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JP3227507B2 - 霧曇り防止用耐磨耗性被覆組成物および該組成物で被覆された合成樹脂成形品 - Google Patents

霧曇り防止用耐磨耗性被覆組成物および該組成物で被覆された合成樹脂成形品

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JP3227507B2
JP3227507B2 JP07766494A JP7766494A JP3227507B2 JP 3227507 B2 JP3227507 B2 JP 3227507B2 JP 07766494 A JP07766494 A JP 07766494A JP 7766494 A JP7766494 A JP 7766494A JP 3227507 B2 JP3227507 B2 JP 3227507B2
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acrylate
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城 勲 張
貞 玉 朴
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株式会社ラッキー
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は霧曇り防止用耐磨耗性被
覆組成物および該組成物で被覆された合成樹脂成形品に
関するもので、より詳細には樹脂基材の表面層に霧曇り
を防止する耐磨耗性硬化被膜を形成するシリコン系被覆
組成物および該組成物で被覆された合成樹脂成形品に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】眼鏡
のレンズ、サングラス、水眼鏡、スキー眼鏡、産業安全
鏡等の透明光学材料、浴室鏡、化粧台用鏡等の反射体、
または乗用車、バス等の自動車ガラスは特に周囲温度／
湿度の違いによって表面に霧曇り現象が表れるので使用
者等は深刻な不便を経験している。
【０００３】最近にはガラスに対する代用物としてガラ
スよりも耐破裂性が強い透明プラスチック物質が広く普
及され、例えば自動車、その他の光学器具に広く使用さ
れている。ガラスに比べて重量の軽いこれらプラスチッ
クは特に車体重量が燃料節約に重要な因子になる運送業
界に一層多い利点を提供している。
【０００４】透明ガラス代用として工業的に利用可能で
広く使用される透明プラスチックはポリカルボネートお
よびポリメチルメタクリレート樹脂である。特に、ポリ
カルボネート樹脂は衝撃強度および熱変形温度が高く寸
法安定性に優れ、また自己消化性がある強靭な物質とし
て容易に製造できるという長所がある。
【０００５】しかしながら、これらの透明なプラスチッ
クはガラスよりは軽く一層強い耐破裂性を有する長所を
備える反面、掃除器具および通常の風化作用によってき
ずが生じるとか剥がれやすいという欠点がある。したが
って、透明プラスチックの表面上の霧曇りを防止しなが
ら耐磨耗性を与える研究が活発に進行されている。
【０００６】例えば、日本国特許第６９２４７／１９７
８，５５０４４／１９７９，５５０４８／１９７９、８
８５４５／１９７９、８８６３７／１９７９，１０２８
３１／１９８０および２２３４１／１９８１号には樹脂
基材の表面に界面活性剤を塗布するか樹脂製造中に樹脂
に界面活性剤を配合することを含む、樹脂基材の表面の
霧曇り現象を減少させる方法が記述されている。しかし
ながら、この方法は霧曇り防止効果および耐磨耗性改善
効果があまり良好でないので持続的な使用が不可能にな
る問題がある。
【０００７】一方、耐摩耗性を与える硬化被膜を形成し
て霧曇り防止効果を奏するために、日本国特許第６９６
７８／１９８０号、第８６８４８／１９８０号、第５３
０７０／１９８１号、第２３９／１９８６号、第６０６
４／１９８８号、第１７２７７８／１９８８号、アメリ
カ合衆国特許第４、０８０、４７６号及びヨーロッパ特
許第３９９、４４１号などには、親水性アクリル系樹
脂、光硬化性（メト）アクリレート及び界面活性剤など
からなる組成物を例えているが、これらの組成物は、優
れる霧曇り防止効果を与える場合には、耐摩耗性が劣
り、優れる耐摩耗性を提供しようとすれば、霧曇り防止
効果が劣る欠点がある。
【０００８】かかる問題を解決するために、最近シリコ
ン系単量体及びオリゴマーを親水性樹脂と配合して適宜
な方法で塗布した後、熱または紫外線によって硬化被膜
を得る方法が日本国特許第４２０９２／１９７６号、第
３９３４７／１９７８号、第１９５１２７／１９８２
号、第１５６５５３／１９８３号、第７８３０２／１９
８４号、第８０８３２／１９８６号、第４４９７１／１
９８６号、第１４８５３５／１９８７号、第１５３１４
７／１９８７号、第１５３１３４／１９８８号及び第４
２２３８／１９９１号、アメリカ合衆国特許第４、０９
８、８４０号、第４、５２２、９６６号及び第４、５３
６、４２０号、フランス特許第２、４８３、４４８号及
びヨーロッパ特許第５２、４２７号などに例示されてい
る。
【０００９】しかしながら、前記組成物により形成され
た硬化被膜はまだ霧曇り防止効果がアクリル系組成物に
比べて劣るという欠点があり、基材としてポリカルボネ
ートを使用する場合、基材と硬化被膜と間の接着力が不
良であるため硬化被膜が剥離される現象が表れる。
