JP3403578B2

JP3403578B2 - 反射防止性着色透明導電膜および陰極線管

Info

Publication number: JP3403578B2
Application number: JP14950696A
Authority: JP
Inventors: 直樹高宮; 秀紀堀越; 一倫森
Original assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Osaka Cement Co Ltd
Priority date: 1996-06-11
Filing date: 1996-06-11
Publication date: 2003-05-06
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: JPH09331187A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は反射防止性着色透明
導電膜および陰極線管に関するものであり、特に陰極線
管フェースパネルなどの画像表示面に用いて優れた帯電
防止効果、電磁波遮蔽効果、反射防止効果を有し、かつ
透過画像の色相とコントラストが最適化された反射防止
性着色透明導電膜、およびこれをフェースパネルに用い
た陰極線管に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にガラスやプラスチックなど誘電率
の高い透明材料は、静電気を帯び易く、また電磁波を透
過し易い。このため、ＴＶブラウン管やコンピュータデ
ィスプレイなどに用いられる陰極線管のフェースパネル
には、帯電防止および／または電磁波遮蔽のために、透
明性導電膜が貼着されている。また、液晶表示板やエレ
クトロルミネッセンス表示板などにおいては、透明な板
材の内側に電極となる透明性導電膜が形成されている。

【０００３】従来の透明性導電膜は、酸化インジウ
ムなどの透明な導電性酸化物をスパッタ法や蒸着法など
によりフェースパネル上に形成し、これを陰極線管の表
示面に貼着するか、または、アンチモンドープ酸化錫と
シリカゾル系バインダーとの分散液をフェースパネルの
前面に塗布するなどの方法によって形成されている。ま
た、積層された複数の薄膜面での反射光を干渉効果によ
って互いに打ち消すように、前記の透明導電層の上層お
よび／または下層に透明性反射防止層を少なくとも１層
積層した透明性導電膜も用いられている。

【０００４】陰極線管のフェースパネルに、帯電を防止
するばかりでなく電磁波を遮蔽するような高い導電性を
有する透明性導電膜を形成する従来の方法としては、フ
ェースパネルを蒸着釜に入れ、酸化インジウム化合物や
酸化錫化合物をこれに蒸着して形成する方法（ＰＶＤ
法）や、インジウムや錫の有機化合物または塩溶液など
を熱分解してフェースパネル上に透明性導電膜を形成す
る方法（ＣＶＤ法）などが知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の各種方法で形成
した透明性導電膜は、帯電防止膜としてのみ用いる場合
には膜厚が薄くてもよいので十分に透明であるが、電磁
波の遮蔽層や電極膜などとして用いる場合には高い導電
性が要求されるので膜厚をある程度厚くせざるを得ず、
このため透明性が低下して画面が暗くなるとともに、特
定の光波長に吸収を生じて導電膜が着色し、透過画像の
色相が不自然に変化するという問題があった。また、前
記のＰＶＤ法やＣＶＤ法を用いる場合は、膜を形成する
のに真空や高温を必要とするため、大面積の基板に透明
性導電膜を形成する際には設備投資が高額となり、効率
も悪く、製造費が嵩むという問題があった。

【０００６】設備投資を抑制し、効率よく大型の基板に
透明性導電膜を形成するために、塗布による方法も提案
されている。例えば有機インジウム化合物を含む塗料
（特開昭５２−１４９７号公報参照）、インジウム塩や
錫塩を水または有機溶剤に溶解した塗料（特開昭６３−
６４０１２号公報、特開昭５５−５１７３７号公報、特
開昭５８−８２４０７号公報、特開昭５７−３６７１４
号公報、特開昭６０−２２０５０７号公報参照）などが
提案されている。しかし、これらの塗料を用いて透明性
導電膜を形成するには、基板に塗布した後３５０℃以上
の高温での熱処理が必要となるので、使用できる基板の
材質に制限があり、また製造工程上にも制約が多い。

