JP3294762B2 - 密封容器 - Google Patents
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Description
に優れた密封容器に関するものである。
しては、ガスバリア層としてエチレンビニルアルコール
共重合体、塩化ビニリデン共重合体を用い、その両側を
ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンで積
層した構成のものが用いられてきた。これらはガスバリ
ア性と蓋体とのシール性を合わせもつものとして重用さ
れてきた。しかし、内容物の変質等の研究が進むにつ
れ、ポリオレフィンを最内層に含む容器では、内容物の
フレーバーを最内層が吸着したり、最内層の樹脂層の臭
気成分が内容物に移行することがわかり、ポリオレフィ
ン以外の最内層が求められていた。
は、ポリエチレンテフタレートやエチレンビニルアルコ
ール共重合体およびポリカーボネートを内層にした容器
が提案されている(特開平3−244,特公昭55−1
3907)が、これらのうち、前者はホット充填の内容
物や低温殺菌(100℃以下)の内容物には用いること
が可能だが、高温殺菌(レトルト食品)等には最内層が
熱により軟化するという欠点を有するために用いること
が出来なかった。一方これらの欠点を補う樹脂として後
者のポリカーボネートが考えられた(実公平5−812
7,実開昭61−115626,特開昭60−6893
8)が、ポリカーボネートは耐熱樹脂であるためヒート
シール性に乏しく、通常のヒートシールを行うとすれば
シール熱盤温度で230℃以上が必要であり、この場
合、蓋材が溶融変質するケースがみられ、蓋材が変質し
ない温度では十分な密封性が得られないという欠点があ
った。また、他の樹脂との組み合わせでは、ポリカーボ
ネートが耐熱樹脂であるために、多層のシートにして真
空成形等を行うと、成形が満足に出来ないという欠点を
有していた。
器のこれらの問題点を解決するために種々検討されたも
ので、その目的とするところは、容器により内容物であ
る各種食品の持つフレーバー性を損ねることなく、保存
性、密封性に優れた容器を提供することにある。
ルAとジフェニルカーボネートと1.10デカンジカル
ボン酸の三成分系よりなる共重合体(A)、ポリプロピ
レン(B)、エチレンビニルアルコール共重合体(C)
が、A−B−C−Bの順に積層されたシートを用いて、
三成分系よりなる共重合体(A)が最内層になるように
容器を成形し、ガスバリア性を有する蓋体により密封し
てなる密封容器であり、さらに該三成分系よりなる共重
合体(A)の1.10デカンジカルボン酸成分の重合モ
ル比が5%以上20%以下及び厚みが全体の厚みの10
%以下であり、該ポリプロピレンのメルトフローレート
が2.0以下であり、かつポリプロピレン(B)層の厚
みが全体の厚みの50%以上である密封容器である。
ビスフェノールAとジフェニルカーボネートと1.10
デカンジカルボン酸の三成分から成り立ち、このうちビ
スフェノールAとジフェニルカーボネートとのモル比率
は1:1であり、ビスフェノールAと1.10デカンジ
カルボン酸のモル比率が91:5〜80:20の範囲で
重合されたものである。
メルトフローレートが2.0以下のものであれば、ホモ
ポリマー、コーポリポリマー、ランダムポリマー等種々
のポリプロピレンが用いることができる。またメルトフ
ローレートを変化させない範囲でポリエチレン等の他樹
脂を混合しても差し支えない。
ール共重合体はエチレン重合比率が20〜45%のもの
であれば任意のものを使用できる。
出法、共押出ラミネート法、押出ラミネート法、ドライ
ラミネート法等の公知の積層化技術が用いられる。また
これらの積層化のために各樹脂間を接着させるために
は、個々の樹脂間に適した接着剤または接着性樹脂が用
いられる。
る方法としては、一般的には真空成形法、圧空成形法、
真空圧空成形法が用いられる。
とシール可能なものであり、ガスバリア性を有するもの
であれば、任意のものが用いられる。例えば、シーラン
ト層がヒートシール性ポリエチレンテレフタレート、バ
リア性層が塩化ビニリデン共重合体、最外層がナイロン
の3層フィルムやシーラント層がヒートシール性ポリエ
チレンテレフタレート、バリア層がアルミニウム箔、最
外層がポリエチレンテレフタレートがある。また、蓋体
はフィルム形状に限らず、成形品形態のものも用いられ
る。例えば、シーラントがヒートシール性ポリエチレン
テレフタレートでありバリア層にエチレンビニルアルコ
ール共重合体、外層をポリプロピレンとした多層シート
を真空成形により、落とし蓋形状に成形して用いること
も可能である。
しては、公知のヒートシール法、超音波シール法、高周
波シール法が用いられる。
体(A)である最内層の三成分系共重合体層は内容物の
フレーバー保護のためとヒートシール性向上のために使
用される。又、この三成分系共重合体成分は他の熱可塑
性樹脂と比較すると耐熱性が優れておりレトルト殺菌等
の必要がある食品にも使用できる。三成分の中の1.1
0デカンジカルボン酸はヒートシール性改良のために用
いられる。ビスフェノールAとジフェニルカーボネート
の共重合体はポリカーボネートであるが、これは耐熱
性、保香性に優れるがヒートシール性に劣ることは前述
のとおりである。この2成分に長い脂肪鎖成分を共重合
させる事により、ヒートシール性を向上させる事が可能
となり、蓋材シーラントをヒートシール性ポリエチレン
テレフタレートとすると、前者が最低ヒートシール温度