【００１０】以外にも、霧曇り防止効果を与えるため
に、基材の表面を水より表面張力が低いシリコン系、フ
ルオロカルボン系などにより被覆して防水処理する方法
と、シラン系単量体を被覆して１５０ないし２０００オ
ングストロームの被膜を形成した後、フラズマ処理によ
る重合反応を行なう方法があるが、前者の場合は霧曇り
防止効果が非常に不良し、後者の場合は処理費用が高価
であるので非実用的である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明者ら
は、前記の問題点を解決しようと鋭意研究した結果、式
（１）のエポキシ作用性オルガノシランまたはその加水
分解物または縮合体；式（２）のアミノ作用性オルガノ
シランまたはその加水分解物または縮合体；式（３）の
親水性（メト）アクリレート単量体、または該親水性単
量体（３）、式（４）の親水性単量体及び式（５）のオ
ルガノシラン中から選択された二成分からなる共重合体
および／または三成分からなる三元共重合体；硬化触
媒；及び、任意に多官能性（メト）アクリレート及びラ
ジカル重合開始剤を含む被覆組成物、及び、前記組成物
二つ以上の混合物が霧曇り防止効果に優れ、耐摩耗性、
基材との接着力、耐厚性及び耐水性に優れる被膜を形成
することが明らかになって本発明を完成するに至った。
【００１２】すなわち、本発明は、（イ）下記式（１）
で表されるエポキシ作用性オルガノシラン、またはその
加水分解物または縮合体０．１〜５０重量％；（ロ）下
記式（２）で表されるアミノ作用性オルガノシラン、ま
たはその加水分解物または縮合体１０〜７０重量％；
（ハ）下記式（３）で表される親水性（メト）アクリレ
ート単量体１０〜７０重量％；（ニ）２個以上の（メ
ト）アクリル基を有する多官能性（メト）アクリレート
０．５〜２０重量％；（ホ）ラジカル重合開始剤０．０
５〜１０重量％；および（ヘ）硬化触媒０．０５〜１０
重量％を含む被覆組成物を提供するものである。
【００１３】
【化２】
【００１４】式中、Ｒ1はエポキシ基を有するＣ1-5アル
キル基またはエポキシ基を有するＣ1-5アルコキシ基で
あり、Ｒ2は水素、Ｃ1-6アルキル基またはビニル基を示
し、Ｒ3は水素、Ｃ1-5アルキル基、Ｃ 1-4 アルコキシア
ルキル基またはアシル基を示し、Ｒ4はアミノ基を有す
るＣ1-6アルキル基を示し、Ｒ5は水素またはメチル基を
示し、Ｒ6は水素またはヒドロキシル基含有Ｃ1-4アルキ
ル基を示し、Ｒ7はエポキシ基を有するＣ1-4アルコキシ
基、アミン基またはアミン基を有するＣ1-4アルキル基
を示し、Ｒ8はシリコン含有Ｃ1-6アルキル基を示し、ａ
は０〜３の整数であり、ｂは０〜２の整数であり、但し
ａとｂの和は３より小さいか同じである。
【００１５】本発明の被覆組成物は二つ以上の混合物で
あることもあり得る。また、本発明の組成物は、式
（１）で表されるエポキシ作用性オルガノシランと式
（２）で表されるアミノ作用性オルガノシランの一部ま
たは全部が加水分解または縮合したものも包含する。
【００１６】また、本発明は、前記被覆組成物を合成樹
脂成形品の表面に塗布した後、これを９０〜１５０℃の
温度で１０分〜２時間熱風乾燥して厚さ１〜３０μｍの
架橋硬化被膜を形成することによって製造された霧曇り
防止効果、耐摩耗性、基材に対する接着性、耐厚性及び
耐水性が非常に優れる合成樹脂成形品に関するものであ
る。
【００１７】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１８】本発明に使用された（イ）成分のエポキシ
作用性オルガノシラン単量体は少なくとも一つ以上のエ
ポキシ基を有するものが望ましく、具体的な例として
は、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシド
キシメチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ（メ
トキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルト
リアセトキシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシ
ラン、グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン、
グリシドキシメチル（フェニル）ジメトキシシラン、グ
リシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシ
ドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、ビス
−（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン、ビス−
（グリシドキシメチル）ジエトキシシラン、ビス−（グ
リシドキシエチル）ジメトキシシラン、ビスー（グリシ
ドキシエチル）ジエトキシシラン、ビス−（グリシドキ
シプロピル）ジメトキシシラン、ビス−（グリシドキシ
プロピル）ジエトキシシラン、トリス−（グリシドキシ
メチル）メトキシシラン、トリス−（グリシドキシメチ
ル）エトキシシラン、トリス−（グリシドキシエチル）
メトキシシラン、トリス−（グリシドキシエチル）エト
キシシラン、トリス−（グリシドキシプロピル）メトキ
シシラン、トリス−（グリシドキシプロピル）エトキシ
シラン、グリシジルメチルトリメトキシシラン、グリシ
