JP3339938B2 - 再剥離用粘着剤組成物および粘着テープもしくはシート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は再剥離用粘着剤組成物お
よび該組成物を用いた粘着テープもしくはシートに関
し、詳しくは被着体に種類にかかわらず適度な接着性を
有する再剥離用粘着剤組成物および該組成物を用いた粘
着テープもしくはシートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からアクリル系の粘着剤組成物を用
いた粘着テープやシートは各種開発されており、有機溶
剤を用いた溶剤型や有機溶剤を用いない水分散型などの
タイプがある。一方、環境問題などの面からは無溶剤化
が要求されており、エマルジョン重合や懸濁重合して得
られる水分散型の粘着剤組成物が注目されている。

【０００３】しかしながら、一般に粘着テープや粘着シ
ートは使用目的によって被着体の種類は様々であり、時
には同一の粘着テープを異なった被着体に貼着すること
もある。このような場合、従来から提案されている粘着
テープでは被着体の種類によって接着力に差が生じるの
で、貼付中に浮きや剥がれを生じたり、弱接着部分から
水分や異物が浸入して接着不良を生じる恐れがある。ま
た、逆に強接着部分では剥離が重くなって剥離不良を生
じたり、被着体面への糊残り現象を生じることがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記従
来の水分散型のアクリル系粘着剤組成物が有する問題点
を解決し、被着体選択性の少ない粘着剤組成物を提供す
ることにある。

【０００５】また、他の目的は、上記粘着剤組成物から
なる粘着剤層を支持体の片面または両面に形成してなる
粘着テープもしくはシートを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために検討を重ねた結果、粘着性付与成分とな
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルに、共重合成分
として分子内にアミド基を有する特定の単量体と、カル
ボキシル基（またはカルボン酸無水物）および／または
ニトリル基を側鎖に有する単量体を特定量共重合して得
られる水分散型のアクリル系共重合体を主成分として含
む粘着剤組成物を用いることによって、被着体選択性の
少ない粘着テープもしくはシートが得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は炭素数４〜１４のアルキル
基をエステル側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキル
エステル５０〜９７重量％と、分子内にアミド結合を有
する単量体（但し、アミド基中の窒素原子には水素原子
が結合されていない）２〜２０重量％と、カルボキシル
基（またはカルボン酸無水物）および／またはニトリル
基を側鎖に有する単量体１〜３０重量％から得られる平
均粒子径１００μｍ以下の水分散型アクリル系共重合体
を主成分とする再剥離用粘着剤組成物を提供するもので
ある。

【０００８】また、本発明は上記再剥離用粘着剤組成物
からなる粘着剤層を、支持体の片面または両面に形成し
てなる粘着テープもしくはシートを提供するものであ
る。

【０００９】本発明の再剥離用粘着剤組成物に主成分と
して含有するアクリル系共重合体は、粘着性付与成分と
しての（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分単
量体として共重合してなるものである。該（メタ）アク
リル酸アルキルエステルはアルキル基の炭素数が４〜１
４のものであり、具体的にはブチル基、ペンチル基（ア
ミル基）、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基を有する炭素数が４〜１４のアル
キルアルコールとアクリル酸もしくはメタクリル酸との
エステル化物であり、一種もしくは二種以上併用するこ
とができる。なお、アルキル基は直鎖でも分岐鎖でも使
用することができる。上記（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの重合量は５０〜９７重量％、好ましくは８５
〜９５重量％の範囲とする。重合量が５０重量％に満た
ない場合には粘着剤が硬くなりすぎ、充分な接着力を発
揮せず、９７重量％を超えると粘着剤は凝集力に劣り、
被着体からの剥離時に糊残り現象が生じやすくなり、再
剥離用の粘着剤として好ましくない。

【００１０】また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルと共重合させる分子内にアミド結合を有する単量
体は、本発明において重要な役割をするものであり、凝
集力の付与と共に、得られる粘着剤の被着体選択性を少
なくするための成分である。このような単量体として
は、アミド基中の窒素原子に水素原子が結合されていな
いものを選ぶ必要があり、具体的にはＮ−（メタ）アク
リロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリ
ドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ル−４−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドな
どの（メタ）アクリロイル系単量体や、Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニ
ル−３−モルホリノンなどのビニル系単量体を用いるこ
とができ、これらの一種ましくは二種以上を併用して用
いることができる。これらの単量体は共重合体中、２〜
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の範囲で共重合
する。重合量が２重量％に満たない場合には得られる粘
着剤の凝集力が低下し、被着体から剥離するときに糊残
り現象を生じる恐れがあり、また、被着体に対する選択
的な接着性を有するようになり所望の効果を発揮しなく
なる。一方、２０重量％を超えると粘着剤が硬くなりす
ぎ、充分な接着力を発揮せず好ましくない。

