酰氧基(聚乙烯氧基)丙基]三甲氧基硅烷;式CH3C(O)O-(CH2CH2O)6-9-(CH2)3Si(OC2H5)3的2-[乙酰氧基(聚乙烯氧基)丙基]三乙氧基硅烷;式HO-(CH2CH2O)6-9-(CH2)3Si(OCH3)3的2-[羟基(聚乙烯氧基)丙基]三甲氧基硅烷;式HO-(CH2CH2O)6-9-(CH2)3Si(OC2H5)3的2-[羟基(聚乙烯氧基)丙基]三乙氧基硅烷;式HO-(CH2CH2O)8-12-(CH2)3Si(OCH3)3和HO-(CH2CH2O)8-12-(CH2)3Si(OC2H5)3的化合物;(聚氧化丙烯)-双[3-(甲基二甲氧基硅烷基)丙基];以及包含两个硅氧烷头部的化合物,如式(V)的(聚氧化乙烯)-双[3-(三乙氧基硅烷基丙氧基)-2-羟基丙氧基]、式(VI)的(聚氧化乙烯)-双[N-(三乙氧基硅烷基丙基)氨基羰基]并且n=10至15,以及式(VII)的(聚氧化乙烯)-双(三乙氧基硅烷基丙基):
优选的式II化合物为[烷氧基(聚亚烷氧基)烷基]三烷氧基硅烷或其三卤代类似物(m=m'=m"=0,R'=烷氧基)。
优选地,本发明的有机硅烷化合物不具有氟原子。典型地,用于该防雾涂层的前驱体涂层中按重量计的氟含量按重量计小于5%,优选地按重量计小于1%并且再更佳按重量计为0%。
优选地,根据本发明的化合物A的摩尔质量在从400至4000g/mol,优选地从400至1500g/mol,再更佳从400至1200g/mol并且甚至再更佳从400至1000g/mol的范围内。
根据本发明的一个实施例,相对于用于该防雾涂层的前驱体的总重量,用于该防雾涂层的前驱体包含按重量计大于80%、优选地按重量计大于90%的根据本发明的有机硅烷化合物。根据一个实施例,用于防雾涂层的前驱体是由一个所述有机硅烷化合物层组成。
优选地,本发明的用于防雾涂层的前驱体包含相对于该涂层总重量按重量计小于5%的金属氧化物或半金属氧化物(例如二氧化硅或氧化铝),并且再更佳不包含它。根据申请EP1324078中所描述的有关至少一种有机化合物与至少一种无机化合物共蒸发的技术,当用于形成该防雾涂层的有机硅烷化合物在真空下沉积时,优选地没有金属氧化物与其共蒸发。
本发明的用于防雾涂层的前驱体优选地具有严格地大于10°并且严格地小于50°、优选地小于或等于45°、再更佳≤40°、甚至再更佳≤30°并且理想地≤25°的与水的静态接触角。这一接触角优选地在从15°至40°、再更佳从20°至30°的范围内。其表面能优选地为至少15mJ/m2,再更佳为至少25mJ/m2。这些不同值是通过最初沉积的用于防雾涂层的前驱体(包括过量的化合物A)和/或由移除本发明的临时层而得到的用于防雾涂层的前驱体,优选地通过这两者确定。
在包含硅烷醇基团的涂层表面处沉积化合物A可以根据常见技术,优选地通过气相或液相沉积,理想地通过气相沉积、通过真空蒸发进行。化合物A可以在蒸发之前预先溶解于一种溶剂中,以便更好地对蒸发和沉积速率施加控制。
根据本发明的一个实施例,在化合物A为一种有机硅烷的情况下,前驱体涂层是通过施用一种包含化合物A的水解产物的组合物来沉积。在这种情况下,推荐在水解之后极快速地施用该组合物,典型地在进行了水解(通过添加一种酸性水溶液,典型地添加HCl)之后小于2小时、优选地小于1小时、再更佳小于30分钟内施用,以便在接枝之前限制硅氧烷预聚物的形成。然而,优选的是,通过气体途径来沉积所述有机硅烷。
在根据本发明的化合物A沉积之后,可以通过擦拭来移除的涂层的外侧部分优选地不被移除,不论是通过洗涤还是通过擦拭,或者可以被移除但仅部分地移除。因此,这一前驱体涂层将在磨边期间展现出与保持垫的粘着力的问题。
根据本发明的至少一个临时层是直接地形成于用于该防雾涂层的前驱体涂层上。基于相同或不同材料的根据本发明的若干临时层可以形成于彼此之上。
根据一个实施例,用于该防雾涂层的前驱体涂层涂布有彼此粘接的两个相同或不同的临时层,每一临时层包含相对于这一临时层的总重量按重量计至少50%的二氧化硅。
然而,优选的是,使用仅单一临时层或两层、理想地仅一层。本描述为了简明起见而基本上是根据这一观点书写,而且适用于使用多个临时层的情况。