ジルメチルトリエトキシシラン、γ−グリシジルプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシジルプロピルトリ
（メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシジルプロピル
トリアセトキシシラン、３、４−エポキシシクロヘキシ
ルメチルトリメトキシシラン、３、４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルトリエトキシシラン、３、４−エポキシ
シクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３、４−エ
ポキシシクロヘキシルプロピルトリメトキシシランなど
が挙げられ、前記オルガノシラン化合物は単独または混
合して使用できる。
【００１９】前記エポキシ作用性オルガノシラン化合物
は単量体自体としても使用できるが、その加水分解物ま
たは縮合体形態として使用するのが好ましく、前記加水
分解物または縮合体は好ましくは、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノールなどのような低級アルコール
中、前記エポキシ作用性オルガノシラン単量体に水を添
加して容易に製造することができる。前記加水分解物ま
たは縮合体は１０ないし７０重量％、好ましくは２０〜
６０重量％の固形分の含量及び２５℃で５〜５０センチ
ポイズ（ｃｅｎｔｉｐｏｉｓｅ）の粘度を有するのが好
ましい。その液体成分は通常アルコールおよび／または
水である。固形分の含量が１０重量％以下であれば、最
終組成物の濃度が低くすぎ、被膜の厚さが薄くなるので
耐摩耗性及び霧曇り防止効果が低下され、固形分の含量
が７０重量％以上であれば、溶液の貯蔵安定性が低下さ
れる。
【００２０】成分（イ）としてのエポキシ作用性オルガ
ノシランまたはその加水分解物または縮合体は全組成物
の０．１〜５０重量％が使用され、５０重量％を超えて
使用される場合には、最終組成物の貯蔵安定性が低下さ
れるのみならず、霧曇り防止効果が急に低下される。
【００２１】前記成分（イ）は基材上に塗布された後、
９０〜１５０℃で１０分〜２時間硬化される時耐摩耗性
が強い被膜を形成する特性があり、前記成分（イ）のエ
ポキシ作用基は他の成分のアミノ作用基またはヒドロキ
シル基と結合して架橋結合を形成する役割を行なう。
【００２２】成分（ロ）として使用され得るアミノ作用
性オルガノシランは少なくとも一つ以上のアミノ基を有
するのが好ましい。前記アミノ作用性オルガノシランの
具体的な例としては、アミノメチルトリメトキシシラ
ン、アミノエチルトリメトキシシラン、アミノメチルト
リエトキシシラン、アミノエチルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチル
トリアセトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、δ−アミノブチルトリメトキ
シシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ−
アミノブチルフェニルジメトキシシラン、δ−アミノブ
チルメチルジエトキシシラン、δ−アミノブチルフェニ
ルジメトキシシラン、δ−アミノブチルフェニルジエト
キシシラン、Ｎ−（γ−アクリロキシ−β−ヒドロキシ
プロピル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン、ア
ミノフェニルトリメトキシシラン、アミノフェニルトリ
エトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシ
ランなどが挙げられ、これらは単独または混合して使用
することができる。
【００２３】前記アミノ作用性オルガノシランは、それ
自体としても使用することができるが、その加水分解物
または縮合体の形態として使用するのが好ましい。前記
加水分解物または縮合体はメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのような低級アルコール中、前記ア
ミノ作用性オルガノシランに水を添加して容易に製造す
ることができ、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５
０重量％の固形分の含量及び２５℃で５〜３００センチ
ポイズの粘度を有するのが好ましい。その液体成分は、
通常アルコールおよび／または水である。
【００２４】固形分の含量が１０重量％以下であれば、
最終組成物の濃度が低くすぎ、被膜の厚さが薄くなるの
で耐摩耗性及び霧曇り防止効果が低下され、固形分の含
量が６０重量％以上であれば、溶液の貯蔵安定性が低下
され、最終組成物の被覆性が低下される。
【００２５】前記成分（ロ）としてのアミノ作用性オル
ガノシランまたはその加水分解物または縮合体は好まし
くは全組成物の１０〜７０重量％が使用され、１０重量
％以下である場合、最終硬化された被膜の霧曇り防止効
果が急に低下され、７０重量％以上使用される場合に
は、耐摩耗性及び最終組成物の被覆性が低下される。
【００２６】前記成分（イ）及び（ロ）のオルガノシラ
ン単量体の加水分解物または縮合体は前記したように低
級アルコール内でオルガノシランに水及び触媒を添加し
て加水分解または縮合させて得られるが、このとき使用
される水の使用量は加水分解性基１モル当たり０．１〜
５モルの割合が適合である。水の量が０．１モル未満で
