JP3369276B2

JP3369276B2 - 常温硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP3369276B2
Application number: JP28330893A
Authority: JP
Inventors: 伸佳白井
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1993-11-12
Filing date: 1993-11-12
Publication date: 2003-01-20
Anticipated expiration: 2018-01-20
Also published as: JPH07138491A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる常
温硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明
は、第三級アミノ基と、イソシアネ−ト基と反応性のあ
る活性水素原子を有する、特定のビニル系重合体と、一
分子中にエポキシ基と、活性イソシアネ−ト基と、加水
分解性シリル基とを併有する、特定のビニル系重合体と
を、必須の皮膜形成成分とした、とりわけ、耐候性なら
びに可撓性などに優れた硬化物を与えることの出来る、
特に、塗料、接着剤ならびにシ−リング剤などに有用な
る、常温硬化性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまでにも、塩基性窒素原子を有する
ビニル系重合体をベ−ス樹脂成分とする一方で、硬化剤
としては、一分子中にエポキシ基および加水分解性シリ
ル基を併有する化合物を配合した形の組成物が、すで
に、知られているし、併せて、かかる形の組成物は、常
温で以て容易に硬化して、耐候性に優れた硬化物を与え
ることもまた、知られている。（特開昭６１−６０７４
８号および６１−２２５２４４号公報）

【０００３】しかしながら、こうした方法によって得ら
れる硬化塗膜は、高い硬度を有するというものでこそあ
るものの、その一方では、非常に脆くなり易く、そのた
めに、用途が限定されたものとなっている。

【０００４】それとは別に、ヒドロキシル基を有するポ
リマ−に、ポリイソシアネ−ト化合物を配合した形の、
いわゆるウレタン硬化型樹脂組成物は、良好なる可撓性
を与えるものとして、広く、塗料用途などに使用されて
はいるものの、とりわけ、塗膜の耐候性ならびに耐汚染
性などの諸性能が、前述したような従来技術には、遠く
及ばない、というのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者
は、現状を理解し、かつ、上述したような従来技術にお
ける種々の問題点の存在に鑑みて、とりわけ、皮膜の耐
候性ならびに耐汚染性などの諸性能の向上化された、斬
新にして、極めて実用性の高い、常温硬化性の樹脂組成
物を提供するべく、鋭意、研究を開始した。

【０００６】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、とりわけ、耐候性ならびに可撓性
などに優れた硬化物を与えることの出来る、斬新にし
て、極めて実用性の高い、常温硬化性樹脂組成物を提供
するということにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
述したような従来技術における種々の問題点を解消し、
併せて、現状にマッチし得るようにすべく、鋭意、検討
を重ねた結果、第三級アミノ基とイソシアネ−ト基と反
応性の活性水素原子を有する基（活性水素含有基）とを
併せ有するビニル系重合体に、硬化剤としての、一分子
中にエポキシ基と活性イソシアネ−ト基と加水分解性シ
リル基とを併せ有するビニル系重合体を配合せしめた
処、優れた耐候性を有することは勿論、可撓性などにも
極めて優れた硬化性樹脂組成物が得られることを見出す
に及んで、ここに、本発明を完成させるに到った。

【０００８】すなわち、本発明は、基本的には、必須の
成分として、それぞれ、第三級アミノ基と、イソシアネ
−ト基と反応性のある活性水素原子を有する基（活性水
素含有基）とを併せ有するビニル系重合体（Ａ）と、一
分子中にエポキシ基および活性イソシアネ−ト基を、そ
れぞれ１個以上併せ有し、かつ、加水分解性シリル基を
も１個以上有するビニル系重合体（Ｂ）とを含有するこ
とから成る、極めて実用性の高い常温硬化性樹脂組成物
を提供しようとするものである。

【０００９】以下に、本発明の構成について、詳細に説
明することにする。

【００１０】ここにおいて、まず、前記した第三級アミ
ノ基と、イソシアネ−ト基と反応性のある活性水素原子
を有する基（活性水素含有基）を併せ有するビニル系重
合体（Ａ）とは、一分子中に少なくとも１個の、好まし
くは、２個以上の第三級アミノ基およびイソシアネ−ト
基と反応性の活性水素原子を有する基を有するビニル系
重合体を指称するものであって、