相对于该临时层的总重量,这一层包含按重量计至少50%的二氧化硅,优选地按重量计至少60%的二氧化硅,并且再更佳按重量计至少70%的二氧化硅。它优选地包含按重量计至少80%的二氧化硅,再更佳按重量计至少90%的二氧化硅,并且甚至再更佳按重量计至少95%的二氧化硅。根据本发明的一个实施例,该临时层由一个二氧化硅层组成。
当该临时层不是仅包含二氧化硅时,它包含其他材料,这些材料优选地为介电材料,如金属氧化物,优选地为氧化铝(Al2O3)。
当使用了包含SiO2与Al2O3的混合物的一个临时层时,相对于这一层中SiO2+Al2O3的总重量,它优选地包含按重量计从1%至10%、再更佳按重量计从1%至8%并且甚至再更佳按重量计从1%至5%的Al2O3。举例来说,可以采用掺杂有按重量计从2%至4%的Al2O3的SiO2,或掺杂有按重量计从2.5%至5%的Al2O3的SiO2,或掺杂有按重量计从4%至8%的Al2O3的SiO2。可以使用可商购的SiO2/Al2O3混合物,如由优美科材料股份公司(UmicoreMaterialsAG)出售的或或由默克集团(MerckKGaA)出售的物质
根据本发明的临时层的材料不会不利地影响用于该防雾涂层的前驱体涂层的表面特性,并且能够在磨边阶段之后的一个后续操作期间被移除。这一临时层的材料还具有令人满意的内聚力,使得进行该临时层的撤除不会在用于该防雾涂层的前驱体涂层的表面处留下残留物。
总体上,该临时层应具有足够的厚度以在处理该物品的不同阶段期间防止用于该防雾涂层的前驱体涂层的特性的任何后续的不利变化。其厚度优选地≥5nm,再更佳≥10nm,并且优选地≤200nm,再更佳≤100nm,并且甚至再更佳≤50nm。它典型地在从5至200nm、优选地从10至100nm的范围内。
该临时层优选地展现小于50°、再更佳小于40°并且甚至再更佳小于30°的与水的静态接触角。其表面能优选地为至少15mJ/m2,再更佳为至少25mJ/m2。
该临时层可以通过任何合适的常规方法,以气相形式(真空沉积)或以液相形式,例如通过喷射、离心或浸渍来沉积。
该临时层优选地是通过气体途径,具体来说通过真空蒸发来沉积。这是因为通过真空处理进行的沉积使得该临时层厚度的精确控制成为可能,并且使分散减到最少,用其他可用的技术解决方案未必能这样。另外,这种真空处理展现出能够直接地结合到用于处理光学物品的工业工艺中的优势,尤其是当这些光学物品配备有一个抗反射涂层时。
优选地,该临时层的沉积是在一个真空腔室中进行,而在沉积阶段期间无需供应额外气体。被称为气压调节沉积的这种优选避免的沉积技术在于在沉积一个层期间将一种额外的“惰性”气体引入该真空沉积腔室中,如(不限于)氩气、氧气或其混合物。这种压力调节沉积不同于离子辅助沉积。
形成该临时层,使得它至少部分地覆盖用于该防雾涂层的前驱体涂层。
沉积可以在光学物品的旨在接收该粘接性保持垫/垫块系统的一面的整个表面上或在该面的一部分上进行。具体来说,该临时层可以仅施用到旨在接收该保持垫的接触的区域上,例如该物品的中心部分。
该临时层可以均匀地覆盖该目标表面,也就是说展现出一种连续结构,但它也可以展现出一种非连续的结构,例如呈一种网络的形式。这种类型的结构可以通过在该物品的该表面处施用一个遮罩来获得,以便限制该临时层沉积到期望区域上。
被该临时层覆盖的区域使得这一层与该保持垫之间的接触面足以确保镜片与该垫之间的粘着力。总体上,该临时层覆盖了该光学物品的将与该垫粘接的一面(也就是说,当它是一个镜片时其凸面)的至少15%、优选地至少20%、再更佳至少30%、甚至再更佳至少40%并且优选地全部的表面。
在根据本发明的临时层沉积之后,获得了一个适合于磨边的光学物品。这一临时层优选地构成该光学物品的外层,也就是说,该光学物品的与空气接触的层。然而,有可能在该外层上沉积其他临时膜或层,这些临时膜或层使得对该光学物品进行磨边成为可能,尤其为例如由一种胶乳形成的具有聚合物性质的膜,它对该物品赋予了优选地大于或等于15mJ/m2的表面能。