あれば、最終組成物の硬化時シランの総転換率が低下さ
れる欠点があり、５モルを超えれば、最終組成物の被覆
性と硬化被膜の耐摩耗性が低下されるという欠点があ
る。
【００２７】前記成分（ハ）としては、式（３）の親水
性（メト）アクリレート単量体；または該親水性単量体
（３）、式（４）の親水性単量体及び式（５）のオルガ
ノシラン中から選択された二成分からなる共重合体及び
／または三成分からなる三元共重合体を使用することが
でき、これらは別々にまたは混合して使用し得る。
【００２８】式（３）で示される親水性（メト）アクリ
レート単量体は少なくとも一つの親水性基を有するのが
好ましく、具体的な例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシアリルメタクリレ
ートなどが挙げられる。
【００２９】式（４）で示される単量体の具体的な例と
してはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチル（メト）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）（メト）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジヒド
ロキシメチル（メト）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシエチル）（メト）アクリルアミドなどがあ
る。
【００３０】式（５）で示される単量体の具体的な例と
しては、Ｎ−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３
−アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３
−アクリルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロ
キシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルメチルジク
ロロシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−アクリルオキシプロピルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シラン、３−（メト）アクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３１】式（３）の親水性（メト）アクリレート単
量体は組成物中の（イ）成分としてのアミノ作用性オル
ガノシランまたはその加水分解物及び縮合体のアミノ基
とマイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加反応による結合によ
ってシリコンネットワークに連結されることもあり、二
重結合によるラジカル重合により別の高分子鎖を形成す
ることもある。前記（メト）アクリレート単量体中の二
重結合はこのようにネットワーク形成に寄与して硬化被
膜の耐摩耗性向上効果を示し、また該単量体中の親水
基、たとえばヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシ
ジル基などは被膜の霧曇り防止効果を奏するに寄与す
る。
【００３２】前記成分（ハ）としての共重合体及び三元
共重合体は２、０００〜１００、０００の平均分子量を
有するのが好ましく、通常の方法により製造し得る。
【００３３】前記成分（ハ）は、組成物の１０〜７０重
量％、好ましくは１５〜６０重量％の量で使用するのが
好ましい。（ハ）成分が１０重量％未満であれば、最終
硬化被膜の耐摩耗性及び霧曇り防止効果が急に低下さ
れ、７０重量％を超えて使用する時には霧曇り防止効果
は優れるが、耐摩耗性、耐水性の低下が明らかになる。
【００３４】また、本発明の被覆組成物は組成物の硬化
を促進するために硬化触媒（二）成分を使用する。前記
硬化触媒としては酸、塩基または金属塩などが挙げら
れ、その具体的な例としては、（ｉ）酸系列触媒である
酢酸、燐酸、硫酸、塩酸、チッ酸、クロロスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、ポリ燐酸、
ピロ燐酸、ヨウ化水素酸、無水ヨウ化水素酸、臭化水素
酸、酒石酸、三フッ化ホウ素酸、過塩素酸、過ヨウ素酸
など、（ｉｉ）塩基系列触媒である水酸化ナトリウム、
アンモニア、水酸化カリウム、ｎ−ブチルアミン、ジ−
ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、グアニジ
ン、ビグアニド、イミダゾール、過塩素酸アンモニウ
ム、トリフェノキシボロン、コリンアセテートなど、及
び（ｉｉｉ）金属塩系列触媒である酢酸ナトリウム、ラ
ウリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸スズ、アルミニウムアセチルアセトネー
ト；コバルトアセチルアセトネート、ニッケルアセチル
アセトネート、ナフトテン酸亜鉛、フッ化ホウ素亜鉛、
フッ化ホウ素スズ、テトラブトキシチタネート、テトラ
イソプロポキシチタネート、クロムアセチルアセトネー
ト、チタニルアセチルアセトネートなどが挙げられる。
【００３５】硬化触媒（ニ）成分は、組成物の０．０５
〜１０重量％好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で
