JP3357998B2

JP3357998B2 - 画像消去方法

Info

Publication number: JP3357998B2
Application number: JP12810193A
Authority: JP
Inventors: 哲也天野; 吉彦堀田; 誠川口; 文人増渕
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-04-30
Filing date: 1993-04-30
Publication date: 2002-12-16
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: JPH06316158A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録層の加熱により画
像の形成消去を繰り返して行なうことのできる可逆性感
熱記録媒体を用いた表示媒体の画像消去方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、一時的な画像形成が行なえ、不要
となった時にはその画像の消去ができるようにした可逆
性感熱記録媒体が注目されている。その代表的なものと
しては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜６０℃から８
０℃未満である低ガラス転移温度の塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような
有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録媒体が知られ
ている（特開昭５４−１１９３７７号、特開昭５５−１
５４１９８号などの公報）。

【０００３】この可逆性感熱記録媒体は、サーマルヘッ
ド等の発熱体で画像形成及び消去を複数回繰り返す間に
記録層に歪が発生し、画像形成時の画像濃度が低下し、
コントラストが低下してしまうという欠点があり、未だ
に解消されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消し、サーマルヘッド等の発熱体で画像形成及び消
去を何回繰り返しても、画像形成時の画像濃度が低下す
ることなく、高コントラストを維持することのできる画
像消去方法を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に、樹脂母材及び該樹脂母材中に分散された有機低分
子物質を主成分とし、加熱により画像の形成と消去が可
能な感熱記録層を設けた可逆性感熱記録材料から成る表
示媒体を加熱して画像を消去する画像消去方法におい
て、消去温度を、該表示媒体の画像消去時の透明化可能
温度範囲の中心値以上の高温側にし、且つ加圧圧力を
０．１ｋｇ／ｃｍ ² 以上にして加熱し画像消去を行なう
ことを特徴とする画像消去方法が提供される。また、特
に前記表示媒体の画像消去のための加熱手段としてサー
マルヘッド、ホットスタンプ、ヒートローラ、ヒートブ
ロックのうちの少なくとも一つを用いること、殊にホッ
トスタンプを用い、その際に加熱時間を０．１秒以上と
すること、或いは該ホットスタンプの金属表面に高分子
有機化合物からなる緩衝材を配したことをそれぞれ特徴
とする前記画像消去方法が提供される。更に、前記可逆
性感熱記録材料が、前記感熱記録層と磁気記録層を有す
るカードであることを特徴とする前記画像消去方法が提
供される。

【０００６】本発明者等は、該可逆性記録媒体への画像
の形成及び消去の繰り返し使用により発生する画像濃度
の低下の原因について、そのメカニズムを解析、検討し
た。その結果、サーマルヘッド等の発熱体を該記録媒体
表面に押圧して画像形成を行なう場合には、次の様な現
象が認められた。樹脂母材中に有機低分子物質を分散さ
せた記録層を有する可逆性記録媒体に於て、発熱体で画
像形成及び消去をする際にエネルギーの印加前又は繰り
返し回数が少ない時には記録層を構成する材料の存在状
態が変化するような歪みがなく、図１（ａ）に示す様に
樹脂母材中に有機低分子物質粒子が均一に分散された状
態になっている。ところで画像形成の際、記録媒体に画
像形成手段を押圧しながら相対的に移動させると、記録
層内部に応力がかかる。そして同方向のエネルギー印加
が繰り返されるうちに、この応力が主たる原因となって
図１（ｂ）に示す様にエネルギー印加方向への記録層内
部に歪みが発生し、それにより有機低分子物質粒子が変
形した状態となる。そしてさらにエネルギー印加を同方
向に繰り返すうちに歪みが進行し、図１（ｃ）に示す様
に変形した有機低分子物質粒子どうしの凝集が始まり、
最終的には図１（ｄ）に示す様に凝集粒子どうしが再凝
集をして、有機低分子物質粒子が極大化した状態となっ
てしまう。このような状態になると、画像の形成がほと
んど不可能となり、所謂劣化状態となる。これらの現象
が、該可逆性記録媒体への画像の形成及び消去の繰返し
後の画像濃度が低下する原因に関係していると考えられ
る。