用于本发明中的临时层展现出许多优势。它不会影响该光学物品的透明度,使得在涂布有这一临时层的物品上仍可能通过焦度计进行常规测量。可以借助于本领域的普通技术人员常用于变焦镜片的不同标记墨水对其进行标记。它还具有通常足以承受在这些物品的储存和处理期间所产生的摩擦作用的机械强度,尤其是当这些物品为以纸质封包储存并且分配的眼科镜片时。
有可能通过静电途径在该临时层的表面上沉积一个粘着性膜,如专利申请EP1664906中所描述。
本发明还涉及一种用于对如上文所定义的光学物品进行磨边的方法,包括:
-借助于粘接到该光学物品表面的一个粘接垫将该光学物品附接到一个保持装置(封闭);
-将该光学物品通过该粘接垫粘接的该保持装置安装在一个磨边装置中;
-通过机械加工该光学物品的边缘来对该光学物品进行磨边;并且
-在回收该光学物品(解封)后,移除该临时层。
在该光学物品为一种眼镜片的情况下,该磨边阶段使得有可能使其成形为镜框的尺寸和形状。
该临时层,或上覆层,一方面由于它与用于该防雾涂层的前驱体涂层的良好粘着力,另一方面通过改善在该物品的表面处该保持垫的法向和切向粘着力而使得将该垫直接地施用到该光学物品上并且在磨边操作期间牢牢地保持它成为可能。因为这个原因,它避免了滑移和偏移的现象,而且也避免了解封的现象,并且使得进行一个可靠的磨边成为可能。
另外,它使得在磨边之后极好地保持该物品成为可能。这是因为,在对该光学物品进行主要磨边操作之后,可能需要进行一次重复的磨边操作和/或一次钻孔操作,在眼镜片的情况下,钻孔的区域充当了例如眼镜框侧片的附接点。对于这些后面的阶段(具体描述于申请WO2009/071818中)而言,并且尤其是对于镜片的钻孔而言,使垫块/粘接性保持垫组件保持在该物品的表面上的适当位置处是必不可少的,因为它构成了一个参照点,使得对用于钻孔的钻孔机进行定位成为可能。
申请EP1392613和WO2010/055261中更详细地描述了可以在这一方法期间使用的封闭和解封阶段以及保持系统,它们对于本领域的普通技术人员而言为常规的。
根据本发明的磨边方法提供的光学物品经历了2°并且最佳地小于或等于1°的最大偏移。
在该磨边阶段之后,在移除该临时层之前,可以任选地进行一个重复的磨边阶段和/或一个钻孔阶段。
根据本发明的临时层展现出能够在该磨边之后极容易地移除的优势。
移除这一层的阶段可以在一种液体介质中,或通过擦拭(具体为干式擦拭),抑或者通过组合使用这两种手段来进行。这一阶段可以选自上文提到的洗涤和擦拭阶段。用于在一种液体介质中进行移除的其他方法具体描述于申请WO03/057641中。借助于一块布或抹布进行的擦拭是优选的移除技术。
在移除该临时层之后,该移除也引起了所沉积的过剩化合物A的移除,也就是说可以通过擦拭来移除的用于该防雾涂层的前驱体涂层的外侧部分的移除,仅用于该防雾涂层的前驱体涂层的包含实际上接枝的化合物A的内侧部分保留在表面处包含硅烷醇基团的涂层的表面处。未接枝的分子因此被移除。
在这一移除阶段之后保留下来的用于该防雾涂层的前驱体涂层的厚度优选地小于或等于5nm,再更佳小于或等于3nm。沉积在该光学物品表面处的化合物A因此优选地形成一个单分子或实际上单分子层。
这一方法可以另外包括一个额外阶段:在用于该防雾涂层的前驱体涂层的表面处沉积一种包含至少一种表面活性剂的液体溶液的膜,由此得到一个临时的防雾涂层,该前驱体涂层是在移除该临时层和可以通过擦拭来移除的用于该防雾涂层的前驱体涂层的外侧部分后获得的。
由此回收一个具有极佳防雾特性的光学物品,这意味着根据本发明的临时层不会对该物品的防雾特性施加任何负面影响。它也不会影响该防雾涂层的耐久性特性。
这一解决方案通过在镜片表面处产生一个均匀层,帮助将水滴分散遍及该镜片的表面,使得它们不会形成可见的雾,来向镜片提供针对雾的临时防护。
表面活性剂溶液的施用可以通过任何已知的技术,特别是通过浸渍、离心或喷射来进行。
该表面活性剂溶液优选地通过以下方法施用:在用于该防雾涂层的前驱体的表面处沉积一滴此溶液并且随后使其散布,从而优选地覆盖全部的所述前驱体涂层。
所施用的表面活性剂溶液通常为一种水溶液,优选地包含按重量计从0.5%至10%,再更佳按重量计从2%至8%的表面活性剂。
可以采用多种表面活性剂。这些可以是离子型(阳离子型、阴离子型或两性)或非离子型的,优选地为非离子型或阴离子型的。然而,可以设想属于这些不同类别的表面活性剂的混合物。优选地,使用一种包含聚(氧化烯)基团的表面活性剂。