【０００７】酸化錫または酸化インジウムなど、透明導
電性酸化物の微粒子やコロイドをポリマー溶液やバイン
ダー樹脂に分散させた塗料も提案されている（特公昭３
５−６６１６号公報、特開昭５７−８５８６６号公報、
特開昭５８−９１７７７号公報、特開昭６２−２７８７
０５号公報参照）。この塗料を用いれば、比較的低温度
で透明性導電膜を形成することができるとされる。

【０００８】しかし、前記のいずれの透明性導電膜も、
実用的な透明度を得ようとすれば塗膜の膜厚を薄くする
必要があり、薄くすれば導電性が低下するので、帯電防
止のみを目的とした用途には使用できても、電磁波遮蔽
の目的には不十分となり、膜厚を厚くすると透明性が低
下して画面が暗くなるので、用途が限られることにな
る。

【０００９】電磁波遮蔽効果と反射防止効果に優れた透
明性導電膜として、平均粒径２〜２００ｎｍの金属微粒
子からなる透明導電層と、これより屈折率が低い透明被
膜とからなるものも提案されている（特開平８−７７８
３２号公報参照）。この透明性導電膜は、電磁波遮蔽効
果は期待できるものの、金属微粒子の光透過スペクトル
に依存して透過光の特定波長に吸収を生じ、導電膜が着
色し、透過画像の色相が不自然に変化するという問題が
解決できず、また反射防止効果も期待できなかった。

【００１０】前記の他に、単に導電性膜を形成する目的
であれば、感光性樹脂中に還元金属コロイド粒子を分散
させた塗料を塗布する方法（特開平４−２３４８４号公
報参照）や、導電性ペーストを用いて誘電体グリーンシ
ート上にスクリーン印刷法により印刷する方法（特開平
４−１９６００９号公報参照）なども知られているが、
これらはいずれも不透明であって、透明性導電膜を得る
ことはできない。本発明は、上記の課題を解決するため
になされたものであって、従ってその目的は、安価に製
造でき、帯電防止性、電磁波遮蔽性に優れ、しかも透過
画像の色相が調整された透明性導電膜、およびこれを用
いた陰極線管を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明は、請求項１において、平均粒径がともに
０．０５μｍ以下の銀微粒子と金微粒子とを合計で１０
重量％以上含有しかつ前記銀微粒子と前記金微粒子との
割合が重量で９９：１〜５０：５０の範囲内である透明
導電層と、この透明導電層の上層および／または下層に
積層された少なくとも１層の透明な反射防止層とを有
し、これらの層の少なくともいずれか１層が、青色、紫
色、黒色の内少なくとも１種の着色材を含有してなる反
射防止性着色透明導電膜を提供する。以下、反射防止性
着色透明導電膜を単に「着色導電膜」という。

【００１２】請求項２において、前記の着色導電膜は、
着色材が透明導電層中に含まれ、その含有量が前記銀微
粒子と前記金微粒子との合計含有量の２０重量％以下と
されていることが好ましい。

【００１３】本発明はまた、請求項３において、前記の
請求項１または請求項２に記載の着色導電膜がフェース
パネルの前面に形成された陰極線管を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳し
く説明する。図１は、本発明の好ましい一実施形態であ
る着色導電膜を示している。図１において、この着色導
電膜１０は、透明基板３の表面に形成されていて、透明
基板３側から順次、透明導電層１と透明な反射防止層２
とが積層されてなっている。

【００１５】この透明導電層１は、銀と金とを合計で１
０重量％以上含有してなり、かつ前記銀と金との割合が
重量で９９：１〜５０：５０の範囲内であり、また銀と
金との合計含有量の２０重量％以下の紫色顔料を含んで
いる。この銀と金とは、微粒子として層中に含有されて
いてもよく、または微粒子が加熱により融解して透明基
板３に融着された薄膜の状態となっていてもよい。ま
た、この実施形態における反射防止層２は、ＳｉＯ₂を
主成分として形成されている。反射防止層２は、反射防
止効果を得るために、その屈折率が透明導電層１のそれ
とは異なるものとされている。