使用する。
【００３６】本発明によると、組成物の総重量を基準と
して前記（イ）成分を０．１〜２０重量％、前記（ロ）
成分を１５〜７０重量％、前記（ハ）成分を１５〜７０
重量％、及び前記（ニ）成分を０．０５〜１０重量％の
量で使用することが好ましい。
【００３７】本発明の被覆組成物は、成分（ハ）として
式（３）の親水性（メト）アクリレート単量体を使用す
る場合、分子内に少なくとも二個の（メト）アクリル基
を有する多官能性（メト）アクリレート（成分（ホ））
及びラジカル重合開始剤（成分（ヘ））を含むことがで
きる。前記成分（ハ）として前記共重合体または三元共
重合体を使用する場合には、前記成分（ホ）及び（ヘ）
が不要である。
【００３８】前記多官能性（メト）アクリレートの例と
しては、３官能以上の多官能単量体として、 ペンタエ
リトリトールテトラ（メト）アクリレート、ペンタエリ
トリトールトリ（メト）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メト）アクリレート、トリメチロールエ
タントリ（メト）アクリレート、ペンタグリセロールト
リ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトールテト
ラ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトールペン
タ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキ
サ（メト）アクリレートなどが挙げられ、２官能単量体
として、エチレングリコールジ（メト）アクリレート、
１、３−プロピレングリコールジ（メト）アクリレー
ト、１、４−ブタンジオールジ（メト）アクリレート、
１、６−ヘキサンジオールジ（メト）アクリレート、ト
リプロピレングリコールジ（メト）アクリレート、エト
キシ化ビスフェノールＡジ（メト）アクリレート、トリ
シクロデカンジメタノールジ（メト）アクリレートなど
が挙げられる。
【００３９】前記多官能性（メト）アクリレート単量体
は（ロ）成分のアミノ作用性オルガノシランまたはその
加水分解物または縮合体のアミノ基とマイケル付加反応
による結合によってシリコンネットワークに連結される
こともあり、（ハ）成分の親水性（メト）アクリレート
とラジカル重合による架橋結合によって、架橋鎖構造を
形成して最終硬化被膜の耐摩耗性を向上させる役割を行
なう。とくに、前記多官能性（メト）アクリレート単量
体の（メト）アクリル基は（ハ）成分の（メト）アクリ
ル基とともにポリカルボネート基材と硬化被膜間の密着
性を向上させるので、基材としてポリカルボネートを使
用する場合、前記多官能性（メト）アクリレートを使用
するのが好ましい。
【００４０】前記多官能性（メト）アクリレート成分は
組成物の０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量
％が好ましい。前記量が０．５重量％未満であれば、硬
化時の架橋効果が低下され、硬化被膜の耐摩耗性の増進
効果を期待せず、２０重量％を超えれば、組成物内で過
剰のマイケル付加反応によるゲル化が発生することによ
って貯蔵安定性が低下される結果を招く。
【００４１】また、組成物の硬化時、前記（ハ）成分と
しての親水性（メト）アクリレートと前記多官能性（メ
ト）アクリレート間の重合を促進するために、加熱時ラ
ジカルを容易に発生するラジカル重合開始剤を使用す
る。前記ラジカル重合開始剤の例としては、ケトンペル
オキシド、ジアシルペルオキシド、ヒドロペルオキシ
ド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ア
ルキルペルエステル、ペルオキシカルボネート及び水溶
性ペルオキシドなどが挙げられる。
【００４２】前記ケトンペルオキシド系としては、エチ
ルメチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトン
ペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、メチル
シクロヘキサノンペルオキシド、３、３、５−トリメチ
ルシクロヘキサノンペルオキシドなどが挙げられ、前記
ジアシルペルオキシド系としては、アセチルペルオキシ
ド、プロピオニルペルオキシド、イソブチリルペルオキ
シド、オクタノイルペルオキシド、３、３、５−トリメ
チルヘキサノイルペルオキシド、デカノイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２、４−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、アセチルシクロヘキサン
スルホニルペルオキシドなどが挙げられる。
【００４３】前記ヒドロペルオキシド系としては、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシ
ド、イソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パラ−
メタンヒドロペルオキシド、２、５−ジメチルヘキサン
−２、５−ジヒドロペルオキシヘキサン、１、１、３、
３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシドなどが挙げ