【００１１】さらに、共重合させる単量体として（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン
酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリルなどの
カルボキシル基（またはカルボン酸無水物）および／ま
たはニトリル基を側鎖に有する単量体を用いる。これら
の単量体は得られる共重合体に適度な凝集力を付与する
ために必要であり、接着力（粘着力）と凝集力とのバラ
ンスを保つために重要である。これらの単量体は共重合
体中、１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％の範
囲となるように共重合する。１重量％に満たない場合
は、上記バランスがくずれて凝集力不足となり、３０重
量％を超えると接着性や粘着性に悪影響を及ぼすのであ
る。

【００１２】本発明においては上記単量体成分以外に、
炭素数１〜３のアルキル基をエステル側鎖に有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１５のアルキ
ル基をエステル側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ低級アルキ
ルエステルの如きヒドロキシル基含有単量体、グリシジ
ル基の如き内部架橋性基を有する単量体、酢酸ビニルや
プロピオン酸ビニルの如きビニルエステル系単量体、ス
チレンやα−メチルスチレンの如きスチレン系単量体、
（メタ）アクリルアミドなどを、接着特性や低被着体選
択性を損なわない範囲で共重合させることもできる。

【００１３】上記各単量体は通常の水分散重合、即ち乳
化重合、懸濁重合などの手法によって共重合し、水分散
型のアクリル系共重合体を得ることができる。得られる
アクリル系共重合体は、平均粒子径が１００μｍ以下、
好ましくは０．１〜１００μｍ、特に乳化重合物で０．
１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ、懸濁重合物
で１〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍの範囲の
粒子状物として得られる。平均粒子径が０．１μｍに満
たないものは再現性よく共重合しがたく、１００μｍを
超える平均粒子径のものは粘着テープやシートにした場
合に、支持体との投錨力に乏しくなると共に、剥離時に
被着体へ糊残りすることがある。

【００１４】本発明の再剥離用粘着剤組成物は、上記の
ようにして得られる水分散型のアクリル系共重合体を主
成分とするものであり、紙、織布、不織布、プラスチッ
クフィルム、金属箔、発泡シート、またはこれらの積層
体からなる任意の支持体の片面または両面に塗布、乾燥
して粘着剤層を形成することによって、粘着テープや粘
着シートを作製することができる。また、本発明の粘着
剤組成物には上記アクリル系共重合体の他、必要に応じ
てガラス繊維や金属粉のような各種充填剤、顔料、着色
料、エポキシ系や、メラミン系、イソシアネート系など
の各種外部架橋剤を任意量で添加することができる。

【００１５】

【実施例】以下に本発明の実施例を示してさらに具体的
に説明する。なお、本発明の技術的思想を逸脱しない範
囲で種々応用できることは云うまでもない。また、以下
の文中で部とあるのは、重量部を意味するものである。

【００１６】実施例１ 温度計、撹拌機、冷却管、不活性ガス導入管を具備した
重合反応装置に、アクリル酸ブチルエステル９５部、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド３部、アクリロニトリ
ル２部、脱イオン水１００部、アゾ系開始剤（和光純薬
社製、ＶＡ５８）０．３部、アルキルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸ナトリウム（花王社製、ペレックスＳＳ
−Ｌ）２部を仕込み、窒素置換を行ったのち、窒素雰囲
気下で６５℃の反応温度を維持しながら６時間乳化重合
および熟成を行った。

【００１７】次いで、室温まで冷却し、ｐＨを７に調整
してアクリル系共重合体エマルジョン（平均粒子径０．
８μｍ）を得た。

【００１８】得られたエマルジョンを厚さ２５μｍのポ
リエステルフィルムの片面に、乾燥後の厚みが３０μｍ
となるように塗布し、１３０℃で３分間加熱乾燥して粘
着テープを作製した。

【００１９】比較例１ 単量体としてアクリル酸ブチルエステル９５部、アクリ
ロニトリル５部を用いた以外は、実施例１と同様にして
アクリル系共重合体エマルジョン（平均粒子径０．６μ
ｍ）を得、粘着テープを作製した。

【００２０】実施例２ 単量体としてアクリル酸ブチルエステル９０部、Ｎ−ア
クリロイルモルホリン５部、メタクリル酸２部、メタク
リル酸メチルエステル３部を用いた以外は、実施例１と
同様にしてアクリル系共重合体エマルジョン（平均粒子
径０．９μｍ）を得た。

【００２１】得られたエマルジョンの共重合体成分１０
０部に対して二官能性エポキシ系架橋剤（ナガセ化成工
業社製、デナコールＥＸ−８１０）２部を加え、実施例
１と同様の操作を行って、架橋された粘着テープを作製
した。