【０００７】本発明者等は、上記の様な歪を回復し劣化
を防止する方法を検討したところ、該可逆性記録媒体に
於て、サーマルヘッド等発熱体の画像形成手段で画像形
成をする際に、サーマルヘッド等の熱及び圧力等のエネ
ルギー印加をして画像形成を繰り返し行ない、図２
（ａ）に示す様に樹脂母材中に有機低分子物質粒子が均
一に分散された状態から、図２（ｂ）に示す様に樹脂に
ズレが生じ有機低分子物質粒子が少し変形し、即ち記録
層に歪が生じても、図２（ｃ）に示す様に画像消去手段
により別方向からの応力と同時に前記した透明化可能温
度範囲の中心値以上の高温度側にして加熱することによ
り、歪みが元に戻されるため変形した粒子が初期の形状
に戻り、そのため粒子どうしの凝集や極大化が発生しに
くく、画像の形成及び消去の繰返し後の画像濃度が低下
することがなく、高コントラストを維持できることが認
められた。そして更に、画像消去手段としてホットスタ
ンプを用い、前記した透明化可能温度範囲の中心値以上
の高温側にして加熱する場合において、その加熱時間を
０．１秒以上にして、０．１Ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力で
押圧し同時に加熱することにより、更にホットスタンプ
の金属表面に高分子有機化合物からなる緩衝材を配する
ことにより、前記効果が更に向上することが認められ
た。

【０００８】本発明はこうした知見に基づいてなされた
ものである。以下に本発明方法を更に詳細に説明する。
本発明における可逆性感熱記録媒体とは、温度変化によ
って目に見える変化を可逆的に起こす材料である。目に
見える変化は色調の変化と形状の変化に分けられるが、
本発明では主に色調の変化を起こす材料を使用する。色
調の変化には、透過率、反射率、吸収波長、散乱度など
の変化があり、実際の可逆性感熱記録媒体はこれらの変
化を組合わせて表示を行なっている。より具体的には、
（イ）透明状態と白濁状態が可逆的に変化する材料。
（ロ）染料等の色彩が可逆的に変化する材料。という２
種類の系統に現状では分類できる。（イ）としては従来
の技術でも述べたように、ポリエステル等の樹脂母材中
に高級アルコール、高級脂肪酸等の有機低分子物質を分
散し、必要に応じて助剤を添加した記録層を設けたもの
が代表例として挙げられ、また（ロ）としては従来のロ
イコ系感熱記録材料の可逆性を増強したもの（例：日野
好弘、渡辺二囲 Japan Hardcopy'90論文集、P147)など
がある。

【０００９】以下、前記（イ）の記録媒体を中心にし
て、本発明を説明する。前記（イ）の可逆性感熱記録媒
体は、例えば、前記のごとき温度による透明度変化（透
明状態、白濁不透明状態）を利用しており、この透明状
態と白濁不透明状態との違いは次のように推測される。
すなわち、（ｉ）透明の場合には樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質の粒子は有機低分子物質の大きな粒子
で構成されており、片側から入射した光は散乱されるこ
と無く反対側に透過するため透明に見えること、また、
（ii）白濁の場合には有機低分子物質の粒子は有機低分
子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構成され、個々
の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片側
から入射した光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で何
度も屈折し、散乱されるため白く見えること、等に由来
している。

【００１０】図３（熱による透明度の変化を表わしてい
る）において、樹脂母材と、この樹脂母材中に分散され
た有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えばＴ
₀以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度Ｔ₂
に加熱すると透明になり、この状態で再びＴ₀以下の常
温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ₂からＴ₀
以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多
結晶から単結晶へと結晶が成長するためと考えられる。
更にＴ₃以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を
下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁
不透明状態に戻る。これは温度Ｔ₃以上で有機低分子物
質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するた
めであると考えられる。なお、この不透明状態のものを
Ｔ₁〜Ｔ₂間の温度に加熱した後、常温即ちＴ₀以下の温
度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をと
ることができる。また、前記常温で透明になったものも
再びＴ₃以上の温度に加熱した後常温に戻せば、再び白
濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透明の両
形態並びにその中間状態をとることができる。

