JP3494755B2 - フッ素樹脂フィルム及びその製造方法 - Google Patents
フッ素樹脂フィルム及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、殺菌、脱臭及び有機物
の分解に効果のある、光触媒作用を有する酸化チタン粒
子を表面に固定したフッ素樹脂フィルム及びその製造方
法に関するものである。
の分解に効果のある、光触媒作用を有する酸化チタン粒
子を表面に固定したフッ素樹脂フィルム及びその製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、病院で問題になっている院内感染
（ＭＲＳＡ）を防止する目的で、壁に殺菌塗料を塗るこ
とが検討されている。しかし、この方法では薬品による
身体に対する害が懸念され、又経時的に殺菌作用が低下
していくという欠点があり、さらに数年に一度塗り替え
を行う必要がある。一方、従来より酸化チタンの光触媒
作用は広く知られており、脱臭や殺菌作用の目的でタイ
ルの表面に焼付塗装したり、有機物の分解をパーフルオ
ロ不活性液体中で行う等の特許が提出されている（特開
平６−６３１７８、特開平６−１９９５２４）。この酸
化チタンを塗料化して壁等に塗り、上記の煙草のヤニ、
油分、手垢等の分解、脱臭及び雑菌の除去への応用が検
討されているが、以下の問題がある。従来の、酸化チタ
ンを塗料中に分散させる方法では、酸化チタンの塗料中
の体積分率が、少なくとも７０体積％を越さないと酸化
チタンの表面が塗料から露出せず、光触媒作用が十分に
発揮されなかった。また、酸化チタンの塗料中の体積分
率が７０体積％を越すような塗料では、光触媒作用は発
揮されるものの、塗料の粘度が著しく高く、又塗料の基
材への接着強度が極めて低く、実用に耐えうるものでは
なかった。また、これらのフィルムに酸化チタンを担持
させる方法として、酸化チタンを押出し機を用いて混合
する方法も考えられるが、酸化チタンがフィルム表面に
露出するまで添加するとフィルム成形は不可能で、フィ
ルムの成形ができるレベルの酸化チタンの添加量では酸
化チタンがフィルム表面から露出せず、光触媒作用がほ
とんど発揮されない。
（ＭＲＳＡ）を防止する目的で、壁に殺菌塗料を塗るこ
とが検討されている。しかし、この方法では薬品による
身体に対する害が懸念され、又経時的に殺菌作用が低下
していくという欠点があり、さらに数年に一度塗り替え
を行う必要がある。一方、従来より酸化チタンの光触媒
作用は広く知られており、脱臭や殺菌作用の目的でタイ
ルの表面に焼付塗装したり、有機物の分解をパーフルオ
ロ不活性液体中で行う等の特許が提出されている（特開
平６−６３１７８、特開平６−１９９５２４）。この酸
化チタンを塗料化して壁等に塗り、上記の煙草のヤニ、
油分、手垢等の分解、脱臭及び雑菌の除去への応用が検
討されているが、以下の問題がある。従来の、酸化チタ
ンを塗料中に分散させる方法では、酸化チタンの塗料中
の体積分率が、少なくとも７０体積％を越さないと酸化
チタンの表面が塗料から露出せず、光触媒作用が十分に
発揮されなかった。また、酸化チタンの塗料中の体積分
率が７０体積％を越すような塗料では、光触媒作用は発
揮されるものの、塗料の粘度が著しく高く、又塗料の基
材への接着強度が極めて低く、実用に耐えうるものでは
なかった。また、これらのフィルムに酸化チタンを担持
させる方法として、酸化チタンを押出し機を用いて混合
する方法も考えられるが、酸化チタンがフィルム表面に
露出するまで添加するとフィルム成形は不可能で、フィ
ルムの成形ができるレベルの酸化チタンの添加量では酸
化チタンがフィルム表面から露出せず、光触媒作用がほ
とんど発揮されない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術が
有する前述の欠点を解消し、脱臭、殺菌、有機物の分解
機能を有する酸化チタン粒子が表面に露出して固定され
たフッ素樹脂フィルム及びその製造方法を提供すること
を目的とする。
有する前述の欠点を解消し、脱臭、殺菌、有機物の分解
機能を有する酸化チタン粒子が表面に露出して固定され
たフッ素樹脂フィルム及びその製造方法を提供すること
を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、燃焼ガスを用いて加熱
した酸化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂
フィルム表面に吹き付けることにより、酸化チタン粒子
を固定化することができること、また酸化チタン粒子が
懸濁した懸濁液を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィ
ルム表面に被覆した後乾燥させ、そのフッ素樹脂の融点
付近に加熱したロールで圧着することにより、酸化チタ
ン粒子を強固にフッ素樹脂フィルム表面に固定し、酸化
チタン粒子の脱落を防ぐことができることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
解決すべくなされたものであり、燃焼ガスを用いて加熱
した酸化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂
フィルム表面に吹き付けることにより、酸化チタン粒子
を固定化することができること、また酸化チタン粒子が
懸濁した懸濁液を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィ
ルム表面に被覆した後乾燥させ、そのフッ素樹脂の融点
付近に加熱したロールで圧着することにより、酸化チタ
ン粒子を強固にフッ素樹脂フィルム表面に固定し、酸化
チタン粒子の脱落を防ぐことができることを見い出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、融点が３２０℃以下