有利地使用一种包含表面活性剂的呈喷雾或擦拭形式供使用的商业清洗溶液。用于赋予防雾特性的一种可商购的表面活性剂溶液为来自纳米膜(Nanofilm)的溶液。
本发明的防雾涂层优选地展现出小于或等于10°,再更佳小于或等于5°的与水的静态接触角。
本发明还涉及一种用于制备如上文所定义的光学物品、优选地眼科镜片的方法,包括:
a)提供一个衬底,其至少一个主表面涂布有一个涂层,该涂层在其表面处包含硅烷醇基团,
b)在所述涂层上优选地通过真空蒸发来沉积至少一种化合物A,该化合物具有一个聚氧化烯基团和至少一个能够与一个硅烷醇基团建立一个共价键的基团,从而获得一个涂层,该涂层是用于一个防雾涂层的一个前驱体,包括一个内侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被接枝到在表面处包含硅烷醇基团的该涂层;和一个外侧部分,该外侧部分可以通过洗涤和/或擦拭来移除,
c)在作为用于该防雾涂层的一个前驱体的该涂层上优选地通过真空蒸发来沉积至少一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少50%的二氧化硅。
以下实例更详细地说明本发明,但无暗示的限制。除非另外指明,否则本专利申请中出现的所有厚度都是测量的物理厚度。
实例
1.所使用的材料和光学物品
使用的二氧化硅是呈颗粒形式,由光电子公司(OptronInc.)供应。二氧化硅与氧化铝的混合物是由优美科(Umicore)和默克集团(MerckKGaA)供应。用于实例中以形成用于该防雾涂层的前驱体的有机硅烷化合物为具有化学式(III)的2-[甲氧基(聚乙烯氧基)丙基]三甲氧基硅烷,它具有从6至9个环氧乙烷单元(实例1-4、6、7)并且具有450-600g/mol的摩尔质量(CAS编号:65994-07-2,参考:SIM6492.7,由格莱斯特公司(GelestInc)供应)。
使得沉积不同层(抗反射、用于该防雾涂层的前驱体涂层、临时层)成为可能的真空蒸发装置是Satis1200DLF装置(启动压力(工艺将从此开始):3.5×10-3Pa)。
用于实例中的根据本发明的镜片包括一个由聚(双酚A碳酸酯)制成的镜片衬底(校正-8.00屈光度,+2.00柱镜),该衬底在其每一面上包括一个聚氨酯抗冲击底涂层,该底涂层具有约1微米的厚度,其自身通过使如专利EP614957的实例3中所定义的组合物沉积并固化而涂布有一个具有约3微米厚度的抗磨损涂层,它进而涂布有包括了ZrO2/SiO2/ZrO2/ITO/SiO2五个层的抗反射涂层,该抗反射涂层是通过按提到这些材料的顺序将其真空蒸发而沉积在该抗磨损涂层上(这些层对应的厚度:29、23、68、6.5以及85nm,对应的沉积速率:0.32、0.7、0.32、0.13、1.05nm/s)。在引入惰性O2(6.10-3Pa)而无离子辅助的情况下沉积ZrO2层。在氧离子的离子辅助(2A,120V)而无惰性O2的贡献下沉积ITO层。ITO层为掺杂有锡的氧化铟(In2O3:Sn)导电层。
在沉积该抗反射涂层之前,使包括该抗磨损涂层的镜片经历表面活化(IPC)处理,该处理在于在压力典型地为3.5×10-5毫巴的真空下用氩离子进行离子轰击(1分钟,3A,150V)。
在这些实例中,在用于该防雾涂层的前驱体沉积之前,该抗反射涂层未经历任何活化处理。
2.用于防雾涂层的前驱体的气相沉积
该沉积是使用一个焦耳效应热源,通过真空蒸发在这些镜片的抗反射涂层上进行。将150μl的具有化学式(III)的硅氧烷化合物倒入一个铜盘中,并且将这个盘放在一个由导电性钽制成的加热的支撑物上。该具有化学式(III)的硅氧烷化合物的蒸发压力通常在5.10-4至8.10-4Pa间变化(沉积速率:0.3nm/s)。根据这些测试获得了具有9至15nm的厚度(包括过剩的硅氧烷化合物),具有13°的与水的静态接触角的层。
3.临时层的沉积