【００１６】この実施形態の着色導電膜１０は、透明導
電層１が銀と金とを１０重量％以上含有しているので、
導電性が高く、帯電防止能を有するとともに陰極線管な
どから放射される有害な電磁波を遮蔽する効果をも有し
ている。また透明導電層１も反射防止層２も透明である
ため、この着色導電膜１０は、４００ｎｍ〜８００ｎｍ
の可視光の範囲内で光透過率が高い。更に、反射防止層
２が形成されているので、反射光がよく抑制されてい
る。

【００１７】更にこの透明導電層１には、適量の金と紫
色顔料が含まれているので、例えば銀単独では４００ｎ
ｍ〜５３０ｎｍの短波長可視光に吸収があって、透過画
像の色相が黄色味を帯びて不自然に見えるのであるが、
長波長可視光を吸収することによって補正され、可視光
の全波長帯域にわたって光の透過スペクトルが平坦化さ
れ、透過画像の色相が紫味の自然な色に改善されてい
る。

【００１８】上記実施形態の透明性導電膜１０は、透明
導電層１の上に反射防止層２が積層され、この反射防止
層２は、透明であるとともに透明導電層１とは屈折率が
異なるので、積層された複数の薄膜界面、例えば透明導
電層１と反射防止層２との界面や透明導電層１と透明基
板３との界面などで反射した光が干渉効果によって互い
に打ち消しあい、透過画像の視認性を低下させる原因と
なる外光反射が効果的に抑制され、透過画像の視認性が
高められている。

【００１９】次に、本発明に用いられる透明導電層１に
ついて、詳しく説明する。透明導電層１は、基本的には
銀と金とを合計で１０重量％以上含有してなるものであ
る。これらの金属は、微粒子の形態であってもよく、薄
膜の形態であってもよく、また微粒子と薄膜とが混在し
た形態であってもよい。これらは合金の状態であっても
よく、単一の金属相が混在する状態であってもよい。

【００２０】前記の透明導電層１において、銀を用いる
理由は、銀がコロイド状分散液として比較的容易かつ安
価に入手可能であり、導電性が高く帯電防止性・電磁波
遮蔽性に優れ、しかも透明性の高い導電層が形成できる
からである。しかし銀は、色相の補正などの観点から、
金と組み合わせて用いることが必要である。

【００２１】銀と金との混合割合は、より平坦に補正さ
れた光透過スペクトルと経済性とを得るために、銀：金
の重量で、９９：１〜５０：５０の範囲内とする。

【００２２】透明導電層１中の前記金属の含有量を１０
重量％以上とする理由は、含有量が１０重量％未満では
導電性が低下し、実質的な電磁波遮蔽効果を得ることが
困難になるからである。

【００２３】透明導電層１が前記金属を微粒子として含
んでいる場合、その微粒子の平均粒径は、０．０５μｍ
以下であることが好ましい。その理由は、平均粒径が
０．０５μｍを越えると、透明導電層としたときに可視
光の吸収が増大し、透明性と導電性とを共に満足する透
明導電層が得難くなる可能性があるからである。

【００２４】透明導電層１の膜厚は、透明度を確保する
観点から１μｍ以下とすることが好ましい。特に、反射
防止層２と積層することによって効果的に反射光を減少
させるためには、膜厚を０．２μｍ以下とすることが更
に好ましい。

【００２５】透明導電層１を帯電防止ばかりでなく、電
磁波遮蔽の目的でも有効に用いようとする場合は、遮蔽
すべき電磁波の周波数に対応した膜特性の設計が必要と
なる。一般に、電磁波遮蔽効果は、下式（１）によって
表される。

【００２６】

【数１】

【００２７】膜厚ｔは、透明度を確保する観点から１μ
ｍ（１×１０^-4ｃｍ）以下とすることが好ましいので、
式（１）は近似的に下記の式（２）で表すことができ
る。

【００２８】

【数２】

【００２９】すなわち、透明導電層１の体積固有抵抗値
（ρ）は、できるだけ小さいほうが広範な周波数の電磁
波に対してより大きい遮蔽効果を現すことがわかる。一
般に、電磁波遮蔽効果は、Ｓ＞３０ｄＢであれば有効、
更にＳ＞６０ｄＢであれば優良とみなされる。規制対象
となる電磁波の周波数は一般に１０ｋＨｚ〜１０００Ｍ
Ｈｚの範囲とされるので、１μｍ以下の膜厚で良好な電
磁波遮蔽効果を得るには、透明導電層１の体積固有抵抗
値（ρ）を１０³Ω・ｃｍ以下とすることが望ましい。
この値は、透明導電層１が例えば銀と金との２種類で形
成される場合、金属の合計の含有量を１０重量％以上と
することによって達成することができる。