のフッ素樹脂フィルムの表面に、光触媒作用を有する酸
化チタン粒子をその各粒子の一部を露出して固定してな
ることを特徴とするフッ素樹脂フィルムを提供するもの
である。また、本発明は、燃焼ガスを用いて加熱した酸
化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィル
ムの表面に吹き付け、該フッ素樹脂フィルムの表面に該
酸化チタンの各粒子の一部を埋め込み、酸化チタンの各
粒子の一部を露出して固定することを特徴とするフッ素
樹脂フィルムの製造方法（以下溶射法という）を提供す
るものである。さらに、本発明は、分散媒に懸濁させた
酸化チタン粒子の懸濁液を、融点が３２０℃以下のフッ
素樹脂フィルムの表面に被覆して乾燥させ、その後該フ
ッ素樹脂の融点付近に加熱したロールで圧着し、該フッ
素樹脂フィルムの表面に該酸化チタンの各粒子の一部を
埋め込み、酸化チタンの各粒子の一部を露出して固定す
ることを特徴とするフッ素樹脂フィルムの製造方法（以
下圧着法という）を提供するものである。
のフッ素樹脂フィルムの表面に、光触媒作用を有する酸
化チタン粒子をその各粒子の一部を露出して固定してな
ることを特徴とするフッ素樹脂フィルムを提供するもの
である。また、本発明は、燃焼ガスを用いて加熱した酸
化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィル
ムの表面に吹き付け、該フッ素樹脂フィルムの表面に該
酸化チタンの各粒子の一部を埋め込み、酸化チタンの各
粒子の一部を露出して固定することを特徴とするフッ素
樹脂フィルムの製造方法（以下溶射法という）を提供す
るものである。さらに、本発明は、分散媒に懸濁させた
酸化チタン粒子の懸濁液を、融点が３２０℃以下のフッ
素樹脂フィルムの表面に被覆して乾燥させ、その後該フ
ッ素樹脂の融点付近に加熱したロールで圧着し、該フッ
素樹脂フィルムの表面に該酸化チタンの各粒子の一部を
埋め込み、酸化チタンの各粒子の一部を露出して固定す
ることを特徴とするフッ素樹脂フィルムの製造方法（以
下圧着法という）を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるフィルムの素材は、融点が３２０℃以下のフ
ッ素樹脂である。このフッ素樹脂フィルムの具体例とし
ては、例えば弗化ビニル樹脂フィルム、弗化ビニリデン
樹脂フィルム、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂
フィルム、クロロトリフルオロエチレン樹脂フィルム、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン樹脂フィルム、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹
脂フィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルムなどが挙げら
れる。これらのフッ素樹脂フィルムのうち、特に、エチ
レン−テトラフルオロエチレン樹脂フィルム、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂フィル
ム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）樹脂フィルムのフッ素樹脂フィルム
が、酸化チタン粒子の固定化及び酸化力への耐久性の面
で好ましい。フッ素樹脂フィルムの厚みは、特に制限な
いが、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１
０〜２００μｍの範囲である。
用いられるフィルムの素材は、融点が３２０℃以下のフ
ッ素樹脂である。このフッ素樹脂フィルムの具体例とし
ては、例えば弗化ビニル樹脂フィルム、弗化ビニリデン
樹脂フィルム、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂
フィルム、クロロトリフルオロエチレン樹脂フィルム、
クロロトリフルオロエチレン−エチレン樹脂フィルム、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹
脂フィルム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルムなどが挙げら
れる。これらのフッ素樹脂フィルムのうち、特に、エチ
レン−テトラフルオロエチレン樹脂フィルム、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂フィル
ム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）樹脂フィルムのフッ素樹脂フィルム
が、酸化チタン粒子の固定化及び酸化力への耐久性の面
で好ましい。フッ素樹脂フィルムの厚みは、特に制限な
いが、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１
０〜２００μｍの範囲である。
【０００７】本発明においては、上記フッ素樹脂フィル
ムの表面に酸化チタン粒子が固定されるが、固定される
表面は、フッ素樹脂フィルムの片面でもよいし、両面で
もよい。本発明の酸化チタン粒子を表面に固定したフッ
素樹脂フィルムを壁やその他の被着体に貼りつける場合
は、片面のみに酸化チタン粒子を固定する。上記フッ素
樹脂フイルムに固定される酸化チタン粒子としては、光
触媒作用を有するものであればよく、種々の粒径、形
状、表面積などを有する酸化チタン粒子が使用できる。
また、表面処理した酸化チタン粒子でもよい。また、酸
化チタン粒子は、他の材質の粒子の表面を酸化チタンで
被覆したものでもよい。使用される酸化チタンとして