られ、前記ジアルキルペルオキシド系としては、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチル−α−クミルペルオ
キシド、ジクメンペルオキシド、１、４−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１、３−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２、
５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンなどが挙げられ、前記ペルオキシケタール系とし
ては、１、１−ビスブチルペルオキシ−３、３、５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４、４−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２、２−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンなどが挙げられる。
【００４４】前記アルキルペルエステル系としては、ｔ
−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシ
イソブチレート、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、
ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキ
シネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシ−３、５、
５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシ
ベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシフタレート、
ジ−ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、ｔ−ブチル
ペルオキシラウレート、２、５−ジメチル−２、５−ジ
ベンゾイルペルオキシヘキサンなどが挙げられ、前記ペ
ルオキシカルボネート系としては、ジ−２−エチルヘキ
シルペルオキシジカルボネート、ジイソプロピルペルオ
キシジカルボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジ
カルボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカルボネ
ート、ジメトキシイソプロピルペルオキシジカルボネー
ト、ジ−３−メトキシブチルペルオキシジカルボネー
ト、ジ−２−エトキシエチルペルオキシジカルボネー
ト、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキ
シジカルボネート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル
カルボネートなどが挙げられ、前記水溶性ペルオキシド
系としては、スクシンペルオキシドなどが挙げられる。
【００４５】前記ラジカル重合開示剤は組成物の０．０
５〜１０重量％、望ましくは０．１〜５重量％の範囲で
使用するのが望ましい。
【００４６】また、本発明の被覆組成物は必要によって
適量のレベリング剤（均展剤）、スリッピング剤、接着
性増進剤、重合抑制剤などの添加剤を効果量、たとえば
組成物の１０重量％の量で含むことができ、被覆組成物
の粘度及び固形分の含量を調節するために通常の有機溶
媒を加減することができる。
【００４７】本発明の被覆組成物は基材としての合成樹
脂成形品の上に適宜な厚さで被覆し、溶媒を除去した
後、熱風乾燥して硬化フィルム形態で硬化される。
【００４８】前記合成樹脂成形品の基材材料としては、
熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂を始めとした各種合成樹脂
成形品、たとえば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポ
リカルボネート樹脂、ポリアリルジグリコールカルボネ
ート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレ
ン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アセテート樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂などから製造したシ
ート、フィルム、ロッドまたは他の成形品を使用するこ
とができる。このような成形品中でもポリメチルメタク
リレート樹脂、ポリカルボネート樹脂、ポリアリルジグ
リコールカルボネート樹脂などから作った成形品がその
光学的性質、耐熱性、耐衝撃性を向上させなければなら
ず、また、耐摩耗性の改良が必須的であるので本発明の
被覆組成物を使用するのが望ましい。
【００４９】前記した成形品基材はそのまま使用するこ
とができるが、必要によって洗浄、エッチング、コロナ
放電、活性エネルギー線照射、染色、印刷などの前処理
を行なった後使用し得る。
【００５０】また、合成樹脂成形品に本発明の被覆組成
物を塗布する方法としては、はけ塗布法、流下塗布法、
噴霧塗布法、回転塗布法、浸漬塗布法などが挙げられ、
合成樹脂成形品に対する性能または使用用途によって適
切に選択される。たとえば、合成樹脂成形品の一部だけ