【００３０】本発明の着色導電膜において、透明導電層
１は、前記の金属に加えて、可視光の波長帯域（４００
ｎｍ〜８００ｎｍ）で透明性を有する無機物微粒子を含
んでいてもよい。透明性無機物微粒子を加える場合は、
透明導電層１の導電性を損なわないように、導電性を有
するものとすることが好ましい。また、透明性無機物微
粒子の平均粒径は０．１μｍ以下とすることが好まし
い。

【００３１】この目的に使用できる透明性無機物微粒子
の例としては、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、
セリウム、チタン、イットリウム、亜鉛、マグネシウ
ム、インジウム、錫、アンチモン、ガリウムなどの酸化
物、複合酸化物、または窒化物などを挙げることができ
る。特に、導電性を有する好ましい透明性無機物微粒子
の例としては、インジウム、錫などの酸化物、複合酸化
物、アンチモンドープ酸化錫などを挙げることができ
る。

【００３２】透明導電層１は、膜強度を向上させるため
にバインダー成分を含有していてもよい。用いることが
できるバインダー成分の例としては、例えばポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、紫外線硬化樹脂などの
有機系合成樹脂、ケイ素、チタン、ジルコニウムなどの
金属アルコキシドの加水分解物、またはシリコーンモノ
マー、シリコーンオリゴマーなどの有機・無機系バイン
ダー成分などを挙げることができる。

【００３３】前記バインダー成分と金属との親和性を高
めるために、金属の表面は、シリコーンカップリング
剤、チタネートカップリング剤などのカップリング剤
や、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、リン酸エステル
塩、スルホン酸塩、ポリスルホン酸塩などの親油化表面
処理剤で処理されていてもよい。

【００３４】透明導電層１は、例えば次の方法により形
成することができる。すなわち、その一は、平均粒径が
０．０５μｍ以下である銀微粒子と金微粒子を含み、必
要に応じて他の透明性無機物微粒子、バインダー、着色
材などを含むコロイド状分散液からなる透明導電層塗料
を調製し、これを例えば陰極線管フェースパネルなどの
基板３上に、乾燥後の透明導電層１中の銀と金との割合
が１０重量％以上となるような厚みに均一に塗布し、乾
燥し、例えば１５０℃で１時間、焼付ける方法である。

【００３５】上記の透明導電層塗料は、それぞれの金属
の微粒子を単独で含み、かつ必要に応じて前記の透明性
無機物微粒子、バインダー、着色材などを含むコロイド
状分散液からなる複数の透明導電層塗料を調製し、これ
らの塗料を基板３上に順次、乾燥後の透明導電層１中の
それぞれの金属の割合が所定の値となるような厚みに均
一に塗布し、乾燥し、焼付ける方法によっても形成する
ことができる。この方法において、塗布する順序に特別
な制限はない。

【００３６】前記の形成方法において、用いる透明導電
層塗料の製造方法は特に限定されるものではないが、例
えば金属微粒子を分散したコロイド液を、必要に応じて
前記の無機物微粒子、バインダー、着色材などと混合
し、超音波分散機やサンドミルなどの通常用いられる分
散技術により製造することができる。

【００３７】また前記のいずれの方法においても、塗布
は、スピンコーティング、ロールコーティング、ナイフ
コーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、ディッピング、メニスカスコーティングなど公知の
薄膜塗布技術を用いて行うことができる。

【００３８】本発明の着色導電膜においては、前記の透
明導電層１の上層および／または下層に、透明性の反射
防止層２が少なくとも１層積層されている。次にこの反
射防止層２について詳しく説明する。