【００１１】従って、熱を選択的に与えることにより記
録層を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
することが可能である。そして、このような記録層の背
面に着色シートを配置すれば、白地に着色シートの色の
画像または着色シートの色の地に白地の画像を形成する
ことができる。また、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）などで投影すれば、白濁部は暗部になり、透明
部は光が透過しスクリーン上では明部となる。

【００１２】記録層の厚さは１〜３０μｍが好ましく、
２〜２０μｍがさらに好ましい。記録層が厚すぎると層
内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難と
なる。また、記録層が薄すぎると白濁度が低下しコント
ラストが低くなる。なお、記録層中の脂肪酸の量を増加
させると白濁度を増すことができる。

【００１３】本発明で用いられる（イ）の可逆性感熱記
録媒体を作るには例えば下記の方法により支持部材上に
皮膜として形成するかあるいはシート状として成形する
ことができる。１）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、こ
れを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮膜あるいは
シート状とする方法。２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解
させ、その中に有機低分子物質を種々の方法で粉砕又は
分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸発させ皮
膜あるいはシート状とする方法。３）溶媒を用いず、樹脂母材と有機低分子物質を加熱溶
融、混合し、これを皮膜あるいはシート状に成形して冷
却する方法。記録層又は感熱記録媒体作成用溶剤としては、樹脂母材
及び有機低分子物質の種類によって種々選択できるが、
例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタ
ノール、トルエン、ベンゼン等が挙げられる。なお、分
散液を使用した場合はもちろんであるが、溶液を使用し
た場合も得られる記録層中では有機低分子物質は微粒子
として析出し、分散状態で存在する。

【００１４】本発明において、可逆性感熱記録媒体の記
録層の樹脂母材に用いられる樹脂は皮膜またはシートを
形成することができ透明性が良く、機械的に安定な樹脂
が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニ
ル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデ
ン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリ
レート又はポリメタクリレート或いはアクリレート−メ
タクリレート共重合体；シリコーン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用され
る。

【００１５】一方、有機低分子物質としては記録層中で
熱により多結晶から単結晶に変化するもの（図３に示し
た温度Ｔ₁〜Ｔ₃の範囲で変化するもの）であればよく、
一般に融点３０〜２００℃好ましくは５０〜１５０℃程
度のものが使用される。このような有機低分子物質とし
てはアルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカ
ノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミ
ン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカ
ン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアル
カン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不
飽和モノまたはジカルボン酸又はこれらのエステル、ア
ミド又はアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂
肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム
塩；アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸または
それらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；チオア
ルコール；チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミ
ドまたはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸
エステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上
混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜
６０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好まし
い。エステル中のアルコール基部分は飽和していてもよ
く、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されて
いてもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に
酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも１種、例えば
−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−Ｎ
Ｈ、−ＮＨ2、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン
等を含む化合物であることが好ましい。

【００１６】更に具体的には、これら化合物としてはラ
ウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカ
ン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステア
リン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン
酸オクタデシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン
酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエ
ステル；等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ペンタデカン酸、
ノナデカン酸、アラキン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、
リグノセリン酸等の炭素数１６以上の高級脂肪酸が好ま
しく、炭素数１６〜２４の高級脂肪酸が更に好ましい。

【００１７】なお、記録層中の有機低分子物質と樹脂母
材との割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が好まし
く、１：２〜１：８が更に好ましい。樹脂母材の比率が
これ以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持
した膜に形成することが困難となり、またこれ以上にな
ると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困
難になる。記録層の厚みは１〜３０μｍが好ましく、２
〜２０μｍがさらに好ましい。記録層が厚すぎると層内
での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難とな
る。また、記録層が薄すぎると白濁度が低下しコントラ
ストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物質の量
を増加させると白濁度を増すことができる。

【００１８】記録層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。高沸点溶剤の例；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸
ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オ
クチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ
イソノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイ
ソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチ
ル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−
エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘ
キシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエ
チレングリコールジ−２−エチルブチラート、アセチル
リシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブ
チルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸ト
リブチル。