に耐摩耗性が必要とした場合にははけ塗布または流下塗
布法がよく、表面が複雑な成形品には噴霧塗布法がよ
く、表面がわりに平らで、対称形である場合には回転塗
布法がよく、成形品がロッドまたはシート形である場合
には浸漬塗布法が望ましい。
【００５１】本発明によると、浸漬塗布法を使用する場
合、被覆組成物の粘度が十分に低く、被膜形成性及び再
現性に優れるようにするためには、２５℃における粘度
を１００センチポイズ以下に調節するのが、耐摩耗性、
表面平滑性、膜厚の均一性、可塑性、耐久性、耐水性、
耐熱性、耐溶媒性、基材との密着性などに優れ、透明な
硬化被膜が形成されるので好ましい。
【００５２】被覆組成物の合成樹脂成形品の表面に対す
る塗布量は目的によって異なるが合成樹脂成形品の表面
に形成される架橋硬化被膜の厚さが１〜３０μの範囲と
なるように塗布する方が良い。合成樹脂成形品の表面に
形成された架橋硬化被膜の厚さが１μ未満である場合は
霧曇り防止効果と耐摩耗性が劣り、３０μ以上の場合に
は硬化被膜が脆性になり、破れが発生するので成形品自
体の強度が劣る短所を招く。
【００５３】本発明において、塗布された被膜の架橋硬
化のためには、被覆組成物が塗布された樹脂基材を９０
〜１５０℃で１０分〜２時間熱風乾燥することによって
霧曇り防止効果と耐摩耗性を同時に有する硬化被膜が得
られ、より望ましくは、９０〜１００℃で１０〜２０分
間熱風乾燥して残留溶媒を蒸発させた後、１２０℃〜１
３０℃で２０〜４０分間硬化することによってより耐摩
耗性に優れる被膜が得られる。
【００５４】前記したように、本発明の方法によって製
造された架橋硬化被膜を有する合成樹脂成型品は表面平
滑性、外観、表面強度、耐摩耗性、耐スクラッチ性及び
被塗体との密着性が非常に優れる。また表面に形成され
た被膜が透明で、悪条件においても被膜の剥離、破れな
どが発生されないのでヘルメット、眼鏡用レンズ、自動
車ヘッドランプ用レンズ、サングラス用レンズ、光学用
レンズ、時計用レンズ、照明機構カバー、鏡などに非常
に有用である。
【００５５】次には、本発明をさらに詳細に説明するた
めに、下記製造例、実施例及び比較例を提示している
が、本発明の範囲がこれに制限されるものではない。
【００５６】実施例及び比較実施例から製造した被覆組
成物で被覆された製品の物性は次の方法によって評価し
た。
【００５７】（１）耐摩耗性 ａ）表面硬度：ＪＩＳ Ｋ５６５１−１９６６によって
鉛筆硬度として測定した。
【００５８】ｂ）テーバー（Ｔａｂｅｒ）摩耗性：ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１０４４及びＡＳＴＭ Ｄ−１００３によっ
て１００サイクルで定量的に測定した被覆物の濁り度の
変化％として測定した。
【００５９】（２）耐スクラッチ性：成形品の表面を＃
０００スチールウールで１０ｋｇの荷重で５ｃｍの距離
を５回往復して擦った後、表面状態を観察することによ
って測定した。その結果を次のように分類した。
【００６０】○：表面損傷が全然なし △：表面損傷がやや有り ×：表面損傷が多い （３）密着性：架橋硬化被膜に対するクロスカットセロ
テープ剥離試験を行なった。すなわち、被膜に１ｍｍ間
隔に基質に触れる深さまで被膜切断線を横、縦、各々１
１枚入れて１ｍｍ2 目盛りを１００個作ってその上にセ
ロテープを付け急に離すことによって測定した。かかる
操作を１個所で３回繰り返した。その結果を次のように
分類した。
【００６１】 ○：３回繰り返しても架橋硬化被膜の剥離がなし △：３回繰り返して剥離目盛りが１ないし５０である場
合 ×：３回繰り返して剥離目盛りが５１ないし１００であ
る場合 （４）耐クラック性：表面に架橋硬化被膜を有した成形
品を６５℃温水に１時間浸漬した後０℃の氷水に１０分
間浸漬し、さらに８０℃で１時間乾燥することによって
測定した。各試片に対してこのように５回繰り返した。
その結果を次のように分類した。
【００６２】○：剥離及びクラックが全然なし △：クラックがやや有り ×：剥離及びクラックが多い （５）霧曇り防止効果：表面に架橋硬化被膜を有した成
形品を４℃の冷蔵庫に６０分間保管した後５５℃の飽和
水蒸気と接触しながら架橋硬化被膜に霧曇り始める時間
を秒時計で測定することによって決定した。各試片に対
して５回繰り返して、その平均値を得た。
【００６３】
【製造例１】 メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランとヒドロ
キシエチルメタクリレートとの共重合体溶液（共重合体
（Ａ））の製造 エチルセロソルブ２１１ｇにメタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン１３ｇ、ヒドロキシエチルメタクリ
レート７０ｇ及びベンゾイルペルオキシド７ｇを加え、
４００ｒｐｍで撹拌してベンゾイルペルオキシドを完全
溶解した後、反応温度を９５℃に保持しながら５時間反
応させて、分子量１８、０００の表題共重合体溶液を得
た。
【００６４】
【製造例２】 ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジルメタクリ
レートとの共重合体溶液（共重合体（Ｂ））の製造 エチルセロソルブ３０７ｇにグリシジルメタクリレート
７ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート９０ｇ及びアゾ
ビスイソブチロニトリル４ｇを加え、４００ｒｐｍで撹