【００３９】この反射防止層２は、例えばケイ素、アル
ミニウム、ジルコニウム、セリウム、チタン、イットリ
ウム、亜鉛、マグネシウム、インジウム、錫、アンチモ
ン、ガリウムなどの酸化物、複合酸化物、または窒化物
などの透明な無機物質、または焼付けによってこれらを
生成することができる前駆体を主成分として含み、必要
に応じて着色材など他の成分を含む塗料（反射防止塗
料）を、透明導電層１の下層または上層に施し、透明導
電層１と同時にまたは別途に焼付けることによって形成
することができる。

【００４０】また、透明導電層１の上層に透明なハード
コート層を形成し、このハードコート層の屈折率を透明
導電層１と異なるものとすることによって反射防止機能
を付与し、透明導電層１の保護と反射防止とを兼ねさせ
ることもできる。この反射防止性ハードコート層を形成
することができる物質の例として、例えば下式Ｍ（ＯＲ）_mＲ_n において、ＭがＳｉ，ＴｉまたはＺｒであり、ＲがＣ₁
〜Ｃ₄のアルキル基であり、ｍが１〜４の整数であり、
ｎが１〜３の整数であり、かつｍ＋ｎが４である化合
物、またはその部分加水分解物の１種またはそれ以上の
混合物を挙げることができる。この化合物の例として
は、例えばテトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ
₂Ｈ₅）₄）が好適に用いられる。この反射防止性ハード
コート層は、前記の反射防止層２を形成する金属酸化
物、複合酸化物、または窒化物など、または焼付けによ
ってこれらを生成することができる前駆体および／また
は着色材などを含んでいてもよい。

【００４１】反射防止層２としては、透明導電層１と屈
折率が異なるものを選択し、その上で、これらの膜厚を
好適に調節すれば、透明導電層１の界面および／または
基板面からの反射光は、干渉効果によって互いに打ち消
され、反射防止効果を実現することができる。

【００４２】一般に、薄膜の反射防止能は、その膜の屈
折率と膜厚、および多層膜にあってはその積層膜数によ
り決定される。いま、例えば透明導電層を下層とし、こ
の上に屈折率が低い反射防止層を形成する場合であれ
ば、防止しようとする反射光の波長をλとするとき、透
明導電層，反射防止層のそれぞれの光学的膜厚をλ／
４，λ／４、またはλ／２，λ／４とすることによって
効果的に反射を防止することができる。透明導電層を上
層とし、この下に屈折率が高い反射防止層を形成する場
合であれば、防止しようとする反射光の波長をλとする
とき、透明導電層，反射防止層のそれぞれの光学的膜厚
をλ／４，λ／４、またはλ／２，λ／４とすることに
よって効果的に反射を防止することができる。また、反
射防止層，透明導電層，反射防止層となる３層膜構成と
し、それぞれの光学的膜厚をλ／４，λ／２，λ／４と
することによっても効果的に反射を防止することができ
る。

【００４３】特に、製造上の容易さや経済性を考慮する
と、透明性導電膜の上層として、屈折率が比較的低く、
ハードコート性を兼ね備えたＳｉＯ₂（屈折率１．４
６）の膜をλ／４の膜厚で形成することが好適である。

【００４４】前記の実施形態においては、透明導電層１
中に着色材として紫色顔料が含まれている。この紫色顔
料は、銀は４００ｎｍ〜５３０ｎｍの短波長可視光に吸
収があるため透明導電層が黄色味に着色し、透過画像の
色相が不自然に見えるのを補正して可視光の全波長帯域
にわたって光の透過スペクトルを平坦化し、透過画像の
色相を改善する効果がある。

【００４５】本発明の着色導電膜に好適に用いることが
できる着色材は、青色、紫色、または黒色の着色材であ
る。このうち、紫色顔料と青色顔料は、透過画像の調色
に特に有効であり、黒色顔料は、調色効果もあるが、透
過画像の色彩コントラストを高める効果もある。しかし
本発明の着色導電膜には、特定の色に着色するなどの目
的で他の色の着色材を含んでいてもよい。