通过在一个真空腔室中真空蒸发(沉积速率:0.7nm/s,P=3.10-3Pa,无惰性气体或离子辅助的贡献),在上文所描述的用于防雾涂层的前驱体涂层上形成厚度为7、12、24或48nm的根据本发明的临时层或比较层。获得了展现总体上带青色外观(该外观在擦拭和/或洗涤之后将消失)的眼科镜片。根据该临时层的厚度和折射率,可能有其他颜色。根据本发明的临时层具有在从22°至23°范围内的与水的静态接触角。
由此制备的物品的性能是在其制备之后一周通过使其经历以下部分中所描述的四个测试来进行评价。
4.所制备的物品的性能的评价
a)解封测试
该解封测试在于将垫块+保持垫组件粘接性地结合到一个镜片的凸面,并且在于随后使该组合经历用水龙头水(25℃的水)喷淋持续45秒,从而模拟在磨边期间常用的向水的暴露。在整个测试中观测该垫块+保持垫组件在该镜片上的行为。分级系统如下:
0=该保持垫行为不良
1=该保持垫行为良好但保持垫易于移除
2=该保持垫行为良好,保持垫难以移除
b)针对通过擦拭来移除临时层的测试
使用一块SelvithTM型抹布手动地擦拭该临时层,旨在将其移除并且获得多个包括作为外层的用于该防雾涂层的前驱体涂层的镜片。分级系统如下:
0=临时层不能用干燥或潮湿的抹布移除
1=临时层难以用干燥或潮湿的抹布移除
2=临时层易于用干燥的抹布移除
c)防雾性能的测试
经历这一测试的镜片预先经历了§b)中所描述的针对移除该临时层的测试。随后向这些镜片的表面仅施用一次由纳米膜(Nanofilm)出售的包含表面活性剂(聚乙二醇,以异丙醇中的溶液形式)的溶液DefogIt。
随后将这些镜片放置于一个温度受调节(20℃-25℃)并且湿度为50%的环境中,保持24小时。
随后将这些镜片在一个含有55℃水的加热的容器上放置持续15秒。紧接着,通过所测试的镜片观测一个位于5m处的视力表。观测者根据以下指标来评价视力(以透射方式):
2=无雾,无视物变形(视力=10/10th)
1=有雾和/或视物变形,可能有>6/10th的视力
0=有雾和/或视物变形,可能有<6/10th的视力
实际上,为了获得等级0或1,具有10/10视力并且将镜片放置在其眼睛前方的佩戴者须能够辨别在5米处放置的斯内伦视力表(tableauOptotypedeSnellen)的6/10线上字母“E”的取向(阿梅格耐克量表(ECHELLEARMAIGNAC)Tridents,参考T6,从法克斯国际(FAXINTERNATIONAL)可获得)。
这一测试使之有可能模拟普通生活的情况,其中,佩戴者将其面部放置在其茶、咖啡或一锅沸水的上方。
d)磨边测试
申请WO2009/071818中详细描述了在一个依视路卡帕(EssilorKappa)研磨机上进行的磨边测试,以及还有用于测量镜片在这一操作期间所经历的偏移的方案。在这一测试期间,所采用的粘接性保持垫(直径为24mm的LeapII,来自3M的GAM200)直接地与临时层接触。如果一个镜片展现出2°或更小的偏移,那么它被视为通过该磨边测试。
5.结果
a)有关构成临时层的材料的性质的影响的研究
表1显示了根据本发明(也就是说基于二氧化硅或基于二氧化硅与按重量计在8%限度内的氧化铝的混合物)的临时层产生了令人满意的结果。实例1至4的镜片具有一个临时层,该临时层使之有可能在良好条件下进行磨边,有可能毫无困难地将其移除并且在这一层移除之后提供一个具有预期的防雾性能的镜片。
结果是令人满意的,不论该临时层在蒸发期间是否是在有惰性氧气贡献的情况下蒸发。
另外,已发现,如氧化铝或氧化锡等材料当其单纯用作临时层时,对该镜片的防雾性能有害,这可能由用于防雾涂层的前驱体在移除该临时层期间被污染或被扯掉来解释。此外,氧化铝构成了一个难以移除的临时层。应注意,在该防雾性能测试期间针对一些镜片所获得的不良结果可以由该临时层未被完全移除的事实来解释。
不适用于用作根据本发明的临时层的其他层为由铬、ITO以及TiO2构成的层。
该临时层的厚度是一个具有有限影响的参数。在一些情况下,发现该临时层厚度的增加使防雾、移除或解封等级略有降低。形成该临时层的材料的性质仍然是最重要的参数。
表1(用于该防雾涂层的前驱体涂层的厚度:12nm)
(*):氧气在该临时层沉积期间的贡献,产生一个多孔层。
(**):来自优美科(Umicore)的包含按重量计从4%至8%的氧化铝。