は、ルチル型及びアナターゼ型などが採用されるが、特
にアナターゼ型が好ましい。酸化チタン粒子の粒径は、
特に制限ないが、通常一次粒子径１〜５００ｎｍの範囲
であることが望ましい。この範囲では、光触媒作用が良
好である。酸化チタン粒子の形状は、例えば針状、球
状、立方体状、直方体状、角柱状、円柱状、紡錘状、鱗
片状などのものが採用されるが、特に針状、球状、立方
体状、直方体状の形状が好ましく採用される。酸化チタ
ン粒子の表面積は、０．１〜４００ｍ2／ｇであること
が好ましい。
ムの表面に酸化チタン粒子が固定されるが、固定される
表面は、フッ素樹脂フィルムの片面でもよいし、両面で
もよい。本発明の酸化チタン粒子を表面に固定したフッ
素樹脂フィルムを壁やその他の被着体に貼りつける場合
は、片面のみに酸化チタン粒子を固定する。上記フッ素
樹脂フイルムに固定される酸化チタン粒子としては、光
触媒作用を有するものであればよく、種々の粒径、形
状、表面積などを有する酸化チタン粒子が使用できる。
また、表面処理した酸化チタン粒子でもよい。また、酸
化チタン粒子は、他の材質の粒子の表面を酸化チタンで
被覆したものでもよい。使用される酸化チタンとして
は、ルチル型及びアナターゼ型などが採用されるが、特
にアナターゼ型が好ましい。酸化チタン粒子の粒径は、
特に制限ないが、通常一次粒子径１〜５００ｎｍの範囲
であることが望ましい。この範囲では、光触媒作用が良
好である。酸化チタン粒子の形状は、例えば針状、球
状、立方体状、直方体状、角柱状、円柱状、紡錘状、鱗
片状などのものが採用されるが、特に針状、球状、立方
体状、直方体状の形状が好ましく採用される。酸化チタ
ン粒子の表面積は、０．１〜４００ｍ2／ｇであること
が好ましい。
【０００８】フッ素樹脂フィルムの表面に固定される酸
化チタン粒子の量は、特に制限ないが、０．１〜４０ｇ
／ｍ2が好ましい。本発明においては、上記フッ素樹脂
フィルムの表面に酸化チタン粒子がその各粒子の一部を
露出して固定されている。酸化チタン粒子の露出の程度
は、特に制限ないが、露出した部分に触媒作用があるの
で、露出の割合は高い方が好ましい。酸化チタン粒子の
固定は、具体的には、酸化チタン粒子のフッ素樹脂フィ
ルムへの密着度がＪＩＳ−Ｋ−５４００白亜化度に規定
する評価で６点以上であり、ほとんど脱落がなく強固に
固定されていることが好ましい。
化チタン粒子の量は、特に制限ないが、０．１〜４０ｇ
／ｍ2が好ましい。本発明においては、上記フッ素樹脂
フィルムの表面に酸化チタン粒子がその各粒子の一部を
露出して固定されている。酸化チタン粒子の露出の程度
は、特に制限ないが、露出した部分に触媒作用があるの
で、露出の割合は高い方が好ましい。酸化チタン粒子の
固定は、具体的には、酸化チタン粒子のフッ素樹脂フィ
ルムへの密着度がＪＩＳ−Ｋ−５４００白亜化度に規定
する評価で６点以上であり、ほとんど脱落がなく強固に
固定されていることが好ましい。
【０００９】次に、本発明のフッ素樹脂フィルムの製造
方法である溶射法と圧着法についてそれぞれ説明する。
本発明の溶射法において用いられる燃焼ガスとしては、
例えば都市ガス、アセチレンガス等の種々の燃料ガスが
挙げられる。溶射法においては、上記燃焼ガスを用いて
加熱した酸化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素
樹脂フィルムの表面に吹き付けるが、具体的には燃焼ガ
スを燃焼させた火炎中に酸化チタン粒子を気体で搬送供
給し、火炎前方に設置したフッ素樹脂フィルムの表面上
に酸化チタン粒子を吹きつける。燃焼ガスの火炎とフッ
素樹脂フィルムとの間隔は、特に制限されないが、通常
火炎の先端から２０ｃｍ以下であることが好ましく、燃
焼ガスの火炎がフッ素樹脂フィルムに当たってもよい。
方法である溶射法と圧着法についてそれぞれ説明する。
本発明の溶射法において用いられる燃焼ガスとしては、
例えば都市ガス、アセチレンガス等の種々の燃料ガスが
挙げられる。溶射法においては、上記燃焼ガスを用いて
加熱した酸化チタン粒子を融点が３２０℃以下のフッ素
樹脂フィルムの表面に吹き付けるが、具体的には燃焼ガ
スを燃焼させた火炎中に酸化チタン粒子を気体で搬送供
給し、火炎前方に設置したフッ素樹脂フィルムの表面上
に酸化チタン粒子を吹きつける。燃焼ガスの火炎とフッ
素樹脂フィルムとの間隔は、特に制限されないが、通常
火炎の先端から２０ｃｍ以下であることが好ましく、燃
焼ガスの火炎がフッ素樹脂フィルムに当たってもよい。
【００１０】燃焼ガスの温度についても特に制限を受け
るものではなく、一般的に行われている１０００℃〜５
０００℃程度の範囲が有効であるが、余り温度が高いと
酸化チタンの表面積が低下し、光触媒活性の低下が懸念
されるので、３０００℃以下に温度を抑えることが望ま
しい。フッ素樹脂フィルムの表面に吹き付けられる酸化
チタン粒子の吹付け時の速度は、特に制限されないが、
通常１００〜１，０００ｍ／ｓｅｃの範囲であり、好ま
しくは３００〜６５０ｍ／ｓｅｃの範囲である。酸化チ
タン粒子の溶射量としては、特に制限を受けることはな
いが、０．１〜４０ｇ／ｍ2が適当である。少なすぎる
と光触媒作用が不足し、多すぎても無駄になるだけであ
るので、用途毎に最適量を適宜選定すればよい。また、
必要に応じて酸化チタンを造粒して、流動性を向上させ
た粒子を用いることもできる。酸化チタンの粒子が吹き
付けられるフッ素樹脂フィルムの表面の温度は、通常ガ
ラス転移点からガラス転移点より５０℃高い温度の範囲
が好ましい。例えば、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン樹脂フィルムに対しては１２０〜１７０℃、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）樹脂に対しては１００〜１５０℃、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂フィルムに対
しては８０〜１３０℃が好ましく採用される。
るものではなく、一般的に行われている１０００℃〜５
０００℃程度の範囲が有効であるが、余り温度が高いと
酸化チタンの表面積が低下し、光触媒活性の低下が懸念
されるので、３０００℃以下に温度を抑えることが望ま
しい。フッ素樹脂フィルムの表面に吹き付けられる酸化
チタン粒子の吹付け時の速度は、特に制限されないが、
通常１００〜１，０００ｍ／ｓｅｃの範囲であり、好ま
しくは３００〜６５０ｍ／ｓｅｃの範囲である。酸化チ
タン粒子の溶射量としては、特に制限を受けることはな
いが、０．１〜４０ｇ／ｍ2が適当である。少なすぎる
と光触媒作用が不足し、多すぎても無駄になるだけであ
るので、用途毎に最適量を適宜選定すればよい。また、
必要に応じて酸化チタンを造粒して、流動性を向上させ
た粒子を用いることもできる。酸化チタンの粒子が吹き
付けられるフッ素樹脂フィルムの表面の温度は、通常ガ
ラス転移点からガラス転移点より５０℃高い温度の範囲
が好ましい。例えば、エチレン−テトラフルオロエチレ
ン樹脂フィルムに対しては１２０〜１７０℃、テトラフ
ルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）樹脂に対しては１００〜１５０℃、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂フィルムに対
しては８０〜１３０℃が好ましく採用される。
【００１１】また、本発明の圧着法において使用される
分散媒としては、水、炭化水素、アルコールなどが挙げ
られるが、水が好ましい。圧着法においては、分散媒に
懸濁させた酸化チタン粒子の懸濁液を調整するが、分散
媒に懸濁させた酸化チタン粒子の濃度は、特に制限され
るものではなく、１ｇ〜１ｋｇ／リットルの濃度が一般
的である。また、この懸濁液を作成する際、分散剤、界
面活性剤、各種表面処理剤を添加することに、何ら制限
を受けるものではない。圧着法においては、次いでこの
懸濁液を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィルムの表
面に被覆して乾燥する。懸濁液の被覆量は、酸化チタン
粒子の量が、０．１〜４０ｇ／ｍ2となるようにするの
が好ましい。フッ素樹脂フィルムは、懸濁液で被覆する
前にコロナ放電処理、プラズマエッチング処理、火炎処
理等の方法で、表面を親水化させることが好ましい。被
覆は、懸濁液を塗布などの方法により行うことができ
る。
分散媒としては、水、炭化水素、アルコールなどが挙げ
られるが、水が好ましい。圧着法においては、分散媒に
懸濁させた酸化チタン粒子の懸濁液を調整するが、分散
媒に懸濁させた酸化チタン粒子の濃度は、特に制限され
るものではなく、１ｇ〜１ｋｇ／リットルの濃度が一般
的である。また、この懸濁液を作成する際、分散剤、界
面活性剤、各種表面処理剤を添加することに、何ら制限
を受けるものではない。圧着法においては、次いでこの
懸濁液を融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィルムの表
面に被覆して乾燥する。懸濁液の被覆量は、酸化チタン
粒子の量が、０．１〜４０ｇ／ｍ2となるようにするの
が好ましい。フッ素樹脂フィルムは、懸濁液で被覆する
前にコロナ放電処理、プラズマエッチング処理、火炎処
理等の方法で、表面を親水化させることが好ましい。被
覆は、懸濁液を塗布などの方法により行うことができ
る。
【００１２】乾燥は、自然乾燥でもよいし、熱風吹付け
乾燥、加熱乾燥などでもよい。乾燥されたフッ素樹脂フ
ィルムは、次にフッ素樹脂の融点付近に加熱したロール
で圧着する。ロール温度であるフッ素樹脂の融点付近と
は、通常フッ素樹脂の融点よりも１５０℃低い温度から
フッ素樹脂の融点の範囲であり、好ましくはフッ素樹脂
の融点よりも１００℃低い温度からフッ素樹脂の融点ま
での範囲である。ロール温度の具体例としては、例えば
エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂フィルムに対し
ては１５０℃〜２５０℃、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン樹脂フィルムに対しては１５０
℃〜２６０℃、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルムに対しては２
００℃〜３１０℃が適当である。ロール圧は、通常１０
〜１５０ｋｇ／ｃｍ2が好ましい。このロールの表面に
関しては、セラミックコートやフッ素樹脂コート等を施
すことについて何ら制限はないが、粘着防止の目的でフ
ッ素樹脂コーティングされたものが望ましく、ここに用
いられるフッ素樹脂とは、ポリテトラフルオロエチレン
樹脂を主成分としたものがより好ましい。
乾燥、加熱乾燥などでもよい。乾燥されたフッ素樹脂フ
ィルムは、次にフッ素樹脂の融点付近に加熱したロール
で圧着する。ロール温度であるフッ素樹脂の融点付近と
は、通常フッ素樹脂の融点よりも１５０℃低い温度から
フッ素樹脂の融点の範囲であり、好ましくはフッ素樹脂
の融点よりも１００℃低い温度からフッ素樹脂の融点ま
での範囲である。ロール温度の具体例としては、例えば
エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂フィルムに対し
ては１５０℃〜２５０℃、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン樹脂フィルムに対しては１５０
℃〜２６０℃、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルムに対しては２