【００４６】好適に用いることができる着色材の例とし
ては、例えば、フタロシアニンブルー、シアニンブル
ー、インダンスロンブルー、ジオキサジンバイオレッ
ト、アニリンブラック、アルカリブルー、酸化チタン、
酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、クロム酸亜鉛、群青、マンガンバイオレット、コバ
ルトバイオレット、紺青、カーボンブラックなどの有機
および無機顔料、ならびにアゾ染料、アントラキノン染
料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニ
ウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、キノリン染
料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナ
フトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料な
どの青色、紫色、または黒色系の染料を挙げることがで
きる。

【００４７】また、上記の通常の着色材の他に、例えば
３原色以外の可視光を選択的に吸収するフィルター効果
を有するもの（例えば、特開平１−３２０７４２号公
報、特開平３−１１５３２号公報、特開平３−２５４０
４８号公報など参照）、可視光の透過率を全般にわたっ
て低下させることにより高コントラスト効果を得るもの
（例えば、特開平６−８０９０３号公報など参照）、積
層体の干渉による反射防止膜における最小反射率と略一
致する着色材を用いて反射防止効果を得るもの（例え
ば、特開平５−２０３８０４号公報など参照）、または
特定波長の可視光を吸収して目に優しい自然な画像を得
るもの（例えば、特開平７−１５１９０３号公報など参
照）など、従来から透明性導電膜または陰極線管のフェ
ースパネルに用いられまたは提案された着色材も使用可
能である。

【００４８】上記の着色材は、１種または２種以上が透
明導電層および反射防止層のいずれか１層または２層以
上に含まれていてもよく、また２種以上の着色材がそれ
ぞれ異なる層に含まれていてもよい。一般に、透明導電
層１の色相を改善する調色用着色材は透明導電層１内に
含まれていることが好ましい。

【００４９】これらの用いられる着色材の種類と量は、
対応する着色導電膜の光学的な膜特性に対応して適宜選
択されるべきである。特に着色材を透明導電層１に配合
する場合は、金属の含有量の２０重量％以下となるよう
に選択することが好ましい。金属の含有量の２０重量％
を越えると、導電性が低下して電磁波遮蔽効果が減少す
る場合がある。

【００５０】一般に、着色材を含有した透明性薄膜の吸
光度Ａは、下式で表される。Ａ＝ｌｏｇ₁₀（Ｉ₀／Ｉ）＝εＣＤ（式中、Ｉ₀は入射光、Ｉは透過光、Ｃは色濃度、Ｄは
光距離、εはモル吸光係数である。）

【００５１】本発明の着色導電膜においては、一般にモ
ル吸光係数ε＞１０の着色材が用いられる。また、着色
材の配合量は、使用する着色材の吸光度に依存して変わ
るが、一般に、着色材を配合した積層膜および単層膜の
吸光度Ａ₁が０．０００４〜３ａｂｓ．の範囲内となる
ような量であることが好ましい。これらの条件が満たさ
れない場合は透明度および／または調色効果が低下す
る。特に、上記着色材を透明導電層１に配合すると、透
過色および反射色の調整に大きな効果を現す。ただしこ
の場合、金属の含有量に対して１０重量％を越えて加え
ると導電性の低下が認められ、２０重量％を越えると、
前記のように、電磁波遮蔽効果に支障を来すようにな
る。

【００５２】本発明の陰極線管は、上記のいずれかの構
成を有する着色導電膜がフェースパネルの前面に形成さ
れたものである。この陰極線管は、フェースパネルの帯
電が防止されているので画像表示面に埃などが付着せ
ず、電磁波が遮蔽されるので各種の電磁波障害が防止さ
れ、反射光が低減され、残留する反射光も自然光に近い
色調を有し、しかも透明度が高くヘイズが除去され、か
つ可視光帯域において透過スペクトルが平坦化されてい
るので、画像が不自然に着色せず、視認性に優れ目に優
しいものとなる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明する。（塗料の調製）銀コロイドの調製：クエン酸ナトリウム２水和物（１
４ｇ）、硫酸第一鉄（７．５ｇ）を溶解した溶液６０ｇ
を５℃に保持した状態で、硝酸銀（２．５ｇ）を溶解し
た溶液２５ｇを加えて銀コロイドを生成させた。得られ
た銀コロイドを遠心分離により水洗して不純物を除去し
た後、３８．１ｇの純水を加えて塗料用の銀コロイドを
調製した。得られた銀コロイド粒子の粒径は０．００５
μｍ〜０．０３μｍであった。金コロイドの調製：テトラクロロ金酸水和物（２ｇ）
に水酸化カリウム溶液（４ｇ）とクエン酸３ナトリウム
２水和物（０．０２５ｇ）とを加えて金コロイドを生成
させた。反射防止ハードコート塗料の調製：テトラエトキシシ
ラン（０．８ｇ）と０．ｌＮ塩酸（０．８ｇ）とエチル
アルコール（９８．４ｇ）とを混合して均一な溶液とし
た。