(***):来自默克集团(MerckKGaA)的包含按重量计从2.5%至5%的氧化铝。
已证实,就实例1至4的镜片的解封和移除以及防雾性能而言,性能在其制备后保持至少一个月。为了在最佳条件下工作,推荐在一个月时段内对配备有根据本发明的临时层的镜片进行磨边。然而,如果不这样,那么超过一段过长时间,根据本发明的临时层变得略微更难移除,如通过在解封测试和评价防雾性能的测试期间的较差性能所反映。
还已发现,用于该临时层的前驱体材料的蒸发速率对所制备的镜片的性能影响很小。
应注意,在移除该临时层之后,用于该防雾涂层的前驱体涂层具有约35°-37°的与水的静态接触角(实例1-4)。
至于磨边测试(在具有厚度为12nm的用于防雾涂层的前驱体和厚度为7nm的临时层的镜片上进行),根据本发明的镜片未经历任何偏移。垫块变得难以从粘接剂拆下,该粘接剂,就其本身而言,仍然结合于该镜片的凸面。鉴于由磨边得出的该垫的良好行为,这些镜片能够经历一次重复的磨边操作或一次钻孔操作。已证实,不包括任何临时层的镜片的磨边测试失败。
b)有关用于防雾涂层的前驱体涂层的厚度的影响的研究
表2显示,改变用于该防雾涂层的前驱体的厚度可以使之有可能调节该光学物品的性能。因此,用于该防雾涂层的前驱体涂层厚度的增加改善了移除该临时层的简易性,并且改善了防雾性能,但减小了磨边的适应性。
然而,形成该临时层的材料的性质仍然是最重要的参数。
因此,有可能对根据本发明包含按重量计至少50%的二氧化硅的临时层的厚度以及过量沉积的用于防雾涂层的前驱体的厚度进行优化,由此同时获得这样一种产品,它可以完全安全地进行磨边,具有良好的防雾性能并且具有一个有助于磨边并且易于移除的临时层。
表2
(***):来自默克集团的物质包含按重量计2.5%至5%的氧化铝。
b)有关叠加两个根据本发明的临时层的影响的研究
表3显示,有可能将厚度未得到优化的两个根据本发明的临时层堆叠起来,以便产生在所进行的三个测试期间得到令人满意结果的一个临时双层。
表3(用于该防雾涂层的前驱体涂层的厚度:12nm)
(***):来自默克集团的物质包含按重量计2.5%至5%的氧化铝。
Claims (25)
1.一种光学物品,包括:衬底,其至少一个主表面涂布有第一涂层以及与此涂层直接接触的第二涂层,该第一涂层在其表面处包含硅烷醇基团,该第二涂层是用于防雾涂层的前驱体,该第二涂层是通过在该第一涂层上沉积至少一种化合物A形成,该化合物A具有:
-聚氧化烯基团,和
-至少一个能够与硅烷醇基团建立共价键的基团,
其特征在于该第二涂层包括内侧部分和外侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被接枝到该第一涂层上,该外侧部分是由该化合物A沉积产生的,该外侧部分通过洗涤和/或擦拭是可移除的,
并且其特征在于该第二涂层涂布有至少一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少50%的二氧化硅。
2.如权利要求1所述的光学物品,其特征在于相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少60%的二氧化硅。
3.如权利要求1所述的光学物品,其特征在于相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少70%的二氧化硅。
4.如权利要求1所述的光学物品,其特征在于该临时层是该光学物品的外层,与空气接触。
5.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于用于该防雾涂层的该前驱体涂层具有在从3至100nm的范围内的厚度。
6.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于用于该防雾涂层的该前驱体涂层具有在从5至50nm的范围内的厚度。
7.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该化合物A是有机硅烷,其能够与硅烷醇基团建立共价键的基团是携带至少一个可水解基团的硅原子。
