JP3525629B2 - 塩素含有アクリルゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有アクリル
ゴム組成物に関する。更に詳しくは、保存安定性にすぐ
れた塩素含有アクリルゴム組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】特開平2-173149号公報には、活性ハロゲ
ン含有アクリルゴム、トリチオシアヌル酸、ジチオカル
バミン酸金属塩およびチウラムスルフィドを含有してな
る加硫可能なアクリルゴム組成物が記載されている。か
かるアクリルゴム組成物は、加硫時の加硫速度が極めて
良好であり、また得られたプレス加硫物は二次加硫を省
略しても特に圧縮永久歪の点において著しくすぐれてい
るとされている。 【０００３】ジチオカルバミン酸金属塩としては、好ま
しくは亜鉛塩が用いられると述べられているが、ジチオ
カルバミン酸亜鉛塩を用いた場合には、アクリルゴム組
成物の保存安定性が必ずしも良好ではなく、室温条件下
に２週間程度放置するとスコーチが発生することが分か
った。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩素
含有アクリルゴム、トリチオシアヌル酸、ジチオカルバ
ミン酸金属塩およびチウラムスルフィドを含有してなる
塩素含有アクリルゴム組成物であって、保存安定性の良
好なものを提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
上記塩素含有アクリルゴム組成物において、ジチオカル
バミン酸金属塩としてジチオカルバミン酸ニッケル塩
を、またチウラムスルフィドとして炭素数4以上のアル
キル基またはシクロアルキル基を有するチウラムジスル
フィドをそれぞれ用いることによって達成される。 【０００６】 【発明の実施の形態】塩素含有アクリルゴムは、アルキ
ルアクリレート単量体約60〜99.8重量%、塩素含有単量
体約10〜0.1重量%およびこれらの各単量体と共重合可能
な少なくとも一種の他の単量体約30〜0重量%を共重合さ
せて得られるエラストマー状共重合体である。 【０００７】アルキルアクリレート単量体としては、例
えばアルキルアクリレート、アルコキシアルキルアクリ
レート、アルキルチオアルキルアクリレート、シアノア
ルキルアクリレートなどが挙げられる。 【０００８】塩素含有単量体としては、次のようなもの
が例示され、好ましくはビニルクロロアセテートが用い
られる。 (1)ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテート
など (2)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、アリルグリシジルエステルなどのグリシジル化合物
とモノクロロ酢酸との付加反応生成物 【０００９】共重合させ得る他の単量体としては、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
けい皮酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ル、マレイン酸モノブチル、スチレン、α-メチルスチ
レン、ハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-
メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレー
ト、フルフリルアクリレートなどのモノビニル系または
モノビニリデン系不飽和化合物、更にはジビニルベンゼ
ン、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、アル
キレングリコールジアクリレート、アルキレングリコー
ルジメタクリレート、ポリアルキレングリコールジアク
リレート、ポリアルキレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートなどの架
橋性ポリエン化合物などが例示される。 【００１０】ジチオカルバミン酸金属塩としては、次の
一般式で示されるものが用いられ、 (RR´N-CSS)Ni(SSC-NRR´) R：低級アルキル基 R´：低級アルキル基またはフェニル基 好ましくは、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジ
エチルジチオカルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカ
ルバミン酸ニッケルなどが用いられる。 【００１１】またチウラムジスルフィドとしては、次の
一般式で示されるものが用いられ、 R,R´：炭素数4以上のアルキル基またはシクロアルキル
基 好ましくはテトラブチルチウラムジスルフィド、テトラ
オクチルチウラムジスルフィドなどが用いられる。 【００１２】これらの加硫系の必須成分は、塩素含有ア
クリルゴム100重量部当り、トリチオシアヌル酸(2,4,6-