【００１１】当該ビニル系重合体（Ａ）は、請求項２に
記載の第三級アミノ基を含有するビニル系単量体〔以
下、ビニル系単量体（ａ−１）ともいう。〕と、活性水
素原子を有する基（活性水素含有基）を有するビニル系
単量体〔以下、ビニル系単量体（ａ−２）ともいう。〕
とを、常法により、（共）重合せしめることによって調
製することが出来る。

【００１２】当該ビニル系重合体（Ａ）を調製するに当
って用いられる、上記した第三級アミノ基含有ビニル系
単量体（ａ−１）として特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートもしくは
ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの如き、
各種のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
類；

【００１３】Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミドの如き、各種のＮ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリルアミド類；

【００１４】あるいは、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メタ）
アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリレー
トまたはピペリジニルエチル（メタ）アクリレートなど
であるが、

【００１５】硬化性などの面からすれば、ジアルキルア
ミノアルキル（メタ）アクリレート類およびＮ−ジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類などの使
用が、特に望ましい。

【００１６】また、これら上掲のの第三級アミノ基含有
ビニル系単量体（ａ−１）と共重合可能なる、イソシア
ネ−ト基と反応性のある活性水素原子を有する基（活性
水素含有基）を有するビニル系単量体（ａ−２）として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレ−トのような、水酸基を有する各種の（メ
タ）アクリル酸エステル類；

【００１７】上記水酸基含有（メタ）アクリル酸エステ
ル類に、ε−カプロラクトンなどのラクトン類を開環付
加せしめて得られる、側鎖末端に水酸基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル類；または（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマ−ル酸のような不飽和脂肪酸類
や、それらのモノアルキルエステル類などである。

【００１８】当該ビニル系重合体（Ａ）を調製するに当
っては、上記した、それぞれ、ビニル系単量体（ａ−
１）および（ａ−２）以外のビニル系単量体類をも使用
できることことは、勿論である。

【００１９】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如き、各
種の（メタ）アクリル酸エステル類；

【００２０】ジメチルマレート、ジメチルフマレート、
ジブチルフマレートもしくはジメチルイタコネートの如
き、各種の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類；無
水マレイン酸もしくは無水イタコン酸の如き、各種の酸
無水基含有ビニル系単量体；ｐ−スチレンスルホンアミ
ド、Ｎ−メチル−ｐ−スチレンスルホンアミドもしくは
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−スチレンスルホンアミドの如
き、各種のスルホンアミド基含有ビニル系単量体；

【００２１】（メタ）アクリロニトリルの如き、各種の
シアノ基含有ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸のヒ
ドロキシアルキルエステル類やα，β−エチレン性不飽
和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類と、燐酸
ないしは燐酸エステル類との縮合生成物たる燐酸エステ
ル結合含有ビニル系単量体；ｐ−スチレンスルホン酸も
しくは２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスル
ホン酸の如き、各種のスルホン酸基含有ビニル系単量
体；

【００２２】酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベ
オバ」（オランダ国シエル社製のビニルエステル）の如
き、各種のビニルエステル類；「ビスコート８Ｆ、８
ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭ」［大阪有機化学（株）製
の、含フッ素（メタ）アクリルモノマー類］またはパー
フルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パ
ーフルオロシクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉｓ
ｏプロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル
（メタ）アクリレートの如き、種々の（パー）フルオロ
アルキル基含有ビニル系単量体；

【００２３】塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふっ化ビニ
ル、ふっ化ビニリデンもしくはクロロトリフルオロエチ
レンの如き、各種のハロゲン化オレフィン類；あるいは
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレンもしくはビニルトルエンの如き、各種の芳香
族ビニル系単量体類などである。

【００２４】本発明組成物の必須の一成分である、一分
子中にエポキシ基および活性イソシアネ−ト基を、それ
ぞれ、１個以上有し、かつ、加水分解性シリル基をも１
個以上併せ有する、前記したビニル系重合体（Ｂ）は、
これらの種々の官能基を有するビニル系単量体を共重合
させるか、さらに必要であれば、これらの種々のビニル
系単量体と共重合可能なるその他のビニル系単量体をも
共重合させることによって、容易に調製することが出来
る。