【００１９】界面活性剤、その他の添加物の例；多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高
級アルキルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂
肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又は
ポリプロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド
付加物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼン
スルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪
酸、芳香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族
スルホン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ
−エステルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポ
リ長鎖アルキルアクリレート；アクリル系オルゴマー；
ポリ長鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタク
リレート〜アミン含有モノマー共重合体；スチレン〜無
水マレイン酸共重合体；オレフィン〜無水マレイン酸共
重合体。

【００２０】この（イ）の記録媒体に形成される画像を
反射画像として用いる場合には、記録層の背面に光を反
射する層を設けるのが望ましい。また、反射層があると
記録層の厚みを薄くしてもコントラストを上げることが
できる。具体的にはＡｌ、Ｎｉ、Ｓｎ等を蒸着すること
が挙げられる（特開昭６４−１４０７９号公報に記
載）。

【００２１】また、記録層には記録層を保護するために
保護層を設けることができる。保護層（厚さ０．１〜１
０μｍ）の材料としては、シリコーン系ゴム、シリコー
ン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号公報に記載）、ポ
リシロキサングラフトポリマー（特願昭６２−１５２５
５０号に記載）や紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂
（特願昭６３−３１０６００号に記載）等が挙げられ
る。いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶
剤は、記録層の樹脂ならびに有機低分子物質を溶解しに
くいほうが望ましい。記録層の樹脂及び有機低分子物質
を溶解しにくい溶剤としてｎ−ヘキサン、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が
挙げられ、特にアルコール系の溶剤がコスト面から望ま
しい。

【００２２】また、保護層形成液の溶剤やモノマー成分
等から記録層を保護するために、保護層と記録層との間
に中間層を設けることができる。（特開平１−１３３７
８１号公報に記載）。中間層の材料としては記録層中の
樹脂母材として挙げたものの他に下記のような熱硬化性
樹脂、熱可塑性樹脂が使用可能である。即ち、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポ
リエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げら
れる。中間層の厚さは０．１〜２μｍくらいが好まし
い。

【００２３】更に、磁気記録層を設け、カードとして用
いることも可能である（実開平２−３８７６号参照）。

【００２４】また本発明において画像表示を行なうため
の感熱記録画像表示装置としては多種多様なものが挙げ
られるがその代表的なものは、可逆性記録媒体に画像形
成・消去を行なうための画像形成手段と画像消去手段が
同一の発熱体、例えばサーマルヘッドで、サーマルヘッ
ドに印加するエネルギーを変化させることにより画像処
理を行なうことができる感熱記録画像表示装置、または
画像形成手段がサーマルヘッドであり、画像消去手段が
サーマルヘッド、ホットスタンプ、ヒートローラー、ヒ
ートブロック等の発熱体を接着させる接触押圧型手段の
うち一つから選択される感熱記録画像表示装置がある。
具体的には、例えば図４（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）の
様な感熱記録消去装置を挙げることができる。

【００２５】図４（ａ）は、静止させた可逆性感熱記録
媒体１にホットスタンプ２を押し当てて透明化を行なう
接触押圧型加熱装置の概略である。図中、３はステンプ
台を示している。画像消去手段としてホットスタンプを
用いる場合においての加熱時間は少なくとも０．１秒以
上であり、好ましくは０．３秒以上であり、更に好まし
くは１．０秒以上である。また加圧圧力は、少なくとも
０．１Ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは０．３Ｋｇ／ｃｍ²以上
であり、さらに１．０Ｋｇ／ｃｍ²以上が好ましい。こ
のような条件で加熱することによりホットスタンプから
表示媒体への熱伝達が均一になり前記した記録層の歪み
を解消する効果が大となり、また表示媒体の熱分布が均
一となるため、良好な透明状態を得ることができる。