００℃〜３１０℃が適当である。ロール圧は、通常１０
〜１５０ｋｇ／ｃｍ2が好ましい。このロールの表面に
関しては、セラミックコートやフッ素樹脂コート等を施
すことについて何ら制限はないが、粘着防止の目的でフ
ッ素樹脂コーティングされたものが望ましく、ここに用
いられるフッ素樹脂とは、ポリテトラフルオロエチレン
樹脂を主成分としたものがより好ましい。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によ
って何ら制限されるものではない。
に具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によ
って何ら制限されるものではない。
【００１４】［実施例１］一次粒子径が３００ｎｍ、表
面積１０ｍ2／ｇ、粒子形状が直方体状の光触媒作用を
有するアナターゼ型酸化チタン粒子を、アセチレン−酸
素ガスを用いた溶射法で、エチレン−テトラフルオロエ
チレン樹脂フィルム（商品名アフレックスフィルム、融
点２６０℃、厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片
方の表面に吹き付けたサンプルを作成した。酸化チタン
粒子の溶射量は１ｇ／ｍ2程度であり、アセチレン−酸
素ガスの燃焼温度は約３０００℃であり、吹付けられる
酸化チタン粒子の吹付け速度は３００ｍ／ｓｅｃであ
り、燃焼ガスの火炎の先端とフッ素樹脂フィルムとの間
隔は、１ｃｍであり、酸化チタン粒子の吹付け時のフッ
素樹脂フィルムの表面の温度は、１３５℃であった。こ
のフッ素樹脂フィルムを用いて、アセトアルデヒドの分
解速度を測定し、その結果を表１に示した。測定は、サ
ンプルのフッ素樹脂フィルム２５ｃｍ2とアセトアルデ
ヒドを容積２．８リットルのパイレックスガラス製密閉
容器中に入れ、１ｍＷ／ｃｍ2のブラックライトを当
て、残存ガス濃度をガスクロマトグラムを用いて測定し
た。このフッ素樹脂フィルム上の酸化チタン粒子の一次
粒子径は３００ｎｍであり、溶射時のエネルギーで酸化
チタン粒子の各粒子の一部がフッ素樹脂フィルム内部に
潜り込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６〜７
点であり、酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能
なフッ素樹脂フィルムが得られた。
面積１０ｍ2／ｇ、粒子形状が直方体状の光触媒作用を
有するアナターゼ型酸化チタン粒子を、アセチレン−酸
素ガスを用いた溶射法で、エチレン−テトラフルオロエ
チレン樹脂フィルム（商品名アフレックスフィルム、融
点２６０℃、厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片
方の表面に吹き付けたサンプルを作成した。酸化チタン
粒子の溶射量は１ｇ／ｍ2程度であり、アセチレン−酸
素ガスの燃焼温度は約３０００℃であり、吹付けられる
酸化チタン粒子の吹付け速度は３００ｍ／ｓｅｃであ
り、燃焼ガスの火炎の先端とフッ素樹脂フィルムとの間
隔は、１ｃｍであり、酸化チタン粒子の吹付け時のフッ
素樹脂フィルムの表面の温度は、１３５℃であった。こ
のフッ素樹脂フィルムを用いて、アセトアルデヒドの分
解速度を測定し、その結果を表１に示した。測定は、サ
ンプルのフッ素樹脂フィルム２５ｃｍ2とアセトアルデ
ヒドを容積２．８リットルのパイレックスガラス製密閉
容器中に入れ、１ｍＷ／ｃｍ2のブラックライトを当
て、残存ガス濃度をガスクロマトグラムを用いて測定し
た。このフッ素樹脂フィルム上の酸化チタン粒子の一次
粒子径は３００ｎｍであり、溶射時のエネルギーで酸化
チタン粒子の各粒子の一部がフッ素樹脂フィルム内部に
潜り込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６〜７
点であり、酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能
なフッ素樹脂フィルムが得られた。
【００１５】［実施例２］実施例１と同じ条件で、酸化
チタン粒子を溶射法を用いてテトラフルオロエチレン−
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルム
（商品名アフレックスＰＦＡフィルム、融点３１０℃、
厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片方の表面に吹
き付けたサンプルを作成し、実施例１と同じ評価を行っ
た。このフィルム上の酸化チタン粒子の一次粒子径は３
００ｎｍであり、溶射時のエネルギーで酸化チタン粒子
の各粒子の一部がフッ素樹脂フィルム内部に潜り込んで
いる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６点以上であり、
酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能なフッ素樹
脂フィルムが得られた。
チタン粒子を溶射法を用いてテトラフルオロエチレン−
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルム
（商品名アフレックスＰＦＡフィルム、融点３１０℃、
厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片方の表面に吹
き付けたサンプルを作成し、実施例１と同じ評価を行っ
た。このフィルム上の酸化チタン粒子の一次粒子径は３
００ｎｍであり、溶射時のエネルギーで酸化チタン粒子
の各粒子の一部がフッ素樹脂フィルム内部に潜り込んで
いる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６点以上であり、
酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能なフッ素樹
脂フィルムが得られた。
【００１６】［実施例３］一次粒子径が２０ｎｍ、表面
積５０ｍ2／ｇ、粒子形状が直方体状の光触媒作用を有
するアナターゼ型酸化チタン粒子を水に懸濁させた懸濁
液を調製する。酸化チタン粒子の濃度としては、水１リ
ットルに対して酸化チタン粒子を１００ｇ添加した。コ
ロナ放電処理を施したエチレン−テトラフルオロエチレ
ン樹脂フィルム（商品名アフレックスフィルム、融点２
６０℃、厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片面上
にこの懸濁液を塗布した後、１１０℃で乾燥させた。こ
の酸化チタン粒子が被覆されたフッ素樹脂フィルムを、
２２０℃に加熱したポリテトラフルオロエチレン樹脂コ
ーティングされたロールでロール圧を１００ｋｇ／ｃｍ
2にして、圧着して、酸化チタン粒子をフッ素樹脂フィ
ルム上に固定化した。このようにして作成したフッ素樹
脂フィルムを用いて、実施例１と同じ評価を行った。そ
の結果を表１に示す。フッ素樹脂フィルム上の酸化チタ
ン粒子の担持量は１ｇ／ｍ2程度であった。なお、この
フィルム上の酸化チタンの一次粒子径は、２０ｎｍであ
り、ロールから加えられた圧力で酸化チタン粒子の各粒
子の一部がフィルム内部に潜り込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ
−５４００の評点は６〜７点であり、酸化チタン粒子の
脱落がなく、十分実用可能なフッ素樹脂フィルムが得ら
れた。
積５０ｍ2／ｇ、粒子形状が直方体状の光触媒作用を有
するアナターゼ型酸化チタン粒子を水に懸濁させた懸濁
液を調製する。酸化チタン粒子の濃度としては、水１リ
ットルに対して酸化チタン粒子を１００ｇ添加した。コ
ロナ放電処理を施したエチレン−テトラフルオロエチレ
ン樹脂フィルム（商品名アフレックスフィルム、融点２
６０℃、厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片面上
にこの懸濁液を塗布した後、１１０℃で乾燥させた。こ
の酸化チタン粒子が被覆されたフッ素樹脂フィルムを、
２２０℃に加熱したポリテトラフルオロエチレン樹脂コ
ーティングされたロールでロール圧を１００ｋｇ／ｃｍ
2にして、圧着して、酸化チタン粒子をフッ素樹脂フィ
ルム上に固定化した。このようにして作成したフッ素樹
脂フィルムを用いて、実施例１と同じ評価を行った。そ
の結果を表１に示す。フッ素樹脂フィルム上の酸化チタ
ン粒子の担持量は１ｇ／ｍ2程度であった。なお、この
フィルム上の酸化チタンの一次粒子径は、２０ｎｍであ
り、ロールから加えられた圧力で酸化チタン粒子の各粒
子の一部がフィルム内部に潜り込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ
−５４００の評点は６〜７点であり、酸化チタン粒子の
脱落がなく、十分実用可能なフッ素樹脂フィルムが得ら
れた。
【００１７】［実施例４］実施例３で用いた懸濁液を、
コロナ放電処理を施されたテトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルム
（商品名アフレックスＰＦＡフィルム、融点３１０℃、
厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片面上に塗布
し、１１０℃で乾燥させた。この酸化チタン粒子が被覆
されたフッ素樹脂フィルムを、２８０℃に加熱したポリ
テトラフルオロエチレン樹脂コーティングされたロール
で圧着して、酸化チタン粒子をフッ素樹脂フィルム上に
固定化した。このようにして作成したフィルムを用い
て、実施例１と同じ評価を行った。その結果を表１に示
した。フィルム上の酸化チタンの担持量は１ｇ／ｍ2程
度であった。なお、このフィルム上の酸化チタンの一次
粒子径は、２０ｎｍであり、ロールから加えられた圧力
で酸化チタン粒子の各粒子の一部がフィルム内部に潜り
込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６〜７点で
あり、酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能なフ
ッ素樹脂フィルムが得られた。
コロナ放電処理を施されたテトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂フィルム
（商品名アフレックスＰＦＡフィルム、融点３１０℃、
厚み１００μｍ、旭硝子株式会社製）の片面上に塗布
し、１１０℃で乾燥させた。この酸化チタン粒子が被覆
されたフッ素樹脂フィルムを、２８０℃に加熱したポリ
テトラフルオロエチレン樹脂コーティングされたロール
で圧着して、酸化チタン粒子をフッ素樹脂フィルム上に
固定化した。このようにして作成したフィルムを用い
て、実施例１と同じ評価を行った。その結果を表１に示
した。フィルム上の酸化チタンの担持量は１ｇ／ｍ2程
度であった。なお、このフィルム上の酸化チタンの一次
粒子径は、２０ｎｍであり、ロールから加えられた圧力
で酸化チタン粒子の各粒子の一部がフィルム内部に潜り
込んでいる。ＪＩＳ−Ｋ−５４００の評点は６〜７点で
あり、酸化チタン粒子の脱落がなく、十分実用可能なフ
ッ素樹脂フィルムが得られた。
【００１８】［実施例５］実施例４で製造したフッ素樹
脂フィルム上に大腸菌を乗せ、２０Ｗの蛍光灯から３０
ｃｍ離れた場所に設置した。一時間後に残存している大
腸菌の数を測ってみたところ、大腸菌は全滅していた。
ガラス板上に同様に処置した大腸菌の数は、全く変化が
なかった。
脂フィルム上に大腸菌を乗せ、２０Ｗの蛍光灯から３０
ｃｍ離れた場所に設置した。一時間後に残存している大
腸菌の数を測ってみたところ、大腸菌は全滅していた。