【００２５】その際に使用できるような、とりわけ、代
表的なるビニル系単量体を、次に例示することにする。

【００２６】まず、一分子中に１個以上のエポキシ基を
有するビニル系単量体として特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、グリシジルアクリレ−ト、グリシ
ジルメタクリレ−ト、β−メチルグリシジルアクリレ−
ト、β−メチルグリシジルメタクリレ−トのような、種
々のグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル類な
どであるし、

【００２７】また、一分子中に１個以上の活性イソシア
ネ−ト基を有するビニル系単量体として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、次のような一般式で以
て示されるような構造を有する化合物などである。

【００２８】

【化６】

【００２９】〔ただし、式中のＲ₁ は、水素原子または
メチル基を、Ｒ₂ は次のような、それぞれ、

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】または

【００３３】

【化９】

【００３４】で以て示されるような２価の結合を表わす
ものとする。また、ｎは１〜１２なる自然数であるもの
とする。〕

【００３５】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示することにすれば、イソシアナ−トエチル（メタ）
アクリレ−トまたはイソシアナ−トプロピル（メタ）ア
クリレ−トのような、種々のビニル系単量体類などが挙
げられる。

【００３６】さらに、一分子中に１個以上の加水分解性
シリル基を有するビニル系単量体として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、次のような一般式で以
て示される基を有するようなビニル系単量体であれば、
いずれも、使用することが出来る。

【００３７】

【化１０】

【００３８】〔ただし、式中のＲ₁ は、水素原子または
アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基なる１価
の有機基を、Ｒ₂ はハロゲン原子またはアルコキシル
基、アシロキシ基、フェノキシ基、イミノオキシ基もし
くはアルケニルオキシ基を表わすものとし、また、ａは
０または１もしくは２なる整数であるものとする。〕

【００３９】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラ
ン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエ
トキシシリルエチルビニルエーテル、メチルジメトキシ
シリルエチルビニルエーテルもしくはトリメトキシシリ
ルプロピルビニルエーテルなどをはじめ、

【００４０】またはトリエトキシシリルプロピルビニル
エーテル、メチルジエトキシシリルプロピルビニルエー
テル、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルトリエトキシシランもしくはγ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランの如き、各種
の加水分解性シリル基含有単量体類などである。

【００４１】そして、以上に掲げられたような各種の単
量体類を用いて、当該ビニル系重合体（Ａ）を調製する
には、第三級アミノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）の
０．５〜９０重量％、好ましくは、１〜６０重量％と、
イソシアネ−ト基と反応性のある活性水素原子を有する
基（活性水素含有基）を有するビニル系単量体（ａ−
２）のＯ．５〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量
％と、これらの各ビニル系単量体類と共重合可能なるそ
の他のビニル系単量体の９９〜０重量％、好ましくは、
９８〜６０重量％とを共重合せしめるようにすればよ
い。

【００４２】さらに、以上に掲げられたような各種の単
量体類を用いて、当該ビニル系重合体（Ｂ）を調製する
には、エポキシ基含有ビニル系単量体（ｂ−１）の１〜
９０重量％、好ましくは、５〜６０重量％と、活性イソ
シアネ−ト基含有ビニル系単量体（ｂ−２）の１〜９０
重量％、好ましくは、５〜６０重量％と、加水分解性シ
リル基含有ビニル系単量体（ｂ−３）の１〜９０重量
％、好ましくは、５〜６０重量％と、さらに、これらの
種々のビニル系単量体類と共重合可能なるその他のビニ
ル系単量体の９７〜０重量％、好ましくは、８５〜０重
量％とを共重合せしめるようにすればよい。

【００４３】以上に掲げられた各種の単量体から、当該
ビニル系重合体（Ａ）を調製するには、勿論、公知慣用
のいずれの重合方法をも適用し得るが、溶液ラジカル重
合法によるのが、最も簡便であるので、これを推奨す
る。

【００４４】その際に用いられる溶剤類として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、トルエン、キシ
レン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、オクタンの如
き、各種の炭化水素系；メタノール、エタノール、ｉｓ
ｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルの如き、各種のアルコール系；

【００４５】あるいは、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
−ｎ−ブチル、酢酸アミルの如き、各種のエステル系；
またはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンの如き、各種のケトン系な
どであり、これらの溶剤類は、単独使用でも２種以上の
併用でもよいことは、勿論である。