【００２６】またホットスタンプの金属表面には緩衝材
を配することが好ましく、該緩衝材の厚みは好ましくは
０．２〜２ｍｍであり、更に好ましくは０．２〜１．０
ｍｍである。本発明のホットスタンプに用いる高分子有
機化合物からなる緩衝材の具体例は次の通りである。緩
衝材の材料および構造としては、材料自身が弾性を示す
いわゆるゴム状物質を主として板状の形態で使用するほ
かに、金属やセラミックなどの熱伝導性が高くて固い材
料でもスポンジやスチールウール、スプリングなどの弾
性変形しやすい形態にして使用することができる。スポ
ンジ状の形態にして使用することができる。スポンジ状
の形態にするとスポンジの中の空気が熱の伝導を妨げる
ので、空気の代わりに熱伝導性の高い流体をスポンジに
詰めることも有効である。また、スポンジ状の形態では
緩衝材の表面が不均一になるので、表面にビニールシー
トの様な軟らかい材料の薄い膜を配することも有効であ
る。

【００２７】ゴム状弾性を示す材料としては、大きく天
然ゴムと合成ゴムに分かれ、合成ゴムはさらにジエン系
ゴムとしてポリイソプレンやポリブタジエンおよびそれ
らと他のビニル化合物との共重合体などがあり、またブ
チルゴムやエチレン−プロピレンゴムなどのオレフィン
系ゴム、ポリウレタン系ゴム、シリコンゴム、商品名バ
イトンなどで知られる弗素ゴム、などがある。なかでも
耐熱性や熱伝導性の高さから、シリコンゴムや弗素ゴム
が緩衝材の材料として優れている。また、熱伝導性を高
めるためにシリカ等の熱伝導性の高い材料をゴム状物質
に充填するのも有効である。このような緩衝材の硬度は
スプリングかたさＨｓで７５以下であるが、好ましくは
２５〜７５の範囲が良く、更に好ましくは２５〜５０の
範囲が良い。ここで、該緩衝材の硬度とはＪＩＳＫ６
３０１−１９７１のスプリング式かたさ試験（Ａ形）に
準じて、試験機として高分子計器（株）製ＡＳＫＥＲＡ
型ゴム硬度計を使用して、緩衝材となる試験片に試験機
の加圧面を接触させて測定した値である。すなわちこの
硬度とは該緩衝材を該消去加熱手段に配した状態で測定
した値ではなく、緩衝材自体を試験片として測定したも
のである。

【００２８】図４（ｂ）は、ヒートローラー４によって
透明化を行なう接触型加熱装置の概略である。図中、５
はアイドルローラーを示している。この装置では、ヒー
トローラー４及びアイドルローラー５は等しい周速で回
転しており、これらの間に可逆性感熱記録媒体１が狭持
されながら移動せしめられる。図４（ｃ）は、ヒートブ
ロック６によって透明化を行なう接触押圧型加熱装置の
概略である。図中、７は送りローラーを表わしている。
またこの図４中に挙げていないが、図２に挙げているよ
うに画像消去装置としてサーマルヘッドを用いることが
できることはもちろんである。

【００２９】次に、接触押圧型消去方法により歪みを解
消するメカニズムは以下の通りである。前記したよう
に、透明化可能温度範囲の中心値以上の高温側にして、
加熱と加圧を同時に行なうことにより、ズレ応力により
生じた歪みを解消するために、加熱により樹脂を軟化さ
せると共に加圧により応力が加わるためズレ応力解消の
効果はより一層優れたものとなる。即ちこのような条件
で加熱すると、可逆性感熱記録媒体の樹脂母材中に分散
されている有機低分子物質は溶融状態になり、まわりの
樹脂母材も軟化点以上の温度にあるので非常に柔らかく
なり、このような状態をとうして、有機低分子物質と樹
脂母材との間で働く界面張力によって有機低分子物質の
粒子は元の球形に戻り、ズレ応力により生じた歪みは解
消され、さらにこれと同時に加圧により応力が加わるこ
とにより、ズレ応力解消の効果が優れたものとなると考
えられる。