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】（実施例１）透明導電塗料の調製：の銀コロイド１３．５ｇ紫色顔料（東洋インキ製造社製，LIONOGEN VIOLET R6100）０．０５ｇの金コロイド６ｇ純水６０．４５ｇブチルセロソルブ１０．０ｇＩＰＡ１０．０ｇ上記の成分を配合し、超音波分散機（セントラル科学貿
易社製「ソニファイヤー４５０」）で分散し、透明導電
塗料を調製した。

【００６１】成膜：上記の透明導電塗料を、ブラウン管
パネル表面にスピンコーターを用いて塗布し、乾燥後、
の反射防止ハードコート塗料を同様にスピンコーター
を用いて塗布し、乾燥機により１５０℃で１時間焼付け
て透明導電膜を形成することによって反射防止・高導電
膜を有する陰極線管を作成した。

【００６２】（比較例１）透明導電塗料の調製：の銀コロイド１５ｇ純水６５ｇブチルセロソルブ１０ｇＩＰＡ１０ｇ上記の成分を配合し、超音波分散機（セントラル科学貿
易社製「ソニファイヤー４５０」）で分散し、透明導電
塗料を調製した。

【００６３】成膜：上記の透明導電塗料を、ブラウン管
パネル表面にスピンコーターを用いて塗布し、乾燥後、
の反射防止ハードコート塗料を同様にスピンコーター
を用いて塗布し、乾燥機により１５０℃で１時間焼付け
て透明導電膜を形成することによって反射防止・高導電
膜を有する陰極線管を作成した。

【００６４】（比較例２）透明導電塗料の調製：アンチモンドープ酸化スズ微粉末（住友大阪セメント社製、平均粒径０．０１μｍ）１．５ｇ純水７８．５ｇブチルセロソルブ１０．０ｇＩＰＡ１０．０ｇ上記の成分を配合し、超音波分散機（セントラル科学貿
易社製「ソニファイヤー４５０」）で分散し、透明導電
塗料を調製した。

【００６５】成膜：上記の透明導電塗料を、ブラウン管
パネル表面にスピンコーターを用いて塗布し、乾燥後、
の反射防止ハードコート塗料を同様にスピンコーター
を用いて塗布し、乾燥機により１５０℃で１時間焼付け
て透明導電膜を形成することによって反射防止・高導電
膜を有する陰極線管を作成した。

【００６６】上記の実施例１、および比較例１、比較例
２の各試料について、それぞれの導電膜の評価試験を行
った。評価項目およびその試験機（または試験方法）を
下に記す。（膜評価方法）透過率：東京電色社製「Automatic Haze meter H III DP」ヘイズ：東京電色社製「Automatic Haze meter H III DP」表面抵抗値：三菱油化社製「ロレスタＡＰ」（４端針法）反射率：ＥＧ＆ＧＧＡＭＭＡＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製「ＭＯＤＥＬＣ−１１］反射色：ミノルタカメラ社製「ＣＲ−３００」耐擦傷性：１ｋｇの荷重下、消しゴムで膜表面を５０回往復後、膜表面の擦傷の状態を目視により評価。 ○；擦傷なし △；やや擦傷あり ×；擦傷多い視認性：低反射性能、反射色、透過色を含む総合評価 ○；良好 △；やや不良 ×；不良透過スペクトル：日本分光社製「Ｕ−Ｂｅｓｔ５０」前記の評価試験の結果を表１および図２に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１より、銀と金とを含まない比較例２の
試料は、透過率は高いものの、表面抵抗が高く、従って
電磁波遮蔽性能が低いことがわかる。銀と金とを含む実
施例１および比較例１の試料は、表面抵抗がいずれも１
０²Ω／□台であり、高い電磁波遮蔽性能が得られてい
ることがわかる。