8.如权利要求7所述的光学物品,其特征在于该有机硅烷化合物是具有以下化学式的化合物:
R1YmSi(X)3-m(I)
其中,Y基团是相同或不同的并且是通过碳原子与硅结合的一价有机基团,X基团是相同或不同的并且是可水解基团或羟基,R1是包含聚氧化烯官能团的基团,并且m是等于0、1或2的整数。
9.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计从1%至10%的氧化铝。
10.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计从1%至8%的氧化铝。
11.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该临时层由二氧化硅层组成。
12.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该临时层具有在从5至200nm的范围内的厚度。
13.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该临时层具有在从10至100nm的范围内的厚度。
14.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于用于该防雾涂层的该前驱体涂层具有大于或等于15mJ/m2的表面能。
15.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于在其表面处包含硅烷醇基团的该涂层是抗反射涂层或沉积于抗磨损涂层上的基于二氧化硅的层。
16.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于它构成光学镜片。
17.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于它构成眼科镜片。
18.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该第二涂层涂布有仅一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少50%的二氧化硅。
19.如权利要求1-4任一项所述的光学物品,其特征在于该第二涂层涂布有两个彼此粘接的相同或不同的临时层,每个临时层都包含相对于此临时层的总重量按重量计至少50%的二氧化硅。
20.一种用于对如以上权利要求中任一项所述的光学物品进行磨边的方法,其特征在于该方法包括:
-借助于粘接到该光学物品的表面的粘接垫将该光学物品附接到保持装置上;
-将该光学物品通过该粘接垫粘接的该保持装置安装在磨边装置中;
-通过机械加工该光学物品的边缘来对该光学物品进行磨边;并且
-在回收该光学物品后,移除该临时层。
21.如权利要求20所述的方法,其特征在于在移除该临时层之后,用于该防雾涂层的该前驱体涂层的厚度小于或等于5nm。
22.如权利要求20所述的方法,其特征在于在移除该临时层之后,用于该防雾涂层的该前驱体涂层的厚度小于或等于3nm。
23.一种用于制备如权利要求1至19中任一项所述的光学物品的方法,包括:
a)提供衬底,其至少一个主表面涂布有第一涂层,该第一涂层在其表面处包含硅烷醇基团,
b)在所述第一涂层上沉积至少一种化合物A,以便获得第二涂层,该化合物A具有聚氧化烯基团和至少一个能够与硅烷醇基团建立共价键的基团,该第二涂层是用于防雾涂层的前驱体,包括内侧部分和外侧部分,在该内侧部分中所述化合物A被接枝到该第一涂层上,该外侧部分可以通过洗涤和/或擦拭来移除,
c)在作为用于该防雾涂层的前驱体的该第二涂层上沉积至少一个临时层,相对于该临时层的总重量,该临时层包含按重量计至少50%的二氧化硅。
24.如权利要求23所述的方法,其特征在于步骤b)中在所述第一涂层上沉积至少一种化合物A通过真空蒸发沉积。
25.如权利要求23或24所述的方法,其特征在于步骤c)中在作为用于该防雾涂层的前驱体的该第二涂层上沉积至少一个临时层通过真空蒸发沉积。
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