ガラス板上に同様に処置した大腸菌の数は、全く変化が
なかった。
【００１９】［比較例１］実施例１で用いた酸化チタン
粒子を、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂１００
部に対して２０部添加して、押出し機を用いて厚さが１
００μのフッ素樹脂フィルムを作成し、実施例１と同じ
評価を行った。このフィルムに紫外線を当てても、酸化
チタンがフィルム表面にほとんど露出しておらず、光触
媒作用は発揮されなかった。
粒子を、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂１００
部に対して２０部添加して、押出し機を用いて厚さが１
００μのフッ素樹脂フィルムを作成し、実施例１と同じ
評価を行った。このフィルムに紫外線を当てても、酸化
チタンがフィルム表面にほとんど露出しておらず、光触
媒作用は発揮されなかった。
【００２０】［比較例２］フッ素樹脂系塗料（商品名ル
ミフロンＬＦ−２００、旭硝子株式会社製）に、実施例
１で用いた酸化チタン粒子を、固形分で７０体積％添加
した塗料を作成した。この塗料をガラス板に塗布した後
乾燥しサンプルとし、実施例１と同じ評価を行った。こ
の塗料は良好な光触媒活性を有しているが、ＪＩＳ−Ｋ
−５４００の評点は１〜２点であり、実用的なフッ素樹
脂フィルムは得られなかった。このフィルム上の酸化チ
タンの一次粒子径は２０ｎｍであり、表面に露出してい
る酸化チタン粒子の量は、顕微鏡観察の結果、約３ｇ／
ｍ2であった。酸化チタン粒子を使用しても、従来の塗
料による被覆では添加した酸化チタン粒子のうち、実際
に光触媒作用に寄与する割合は極めて低かったが、本発
明では酸化チタン粒子が殆ど表面に露出しており、利用
効率が高くコストダウンにも結び付く。実施例で成形し
たフッ素樹脂フィルムは良好な光触媒作用を示し、酸化
チタン粒子のフッ素樹脂フィルムへの密着度もＪＩＳ−
Ｋ−５４００の白亜化度評価で６点以上を有している。
このことにより、酸化チタンの光触媒作用を使った種々
の用途に適用できる。
ミフロンＬＦ−２００、旭硝子株式会社製）に、実施例
１で用いた酸化チタン粒子を、固形分で７０体積％添加
した塗料を作成した。この塗料をガラス板に塗布した後
乾燥しサンプルとし、実施例１と同じ評価を行った。こ
の塗料は良好な光触媒活性を有しているが、ＪＩＳ−Ｋ
−５４００の評点は１〜２点であり、実用的なフッ素樹
脂フィルムは得られなかった。このフィルム上の酸化チ
タンの一次粒子径は２０ｎｍであり、表面に露出してい
る酸化チタン粒子の量は、顕微鏡観察の結果、約３ｇ／
ｍ2であった。酸化チタン粒子を使用しても、従来の塗
料による被覆では添加した酸化チタン粒子のうち、実際
に光触媒作用に寄与する割合は極めて低かったが、本発
明では酸化チタン粒子が殆ど表面に露出しており、利用
効率が高くコストダウンにも結び付く。実施例で成形し
たフッ素樹脂フィルムは良好な光触媒作用を示し、酸化
チタン粒子のフッ素樹脂フィルムへの密着度もＪＩＳ−
Ｋ−５４００の白亜化度評価で６点以上を有している。
このことにより、酸化チタンの光触媒作用を使った種々
の用途に適用できる。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【発明の効果】本発明の、表面に酸化チタン粒子を露出
させているフッ素樹脂フィルムを用いると、蛍光灯から
発せられる程度の紫外線があれば、脱臭、殺菌効果に加
えて、手垢や煙草のヤニの汚れも手を煩わせることなく
分解除去ができ、省力化効果も期待できる画期的な汚れ
除去方法を提供することができる。本発明のフッ素樹脂
フィルムは鉄、アルミニウム、塩化ビニル樹脂等との接
着が可能であり、種々の用途に適用できる。また、本発
明のフッ素樹脂フィルムは、紫外線量が０．０１ｍＷ／
ｃｍ2以上、具体的には２０Ｗの蛍光灯から３０ｃｍ離
れた位置においても、十分にその機能を発揮することが
でき、省エネルギーの面からも極めて有用である。さら
に、本発明の製造方法によれば、耐久性が優れた本発明
のフッ素樹脂フィルムの提供が可能である。
させているフッ素樹脂フィルムを用いると、蛍光灯から
発せられる程度の紫外線があれば、脱臭、殺菌効果に加
えて、手垢や煙草のヤニの汚れも手を煩わせることなく
分解除去ができ、省力化効果も期待できる画期的な汚れ
除去方法を提供することができる。本発明のフッ素樹脂
フィルムは鉄、アルミニウム、塩化ビニル樹脂等との接
着が可能であり、種々の用途に適用できる。また、本発
明のフッ素樹脂フィルムは、紫外線量が０．０１ｍＷ／
ｃｍ2以上、具体的には２０Ｗの蛍光灯から３０ｃｍ離
れた位置においても、十分にその機能を発揮することが
でき、省エネルギーの面からも極めて有用である。さら
に、本発明の製造方法によれば、耐久性が優れた本発明
のフッ素樹脂フィルムの提供が可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ３２Ｂ 3/14 Ｂ３２Ｂ 3/14
7/02 １０５ 7/02 １０５
27/30 27/30 Ｄ
(72)発明者 宮崎 信幸
神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地
旭硝子株式会社 中央研究所内
(56)参考文献 特開 平９−76395（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−253544（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B32B 1/00 - 35/00
B05D 1/00 - 7/26
Claims (8)
- 【請求項１】融点が３２０℃以下のフッ素樹脂フィルム
の表面に、光触媒作用を有する酸化チタン粒子をその各