【００２２】比較例２ 単量体としてアクリル酸ブチルエステル９０部、メタク
リル酸２部、メタクリル酸メチルエステル８部を用いた
以外は、実施例２と同様にしてアクリル系共重合体エマ
ルジョン（平均粒子径０．８μｍ）を得、架橋された粘
着テープを作製した。

【００２３】実施例３ 単量体としてアクリル酸イソノニルエステル８８部、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１０部、アクリル酸２
部を用いた以外は、実施例１と同様にしてアクリル系共
重合体エマルジョン（平均粒子径０．９μｍ）を得た。

【００２４】得られたエマルジョンの共重合体成分１０
０部に対して二官能性エポキシ系架橋剤（ナガセ化成工
業社製、デナコールＥＸ−８１０）２部を加え、実施例
１と同様の操作を行って、架橋された粘着テープを作製
した。

【００２５】比較例３ 単量体としてアクリル酸イソノニルエステル８８部、ス
チレン１０部、アクリル酸２部を用いた以外は、実施例
３と同様にしてアクリル系共重合体エマルジョン（平均
粒子径０．７μｍ）を得、架橋剤を添加せずに粘着テー
プを作製した。

【００２６】実施例４ 温度計、撹拌機、冷却管、不活性ガス導入管を具備した
重合反応装置に、アクリル酸ブチルエステル９５部、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン３部、アクリロニトリル２
部、脱イオン水１００部、過酸化物系開始剤（日本油脂
社製、ナイパーＢＯ、５０％活性過酸化ベンゾイル）
０．６部、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナ
トリウム（花王社製、ペレックスＳＳ−Ｌ）２部を仕込
み、窒素置換を行ったのち、窒素雰囲気下で６５℃の反
応温度を維持しながら６時間懸濁重合および熟成を行っ
た。

【００２７】次いで、室温まで冷却してアクリル系共重
合体懸濁液（平均粒子径１４．０μｍ）を得た。

【００２８】得られた懸濁液を厚さ２５μｍのポリエス
テルフィルムの片面に、乾燥後の厚みが３０μｍとなる
ように塗布し、１３０℃で３分間加熱乾燥して粘着テー
プを作製した。

【００２９】比較例４ 単量体としてアクリル酸ブチルエステル９５部、アクリ
ロニトリル５部を用いた以外は、実施例４と同様にして
アクリル系共重合体懸濁液（平均粒子径１５．５μｍ）
を得、粘着テープを作製した。

【００３０】比較例５ 単量体としてアクリル酸ブチルエステル７５部、Ｎ−ア
クリロイルモルホリン２５部を用いた以外は、実施例１
と同様にしてアクリル系共重合体エマルジョン（平均粒
子径０．９μｍ）を得、粘着テープを作製した。

【００３１】比較例６ 脱イオン水を４００部用いた以外は、実施例４と同様に
してアクリル系共重合体懸濁液（平均粒子径１２８μ
ｍ）を得、粘着テープを作製した。

【００３２】上記実施例１〜４および比較例１〜６にて
得られた粘着テープの各種被着体に対する接着力を以下
の方法に従って測定し、その結果を表１に示した。

【００３３】＜接着力測定方法＞各実施例および比較例
にて得られた各粘着テープをＪＩＳ Ｚ−０２３７に準
じて１８ｍｍ×１００ｍｍに裁断し、表面をアルコール
洗浄したポリプロピレン板、アクリル板、ポリスチレン
板、メラミン塗装板、ＳＵＳ４３０板、＃２８０のサン
ドペーパーにてサイディングしたステンレス板の表面
に、２ｋｇのローラーで一往復して圧着する。次いで、
２３℃の雰囲気下で３０分間静置し、テンシロンＳＴＭ
５０ＢＰ（オリエンテック社製）で１８０度剥離時の接
着力を測定した（引張速度３００ｍｍ／分、２３℃、６
５％ＲＨ）。

【００３４】

【表１】

【００３５】上記表１から明らかなように、本発明品は
被着体間において接着力に選択性が少なく、適度な接着
力を有することが判る。

【００３６】

【発明の効果】本発明の再剥離用粘着剤組成物およびこ
れを用いてなる粘着テープもしくはシートは、各種被着
体に対する接着選択性が少なく、適度な接着力を有する
ものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 133/08 C09J 7/02

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数４〜１４のアルキル基をエステル
   側鎖に有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０
   〜９７重量％と、分子内にアミド結合を有する単量体
   （但し、アミド基中の窒素原子には水素原子が結合され
   ていない）２〜２０重量％と、カルボキシル基（または
   カルボン酸無水物）および／またはニトリル基を側鎖に
   有する単量体１〜３０重量％から得られる平均粒子径１
   ００μｍ以下の水分散型アクリル系共重合体を主成分と
   する再剥離用粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の再剥離用粘着剤組成物か
   らなる粘着剤層を、支持体の片面または両面に形成して
   なる粘着テープもしくはシート。