が230℃であったのに対し、後者は30℃低い200
℃からヒートシールが可能となる。この時、1.10デ
カンカルボン酸の共重合モル比が5%を下回るとヒート
シール性が改善されず、20%を越えると保香性が悪く
なる。
ものの、依然として耐熱性が良すぎて容器加熱成形時に
多くの熱量を必要とする。またシート加熱時のドローダ
ウンが大きく一般的にはシート加熱成形タイプの真空成
形法、圧空成形法には適していないとされている。本発
明ではこのため、ビスフェノールAとジフェニルカーボ
ネートと1.10デカンジカルボン酸との三成分系で、
該三成分系のうち1.10デカンジカルボン酸成分の重
合モル比が5%以上20%以下である重合体の厚みを全
体厚みの10%以下に抑えること、後述するポリプロピ
レン層の選択により、この問題点を解決している。内容
物に対するフレーバー適性としては、前述の厚み比率で
十分の機能を達成でき、さらに5%以下に抑えるほうが
より好ましい。
度保持層、水蒸気バリア層、成形性向上層として用いら
れる。本発明でポリプロピレン層の厚み比率を50%以
上に規定しており、かつ用いられるポリプロピレンのメ
ルトフローレートを2.0以下としているのは、容器成
形性にかかわるからである。ポリプロピレンを主体とす
るシートの熱成形において、成形シートに用いられる樹
脂のメルトフローレートはその成形性に大きくかかわ
る。つまりポリプロピレンの場合メルトフローレートが
大きいとそれだけ加熱時のドローダウンが大きくなり、
満足できる成形品が得られない。また本発明でポリプロ
ピレン層の厚み比率を規定しているのは、ポリプロピレ
ン層が50%以下の厚み比率であると、前述したように
成形時のドローダウンが大きくなり、容器成形に不都合
であることと、レトルト殺菌時にガスバリア層であるエ
チレンビニルアルコール共重合体の吸水をできるだけ少
なくするためである。ガスバリア層であるエチレンビニ
ルアルコール共重合体は汎用熱可塑性樹脂のなかで最も
優れた酸素ガスバリア性を有するが、吸水によりそのバ
リア性は低下する。またこの吸水傾向は高温度ほど大き
く、加熱水中で容器を処理する場合には、外層の水分保
護層を必要とする。このため外層の水蒸気バリア層はあ
る程度の厚みが必要となる。
る。表1に本発明に用いた実施例3種と比較のため用い
た6種の多層シートの構成を示す。これらの多層シート
は共押出法により作成した。これらの多層シートは間接
加熱式の真空成形機を用いて口径80mmφ、高さ50m
m、底径40mmφの容器を作成し、内容物として、オレ
ンジジュース、カレーの2種を充填し、前者は60℃の
ホット充填、後者は充填後120℃×30分のレトルト
殺菌後、常温で1か月の保存を行い、保存性、フレーバ
ー性を比較した。また、熱成形時の成形性についても比
較評価を行った。結果を表2に示す。
ある。 ビスフェノールA:ジフェニルカーボネート:1.10
デカンジカルボン酸 A1は 91:91:9 A2は 94:94:6 A3は 81:81:19
能な金型で成形を行った。 ○:良好な成形品が得られた。 ×:加熱時のドローダウンが大きく、満足な成形品が得
られなかった。(シワ等多数発生) (2)フレーバー性:オレンジジュースの評価 オレンジジュース中の成分である、リモネンの最内層へ
の吸着量を測定した。 ○:非常に少ない。 △:少ない。 ×:多い。 (3)フレーバー性:カレーの評価 1ヶ月保存後の内容物の食味テストを行った。 ○:風味に変化は認められない。 ×:風味に変化が認められる(プラスチック臭が感じら
れる)。
ンジジュースの評価 ○:ビタミンC量減少も少なく、味も良好である。 ×:ビタミンC量減少多く、変化が認められる。 (5)保存性:1ヶ月保存後の評価:カレーの評価 ○:油分の酸化少なく、食用に適する。 ×:油分の酸化大きくすえた臭いが感じられ、食用に適
さない。 (6)密封性:蓋材 PET(12μm)/AL(7μ
m)/ヒートシール性ポリエチレンテレフタレート(5
0μm)にて密封できる最低温度。密封性は蓋材に荷重
10Kgをかけ内容物の漏れを確認した。
成形方法によって、従来のプラスチックバリア性多層容
器に比べて、内容物のフレーバーに変化を生じさせない
容器が得られる。
Claims (4)
- 【請求項1】ビスフェノールAとジフェニルカーボネー
トと1.10デカンジカルボン酸の三成分系よりなる共
重合体(A)、ポリプロピレン(B)、エチレンビニル
アルコール共重合体(C)が、A−B−C−Bの順に積
層されたシートを用いて、三成分系よりなる共重合体
(A)が最内層になるように容器を成形し、ガスバリア
性を有する蓋体により密封してなることを特徴とする密
封容器。 - 【請求項2】 該三成分系よりなる共重合体(A)の
1.10デカンジカルボン酸成分の重合モル比が5%以
上20%以下であることを特徴とする請求項1記載の密
封容器。 - 【請求項3】 該三成分系よりなる共重合体(A)の厚
みが全体の厚みの10%以下であることを特徴とする請
求項1または2記載の密封容器。 - 【請求項4】 該ポリプロピレンのメルトフローレート
が2.0以下であり、かつポリプロピレン層の厚みが全
体の厚みの50%以上であることを特徴とする請求項
1、2または3記載の密封容器。
Priority Applications (3)
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EP0919365A1 (en) | 1999-06-02 |
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