粒子の一部を露出して固定してなることを特徴とするフ
ッ素樹脂フィルム。 - 【請求項２】フッ素樹脂が、エチレン−テトラフルオロ
エチレン樹脂である請求項１記載のフッ素樹脂フィル
ム。 - 【請求項３】フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂である請
求項１記載のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項４】フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン樹脂である請求項１記載のフ
ッ素樹脂フィルム。 - 【請求項５】酸化チタン粒子の一次粒子径が１〜５００
ｎｍである、請求項１、２、３又は４のいずれかに記載
のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項６】フッ素樹脂フィルムの表面に酸化チタン粒
子が０．１〜４０ｇ／ｍ２の割合で固定されている、請
求項１、２、３、４又は５のいずれかに記載のフッ素樹
脂フィルム。 - 【請求項７】燃焼ガスを用いて加熱した酸化チタン粒子
を融点３２０℃以下のフッ素樹脂フィルムの表面に吹き
付け、該フッ素樹脂フィルムの表面に該酸化チタンの各
粒子の一部を埋め込み、酸化チタンの各粒子の一部を露
出して固定することを特徴とするフッ素樹脂フィルムの
製造方法。 - 【請求項８】分散媒に懸濁させた酸化チタン粒子の懸濁
液を、融点３２０℃以下のフッ素樹脂フィルムの表面に
被覆して乾燥させ、その後該フッ素樹脂の融点付近に加
熱したロールで圧着し、該フッ素樹脂フィルムの表面に
該酸化チタンの各粒子の一部を埋め込み、酸化チタンの
各粒子の一部を露出して固定することを特徴とするフッ
素樹脂フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12297795A JP3494755B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | フッ素樹脂フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12297795A JP3494755B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | フッ素樹脂フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08290516A JPH08290516A (ja) | 1996-11-05 |
| JP3494755B2 true JP3494755B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=14849267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12297795A Expired - Fee Related JP3494755B2 (ja) | 1995-04-25 | 1995-04-25 | フッ素樹脂フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3494755B2 (ja) |
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| JP3089223B2 (ja) * | 1996-12-03 | 2000-09-18 | アキレス株式会社 | 装飾シートおよびその製造方法 |
| JP3996969B2 (ja) * | 1997-01-21 | 2007-10-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーンエラストマーコーティングシート状物およびその製造方法 |
| JPH1110802A (ja) * | 1997-06-26 | 1999-01-19 | Achilles Corp | 積層シート |
| JP2000301055A (ja) * | 1999-04-14 | 2000-10-31 | Sharp Corp | 光触媒塗膜及びその形成方法 |
| JP4465841B2 (ja) * | 2000-09-21 | 2010-05-26 | 富士電機ホールディングス株式会社 | 有害ガス処理シートとその製造方法 |
| JP4863487B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2012-01-25 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | ウォームスプレー法 |
| JP5081543B2 (ja) * | 2007-09-04 | 2012-11-28 | 日本曹達株式会社 | 光触媒担持構造体の製造方法及びその方法により得られた光触媒担持構造体 |
| JP2009155202A (ja) * | 2009-04-06 | 2009-07-16 | Saruta Shiki Nosan Kk | 高分散性二酸化チタン粉末 |
| CN103402764B (zh) * | 2011-03-04 | 2016-06-01 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 用作自清洁材料的复合物品 |
-
1995
- 1995-04-25 JP JP12297795A patent/JP3494755B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08290516A (ja) | 1996-11-05 |
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