【００３０】また、この加熱温度について、前記した透
明化可能温度範囲においては、上記の様に樹脂母材は軟
化点以上の温度にあるため非常に柔らかくなっているこ
とが予想されるが、この様な状態において、加熱温度を
透明化可能温度範囲の中心値以上の高温側にすることに
より、樹脂母材の軟化がより進むため、前記した記録層
の歪みを解消する効果がより一層高まるため、本発明方
法により、画像の繰り返し耐久性が向上すると予想され
る。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳しく
説明する。ここでの部及び％はいずれも重量基準であ
る。実施例１（可逆性感熱記録媒体の作製）約１８８μ
ｍ厚のポリエステルフィルム上にＡ１蒸着層を約４００
Å厚となるように真空蒸着して光反射層を設けた。さら
にその上にステアリン酸５部エイコサン２酸（岡村製油社製：ＳＬ−２０）５部フタル酸ジイソデシル２部塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体２５部（電気化学工業社製、＃１０００ＭＴ）ＴＨＦ１５０部トルエン１５部よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約５μｍ厚の記録
層（可逆性感熱記録層）を設けた。さらに、その上にポリアミド樹脂（東レ社製：ＣＭ８０００）１０部メタノール９０部よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約１μｍ厚の中間
層を設けた。さらに、その上にウレタンアクリレート系
紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７）１０部トルエン１０部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８
０ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚の保
護層を設けて可逆性感熱記録媒体を作成した。

【００３２】（透明化温度範囲の測定）このようにして得られた実施例１の可逆性感熱記録材料
について次の様に透明化温度範囲、巾を測定した。まず
前記実施例１により得られた記録材料は透明状態であっ
た。この記録材料を１２０℃の恒温槽で１分間加熱した
後、室温まで冷却して白濁不透明状態にした。次にこの
記録材料を図４（ａ）のホットスタンプを用いて６０℃
〜１２０℃まで２℃きざみで加圧圧力１Ｋｇ／ｃｍ²で
１．０ｓｅｃ加熱後、室温まで冷却して、これをマクベ
ス反射濃度計（ＲＤ−９１４）で反射濃度測定を行なっ
た。この際反射濃度が１．２を越えた時の温度を透明化
温度とし、その範囲と巾を測定した。その結果を表１に
示す。

【表１】ここで図４（ａ）のホットスタンプ２にはＡｌブロック
を用い、またこの金属熱板表面にスプリングかたさＨｓ
で４５のシリコンゴムを厚さ０．２ｍｍで貼着させた緩
衝材を用いたものを使用した。

【００３３】（耐久性試験）また、実施例１の可逆性感熱記録媒体を用いて次の様に
画像形成・消去の繰り返し耐久性試験を行なった。画像
形成装置として、八城電気社製サーマルヘッド印字試験
装置を用い、サーマルヘッドは（株）リコー社製の８ド
ット／ｍｍのサーマルヘッドを用い、パルス巾１ｍｓ，
印加電圧２５．０Ｖの条件で白濁画像形成を行ない、ま
た画像消去は透明化温度範囲を測定したホットスタンプ
を用い画像消去条件を消去温度８７．５（中心値）、印
加圧力１Ｋｇ／ｃｍ²、印加時間１．０ｓｅｃに設定し
て画像消去を行なった。前記白濁画像形成・消去を１回
ずつ行なうことを１サイクルと考えて、合計１００サイ
クルになるまで同じ条件で繰り返し、耐久性試験を行な
った。繰り返し耐久性試験での白濁画像濃度について、
１サイクル目と１００サイクル目のそれぞれの白濁濃度
をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）で測定した。その
結果を表２に示す。

【００３４】実施例２実施例１と同様の可逆性感熱記録媒体を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度９３℃に変更した
以外は実施例１と同様にして繰り返し耐久性試験を行な
った。結果を表２に示す。

【００３５】実施例３実施例１と同様の可逆性感熱記録材料を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度１０１℃（上限
値）に変更した以外は実施例１と同様にして繰り返し耐
久性試験を行なった。結果を表２に示す。

【００３６】実施例４実施例１と同様の可逆性感熱記録材料を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度１０１℃、印加時
間０．５秒に変更した以外は実施例１と同様にして耐久
性試験を行った。結果を表２に示す。

【００３７】実施例５実施例１と同様の可逆性感熱記録材料を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度１０１℃、印加時
間０．２秒に変更した以外は実施例１と同様にして耐久
性試験を行った。結果を表２示す。