【００４６】かかる溶剤類と、さらに、アゾ系または過
酸化物系の如き、公知慣用の各種のラジカル重合開始剤
とを用いて、常法により、重合反応を行なえばよく、そ
の際に、さらに必要に応じて、分子量調節剤として、ラ
ウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシル
メルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオグリコ
ール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸またはα
−メチルスチレン・ダイマーの如き、各種の連鎖移動剤
をも用いることが出来る。

【００４７】そして、本発明の常温硬化性樹脂組成物
は、必ずしも、硬化触媒の添加を必要とするものではな
く、したがって、かかる硬化触媒を、何ら添加しなくと
も、良好なる硬化性を有するものではあるけれども、一
層、この硬化性を向上化せしめる必要のある場合には、
加水分解性シリル基の加水分解用の、そして、縮合用の
触媒類を添加することを、決して、妨げるものではな
い。

【００４８】当該触媒類として特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸カリウムもしくはナトリウムメチラートの如
き、各種の塩基性化合物類；テトライソプロピルチタネ
ート、テトラｎ−ブチルチタネート、オクチル酸錫、オ
クチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オ
クチル酸カルシウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバ
ルト、ジｎ−ブチル錫ジアセテート、ジｎ−ブチル錫ジ
オクトエート、ジｎ−ブチル錫ジラウレートもしくはジ
ｎ−ブチル錫マレエートの如き、各種の含金属化合物
類；またはｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、
燐酸、モノアルキル燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキ
ル亜燐酸もしくはジアルキル亜燐酸の如き、各種の酸性
化合物などである。

【００４９】これらの触媒類は、その殆どのものが、イ
ソシアネ−ト基と反応性を有する活。性水素原子との反
応を促進させる、というものである。

【００５０】そのほかにも、本発明においては、加水分
解性シリル基を有する化合物を、必要に応じて、使用し
てもよいことは、勿論である。

【００５１】この種の化合物として特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、「エチルシリケ−ト４
０」（アメリカ国コルコ−ト社製品）などのような、種
々のテトラエチルシリケ−トをはじめとするエチルシリ
ケ−ト誘導体、イソプロピルシリケ−ト誘導体、メチル
シリケ−ト誘導体など；γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニル
オキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノオ
キシシラン、γ−イソシアネ−トプロピルトリイソプロ
ぺニルオキシシランまたはγ−イソシアネ−トプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランなどである。

【００５２】そして、以上に記述して来たような、それ
ぞれ、（Ａ）および（Ｂ）なる両必須成分から、本発明
の常温硬化性樹脂組成物を調製するには、該（Ａ）成分
中に存在する第三級アミノ基のモル数をｐとし、一方、
イソシアネ−トと反応性のある活性水素原子を有する基
（活性水素含有基）のモル数をｑとすることにし、

【００５３】さらに、該（Ｂ）成分中に存在するエポキ
シ基のモル数をｒとし、活性イソシアネ−ト基のモル数
をｓとすることにしたときにおける、（ｐ＋ｑ）／（ｒ
＋ｓ）なる比率が、１／０．２〜５となるような範囲内
で以て、好ましくは、０．５〜２となるような範囲内で
以て、配合せしめればよい。

【００５４】かくして得られる、本発明の常温硬化性樹
脂組成物には、さらに必要に応じて、有機系ないしは無
機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、色分れ防止剤、紫
外線吸収剤または酸化防止剤などのような、公知慣用の
各種の添加剤類；

【００５５】あるいは、ニトロセルロースもしくはセル
ロースアセテートブチレートの如き、各種の繊維素誘導
体類；さらには、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、石油樹脂または塩化ゴムの如き、各種の樹脂類
を添加せしめることも出来る。

【００５６】また、本発明組成物は、無溶剤組成物とし
ても使用することが出来るし、あるいは溶剤類を添加し
た形の、いわゆる溶剤型組成物としても使用することが
出来ることは、勿論である。

【００５７】このようにして得られる、本発明の常温硬
化性樹脂組成物は、常法により、各種の被塗物基材上に
塗布され、次いで、常法に従って、数日間、乾燥せしめ
ることによって、とりわけ、耐候性、可撓性ならびに耐
汚染性などに優れた硬化物を与えることが出来るもので
ある。