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】表１および図２において、銀と金と紫色顔
料とを含む実施例１は、金と紫色顔料とを含まない以外
は同様である比較例１と比べるとき、透過スペクトルの
平坦化が達成されており、全体として黄色味の透過色が
大きく緩和されている。また、反射に関しても、反射率
が低下ししかも反射色が自然色に近いことから、大きな
視認性の改善効果が認められる。

【００７３】以上説明したように本発明の着色導電膜
は、光の透過スペクトルが可視光帯域の全体にわたって
平坦化され、反射色およびコントラストも改善され、し
かも帯電防止性および電磁波遮蔽性に優れているので、
陰極線管のフェースパネルとして好適に用いられるばか
りでなく、他の表示板、例えば液晶表示板、エレクトロ
ルミネッセンス表示板、プラズマ表示板、電光表示板な
どにも有利に用いることができる。

【００７４】

【発明の効果】本発明の着色透明導電膜は、請求項１に
おいて、銀と金とを合計で１０重量％以上含有しかつ前
記銀と金との割合が重量で９９：１〜５０：５０の範囲
内である透明導電層と、この透明導電層の上層および／
または下層に積層された少なくとも１層の透明な反射防
止層とを有し、これらの層の少なくともいずれか１層
が、青色、紫色、黒色の内少なくとも１種の着色材を含
有してなるものであるので、帯電防止性、電磁波遮蔽性
を損なうことなく光の透過スペクトルを調整することが
でき、色相とコントラストとが最適化され、反射も軽減
された鮮明で視認性の良い透過画像が得られるようにな
る。

【００７５】請求項２において、着色材が透明導電層中
に含まれ、その含有量が金属の含有量の２０重量％以下
とされていれば、帯電防止性、電磁波遮蔽性、透明性を
損なうことなく色相とコントラストとを好適に調整でき
るようになる。

【００７６】請求項３において、本発明の陰極線管は、
前記のいずれかの着色導電膜がフェースパネルの前面に
形成されてなるものであるので、表示面に埃がつき難く
かつ有害な電磁波障害が防止され、しかも透過画像の色
相が自然でコントラストがよく、また反射による見難さ
も軽減され、鮮明で視認性の良い透過画像を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の着色導電膜の一実施例を示す断面
図。

【図２】本発明の実施例１の可視光帯域における光透
過スペクトルを、比較例と対比させて示すグラフ。

【符号の説明】

１……透明導電層２……反射防止層３……透明基板１０…反射防止性着色透明導電膜

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＨ０４Ｎ 5/64 ５４１Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ (72)発明者森一倫千葉県船橋市豊富町585番地住友大阪セメント株式会社新材料事業部内 (56)参考文献特開平８−77832（ＪＰ，Ａ) 特開平３−11532（ＪＰ，Ａ) 特開平１−186737（ＪＰ，Ａ) 特開平１−171299（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H05K 9/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径がともに０．０５μｍ以下の銀
微粒子と金微粒子とを合計で１０重量％以上含有しかつ
前記銀微粒子と前記金微粒子との割合が重量で９９：１
〜５０：５０の範囲内である透明導電層と、この透明導
電層の上層および／または下層に積層された少なくとも
１層の透明な反射防止層とを有し、これらの層の少なく
ともいずれか１層が、青色、紫色、黒色の内少なくとも
１種の着色材を含有してなることを特徴とする反射防止
性着色透明導電膜。
【請求項２】着色材が透明導電層中に含まれ、その含
有量が前記銀微粒子と前記金微粒子との合計含有量の２
０重量％以下とされていることを特徴とする請求項１に
記載の反射防止性着色透明導電膜。
【請求項３】請求項１または請求項２に記載の反射防
止性着色透明導電膜がフェースパネルの前面に形成され
てなることを特徴とする陰極線管。