【００３８】実施例６実施例１と同様の可逆性感熱記録材料を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、印加圧力０．３Ｋｇ／ｃｍ
²に変更した以外は実施例１と同様にして耐久性試験を
行った。結果を表２に示す。

【００３９】実施例７実施例１と同様の可逆性感熱記録媒体を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度１０１℃、印加圧
力０．３Ｋｇ／ｃｍ²に変更した以外は耐久性試験を行
った。その結果を表２に示す。

【００４０】比較例１実施例１と同様の可逆性感熱記録媒体を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度７４℃（下限値）
に変更した以外は実施例１と同様にして耐久性試験を行
なった。その結果を表２に示す。

【００４１】比較例２実施例１と同様の可逆性感熱記録媒体を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度７４℃、印加時間
１０秒に変更した以外は実施例１と同様にして繰り返し
耐久性試験を行った。その結果を表２に示す。

【００４２】比較例３実施例１と同様の可逆性感熱記録媒体を用いて、ホット
スタンプの画像消去条件を、消去温度７４℃、印加圧力
０．３Ｋｇ／ｃｍ²に変更した以外は実施例１と同様に
して繰り返し耐久性試験を行った。その結果を表２に示
す。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】実施例及び比較例の記載から明らかなよ
うに、本発明の方法によれば画像形成及び消去を繰り返
しても白濁画像劣化が少なく、またコントラスト変化に
ついても少なく、繰り返し耐久性の向上した記録画像が
得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）〜（ｄ）は従来の画像表示における発熱
体による可逆性感熱記録媒体の感熱層の影響を表わした
図。

【図２】（ａ）〜（ｃ）は本発明の方法における発熱体
による可逆性感熱記録媒体の感熱層の影響を表わした
図。（ｄ）は発熱体と記録媒体との接触面に発生したズ
レ応力により生じた歪みを解消するために加える応力の
方向を表わした図。

【図３】本発明に係る可逆性感熱記録媒体の熱による透
明度の変化を表わした図。

【図４】感熱記録画像表示装置における、画像消去手段
の種々の具体例。

【符号の説明】

１…可逆性感熱記録媒体２…ホットスタンプ３…スタンプ台４…ヒートローラー５…アイドルローラー６…ヒートブロック７…送りローラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川口誠東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者増渕文人東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (56)参考文献特開平５−77549（ＪＰ，Ａ) 特開平４−358879（ＪＰ，Ａ) 特開平５−104857（ＪＰ，Ａ) 特開平５−16536（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−961（ＪＰ，Ａ) 特開平２−50897（ＪＰ，Ａ) 実開平２−3876（ＪＰ，Ｕ) 実開平１−112969（ＪＰ，Ｕ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、樹脂母材及び該樹脂母材中
に分散された有機低分子物質を主成分とし、加熱により
画像の形成と消去が可能な感熱記録層を設けた可逆性感
熱記録材料から成る表示媒体を加熱して画像を消去する
画像消去方法において、消去温度を、該表示媒体の画像
消去時の透明化可能温度範囲の中心値以上の高温側に
し、且つ加圧圧力を０．１ｋｇ／ｃｍ ² 以上にして加熱
し画像消去を行なうことを特徴とする画像消去方法。
【請求項２】前記表示媒体の画像消去のための加熱手
段として、サーマルヘッド、ホットスタンプ、ヒートロ
ーラ、ヒートブロックのうちの少なくとも一つを用いる
ことを特徴とする請求項１記載の画像消去方法。
【請求項３】前記表示媒体の画像消去のための加熱手
段としてホットスタンプを用い、加熱時間を０．１秒以
上とすることを特徴とする請求項１記載の画像消去方
法。
【請求項４】前記表示媒体の画像消去のための加熱手
段としてホットスタンプを用い、該ホットスタンプの金
属表面に高分子有機化合物からなる緩衝材を配したこと
を特徴とする請求項１記載の画像消去方法。
【請求項５】前記可逆性感熱記録材料が、前記感熱記
録層と磁気記録層を有するカードであることを特徴とす
る請求項1記載の画像消去方法。