【００５８】本発明の常温硬化性樹脂組成物は、特に、
自動車補修用、木工用、建築用、建材用、ガラス用また
は各種プラスチックス製品用などをはじめ、アルミニウ
ム、ステンレス、クロ−ム・メッキなどのような種々の
金属素材用の塗料としても、さらには、シーリング剤
用、あるいは接着剤用などとしても、広範に、利用する
ことが出来る。

【００５９】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明するものとする。以下にお
いて、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量
基準であるものとする。

【００６０】参考例１〔第三級アミノ基および水酸基を
併有するビニル系重合体（Ａ）の調製例〕

【００６１】攪拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素
ガス導入口を備えた反応器に、トルエンの７００部およ
び酢酸ｎ−ブチルの３００部を仕込んで、窒素雰囲気下
に、８０℃にまで昇温し、メチルメタクリレートの８０
０部、ジエチルアミノエチルメタクリレートの１００
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−トの１００部、
アゾビスイソブチロニトリルの８部およびｔｅｒｔ−ブ
チルパ−オキシオクトエート（ＴＢＰＯ）の５部からな
る混合物を、４時間に亘って滴下した。

【００６２】滴下終了後も、同温度に、１０時間のあい
だ保持して、不揮発分が５０％で、アミン価が１８（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ溶液）で、水酸基価が２１（ｍｇＫＯＨ／
ｇ溶液）で、かつ、数平均分子量が９，０００なる、目
的とするビニル系重合体（Ａ）の溶液を得た。以下、こ
れを重合体（Ａ−１）と略記する。

【００６３】参考例２（同上）参考例１と同様にして、第１表に示すようなモノマ−組
成で以て、目的とするビニル系重合体（Ａ）を得た。以
下、これを重合体（Ａ−２）と略記する。

【００６４】参考例３〔一分子中にエポキシ基と、活性
イソシアネ−ト基と、加水分解性シリル基とを併有する
化合物（Ｂ）の調製例］

【００６５】参考例１と同様の反応容器に、キシレンの
５００部を仕込んで、窒素気流中で、１４０℃にまで昇
温し、２−エチルヘキシルアクリレートの６３０部、グ
リシジルメタクリレートの３０８部、イソシアナ−トエ
チルメタクリレ−トの３９２部およびγ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシランの７０部と、

【００６６】ＴＢＰＯの１４０部と、キシレンの１００
部とからなる混合物を、６時間かけて滴下し、滴下終了
後も、同温度に、１０時間のあいだ保持して、不揮発分
が７０％で、エポキシ当量が９２０で、ＮＣＯ％が５．
３なる、目的とする化合物の溶液を得た。以下、これを
（Ｂ−１）と略記する。

【００６７】参考例４（同上）参考例３と同様にして、第１表に示すような組成で以
て、目的とする化合物の溶液を得た。以下、これを（Ｂ
−２）と略記する。

【００６８】参考例５（対照用樹脂の調製例）第１表に示すような組成で以て行なうように変更した以
外は、参考例１〜４と同様にして、それぞれ、対照用樹
脂（Ａ’−１）および（Ｂ’−１）を得た。

【００６９】実施例１および２ならびに比較例１〜４第２表に示されるような配合比率で以て、顔料重量濃度
（ＰＷＣ）が３５％なる、各種の白色塗料を調製した。

【００７０】次いで、それぞれの塗料を、キシレン／酢
酸ｎ−ブチル＝７０／３０（体積比）なる混合溶剤で以
て、スプレー粘度にまで希釈してから、燐酸亜鉛処理鋼
板およびブリキ板上に、各別に、乾燥膜厚が約６０ミク
ロン（μｍ）となるようにスプレー塗装し、しかるの
ち、常温で、７日間のあいだ乾燥させて、各種の硬化塗
膜を得た。

【００７１】それぞれの硬化塗膜について、ブリキ板上
に塗装された塗膜の方は、アマルガム法により、基材か
ら膜を単離して、伸び率の測定を行なう一方で、燐酸亜
鉛処理鋼板上に塗装された塗膜の方は、宮崎市郊外に
て、２年間に及ぶ屋外曝露を行なって、耐候性の評価検
討を行なった。

【００７２】それらの結果は、まとめて、同表に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】《第１表の脚注》原料モノマー類の使用量
を示す数値は、いずれも、重量部である。