トリメルカプトトリアジン)が約0.1〜5重量部、好まし
くは約0.3〜2重量部、ジチオカルバミン酸ニッケル塩が
約0.1〜5重量部、好ましくは約0.3〜2重量部、またチウ
ラムジスルフィドが約1〜10重量部、好ましくは約1.5〜
7重量部の割合でそれぞれ用いられる。 【００１３】これらの配合割合は、加硫速度、貯蔵安定
性、加工安全性、加硫物の機械的物性、耐熱性、圧縮永
久歪などの諸性質、諸特性の値から、それぞれ好ましい
範囲として特定されたものである。これ以下の配合割合
で各加硫系成分が用いられると、加硫速度がかなり低下
し、また加硫物の一般物性の点でも満足されるものが得
られず、他方これ以上の配合割合で用いると、加硫速度
は一般に大きくなるものの、貯蔵安定性、加工安全性、
加硫物の一般物性などが損われるようになるので好まし
くない。 【００１４】組成物の調製は、これらの加硫系成分を、
他の添加剤、例えば補強剤、充填剤、老化防止剤、安定
剤、可塑剤、滑剤などと共に、ロール混合、バンバリー
混合、溶液混合など一般に用いられている方法によって
行われる。調製された組成物は、約160〜200℃で約5〜3
0分間程度プレス加硫(一次加硫)された後、約140〜190
℃で約1〜10時間程度オーブン加硫(二次加硫)される。 【００１５】 【発明の効果】本発明に係る塩素含有アクリルゴム組成
物は、保存安定性にすぐれており、また加硫物の常態物
性および圧縮永久歪特性などの点においてもすぐれてい
る。 【００１６】 【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。 【００１７】実施例１ 塩素含有アクリルゴム(日本メクトロン製品PA-404N) 100重量部 FEFカーボンブラック(東海カーボン製品シーストG-SO) 70 〃 4,4´-(α,α-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン 2 〃 ステアリン酸 1 〃 トリチオシアヌル酸 0.5 〃 テトラオクチルチウラムジスルフィド 5 〃 ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル塩 1.5 〃 以上の各配合成分をオープンロールで混練し、得られた
塩素含有アクリルゴム組成物を175℃で15分間プレス加
硫した後、175℃で4時間オーブン加硫を行い、厚さ2mm
の加硫ゴムシートを得た。 【００１８】塩素含有アクリルゴム組成物について、12
5℃でムーニースコーチ試験を行い、混練直後および室
温下に14日間放置後の値を測定すると共に、JIS K-6301
に準拠して常態物性および圧縮永久歪を測定した。 【００１９】実施例２ 実施例１において、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル塩の代わりに、同量のジエチルジチオカルバミン酸ニ
ッケル塩が用いられた。 【００２０】実施例３ 実施例１において、テトラオクチルチウラムジスルフィ
ドの代わりに、同量のテトラブチルチウラムジスルフィ
ドが用いられた。 【００２１】比較例１ 実施例１において、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケ
ル塩の代わりに、同量のジブチルジチオカルバミン酸亜
鉛塩が用いられた。 【００２２】比較例２ 実施例１において、テトラオクチルチウラムジスルフィ
ドの代わりに、同量のテトラエチルチウラムジスルフィ
ドが用いられた。 【００２３】以上の各実施例および比較例における測定
結果は、次の表に示される。比較例１のムーニースコー
チ試験では、14日間放置後にはスコーチがみられた。ま
た、比較例２は、スコーチタイムが短かすぎて実用的で
はなく、更に加硫物は圧縮永久歪特性の点でも著しく劣
っている。 【００２４】 表 実施例 比較例 測定項目 １ ２ ３ １ ２ [常態物性] 硬さ (JIS A) 75 75 75 76 69 引張強さ (MPa) 12.3 12.0 11.5 9.5 12.0 伸び (%) 130 130 130 180 190 [圧縮永久歪] 150℃、70時間(%) 16 17 16 23 42 [ムーニースコーチ試験(125℃)] 混練直後 t₅ 9 7 7 5 3 t₃₅ 11 9 9 7 4 Vm 43 43 42 40 41 14日間放置後 t₅ 16 15 15 - 4 t₃₅ 21 19 19 - 5 Vm 42 42 41 - 41

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 33/06 - 33/16

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩素含有アクリルゴム、トリチオシアヌ
   ル酸、ジチオカルバミン酸ニッケル塩および炭素数4以
   上のアルキル基またはシクロアルキル基を有するチウラ
   ムジスルフィドを含有してなる塩素含有アクリルゴム組
   成物。