【００７５】（１）スチレン（２）メチルメタクリレート（３）ｎ−ブチルメタクリレート（４）２−エチルヘキシルアクリレート（５）ジメチルアミノエチルメタクリレート（６）ジエチルアミノエチルメタクリレート（７）２−ヒドロキシエチルメタクリレート（８）４−ヒドロキシブチルアクリレート（９）グリシジルメタクリレート（１０）イソシアネートエチルメタクリレート（１１）２−イソシアネートアシルプロピレン（１２）γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】《第２表の脚注》各成分の配合割合を示す
数値は、いずれも、重量部である。

【００８１】γ−ＧＰＴＭＳ………γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランの略記

【００８２】１）ジ−ｎ−ブチル錫ジオクテート２）石原産業（株）製のルチル型酸化チタン３）伸び率は、次の式から求められるものであるが、
この値が大きいものほど、可撓性が良好であることを意
味する。

【００８３】

【００８４】（ただし、式中のＬ₁ は、引張り試験にお
いて、塗膜が破断したときのチャック間の長さを表わす
ものとし、他方、Ｌ₀ は引張り試験前の試料のセット時
のチャック間の長さを、つまり、初期の試料の長さを表
わすものとする。）

【００８５】４）“耐候性”は、６０度鏡面反射率に基
づく光沢保持率（％）で示されるが、当該光沢保持率
は、次の式から求められるものであって、この値が大き
いものほど、耐候性が良好であることを意味する。

【００８６】

【００８７】（ただし、式中のＧ₁ は２年間の曝露後
の光沢値を、他方、Ｇ₀ は初期光沢値を表わすものとす
る。）

【００８８】

【表６】

【００８９】

【表７】

【００９０】

【発明の効果】本発明の常温硬化性樹脂組成物は、実施
例１および２ならびに比較例１〜４なる諸例が示すよう
に、とりわけ、極めて可撓性に優れるし、しかも、耐候
性にも優れるという、極めて実用性の高い塗膜を与える
ものであることが知れよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C09D 5/00 - 201/10

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】必須の成分として、第三級アミノ基と、
イソシアネ−ト基と反応性のある活性水素原子を有する
基とを併せ有するビニル系重合体（Ａ）と、一分子中に
エポキシ基および活性イソシアネ−ト基を、それぞれ１
個以上併せ有し、かつ、加水分解性シリル基をも１個以
上有するビニル系重合体（Ｂ）とを含有することを特徴
とする、常温硬化性樹脂組成物。
【請求項２】前記したビニル系重合体（Ａ）が、ジア
ルキルアミノアルキルアクリレ−ト、ジアルキルアミノ
アルキルメタクリレ−ト、Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ルアクリルアミド、Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタ
クリルアミドよりなる群から選ばれる、少なくとも１種
の第三級アミノ基含有ビニル系単量体を共重合させて得
られたものである、請求項１に記載された常温硬化性樹
脂組成物。
【請求項３】前記したビニル系重合体（Ｂ）が、グリ
シジルアクリレ−ト、グリシジルメタクリレ−ト、β−
メチルグリシジルアクリレ−ト、β−メチルグリシジル
メタクリレ−トよりなる群から選ばれる、少なくとも１
種のビニル系単量体と、次の一般式（１）で以て示され
る、活性イソシアネ−ト基含有ビニル系単量体と、次の
一般式（２）で以て示される、加水分解性シリル基含有
ビニル系単量体とを、必須の原料成分として、共重合さ
せて得られたものである、請求項１に記載された常温硬
化性樹脂組成物。【化１】〔ただし、式中のＲ₁ は、水素原子またはメチル基を、
Ｒ₂ は次のような、それぞれ、【化２】【化３】または【化４】で示される２価の結合を表わすものとする。また、ｎは
１〜１２なる自然数であるものとする。〕【化５】〔ただし、式中のＲ₁ は、水素原子またはアルキル基、
アリール基もしくはアラルキル基なる１価の有機基を、
Ｒ₂ はハロゲン原子またはアルコキシル基、アシロキシ
基、フェノキシ基、イミノオキシ基もしくはアルケニル
オキシ基を表わすものとし、また、ａは０または１もし
くは２なる整数であるものとする。〕