拌してアゾビスイソブチロニトリルを完全溶解した後、
反応温度を９５℃に保持しながら５時間反応させて分子
量２２、０００の表題共重合体溶液を得た。
【００６５】
【製造例３】 ヒドロキシエチルメタクリレートとアクリルアミドとの
共重合体溶液（共重合体（Ｃ））の製造 エチルセロソルブ２００ｇにヒドロキシエチルメタクリ
レート８０ｇ、アクリルアミド５ｇ及びアゾビスイソブ
チロニトリル５ｇを加え、４５０ｒｐｍで撹拌してアゾ
ビスイソブチロニトリルを完全溶解した後、反応温度を
９０℃に保持しながら５時間反応させて、分子量２０、
０００の表題共重合体溶液を得た。
【００６６】
【製造例４】 グリシジルメタクリレートとアクリルアミドとの共重合
体溶液（共重合体Ｄ）の製造 エチルセロソルブ７５０ｇにグリシジルメタクリレート
１６ｇ、アクリルアミド６０ｇ及びアゾビスイソブチロ
ニトリル８ｇを加え、４５０ｒｐｍで撹拌してアゾビス
イソブチロニトリルを完全溶解した後、反応温度を９５
℃に保持しながら５時間反応させて、分子量１８、００
０の表題共重合体溶液を得た。
【００６７】
【製造例５】 グリシジルメタクリレートとメタクリルオキシプロピル
トリメトキシシランとの共重合体溶液（共重合体
（Ｅ））の製造 エチルセロソルブ１２０ｇにグリシジルメタクリレート
４０ｇ、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
７ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル３ｇを加え、４０
０ｒｐｍで撹拌してアゾビスイソブチロニトリルを完全
溶解した後、反応温度を９５℃に保持しながら５時間反
応させて、分子量１８、０００の表題共重合体溶液を得
た。
【００６８】
【製造例６】 アクリルアミドとメタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシランとの共重合体溶液（共重合体（Ｆ））の製造 エチルセロソルブ１８０ｇにアクリルアミド５０ｇ、メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１８ｇ及び
アゾビスイソブチロニトリル７ｇを加え、４００ｒｐｍ
で撹拌してアゾビスイソブチロニトリルを完全溶解した
後、反応温度を９５℃に保持しながら５時間反応させ
て、分子量１８、０００の表題共重合体溶液を得た。
【００６９】
【製造例７】 グリシジルメタクリレートとヒドロキシエチルメタクリ
レートとメタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
との三元共重合体溶液（三元共重合体Ａ）の製造 エチルセロソルブ２００ｇにグリシジルメタクリレート
１０ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート５５ｇ、メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン１７ｇ及びア
ゾビスイソブチロニトリル４ｇを加え、４００ｒｐｍで
撹拌してアゾビスイソブチロニトリルを完全溶解した
後、反応温度を９５℃に保持しながら５時間反応させ
て、分子量１８、０００の表題三元共重合体溶液を得
た。
【００７０】
【製造例８】 アクリルアミドとヒドロキシエチルメタクリレートとメ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシランとの三元共
重合体溶液（三元共重合体（Ｂ））の製造 エチルセロソルブ２３０ｇにアクリルアミド４ｇ、ヒド
ロキシエチルメタクリレート７５ｇ、メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン１４ｇ及びベンゾイルペル
オキシド５ｇを加え、４００ｒｐｍで撹拌してベンゾイ
ルペルオキシドを完全溶解した後、反応温度を９５℃に
保持しながら５時間反応させて、分子量１８、０００の
表題三元共重合体溶液を得た。
【００７１】
【製造例９】 ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジルメタクリ
レートとアクリルアミドとの三元共重合体溶液（三元共
重合体（Ｃ））の製造 エチルセロソルブ２５０ｇにヒドロキシエチルメタクリ
レート８０ｇ、グリシジルメタクリレート１２ｇ、アク
リルアミド６ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル７ｇを
加え、４５０ｒｐｍで撹拌してアゾビスイソブチロニト
リルを完全溶解した後、反応温度を９５℃に保持しなが
ら５時間反応させて、分子量１８、０００の表題三元共
重合体溶液を得た。
【００７２】
【製造例１０】 メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランとグリシ
ジルメタクリレートとアクリルアミドとの三元共重合体
溶液（三元共重合体（Ｄ））の製造 エチルセロソルブ２６０ｇにメタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン２０ｇ、グリシジルメタクリレート
８０ｇ、アクリルアミド６ｇ及びアゾビスイソブチロニ
トリル７ｇを加え、４５０ｒｐｍで撹拌してアゾビスイ
ソブチロニトリルを完全溶解した後、反応温度を９５℃
に保持しながら５時間反応させて、分子量１８、０００
の表題三元共重合体溶液を得た。
【００７３】
【製造例１１ないし１４】 オルガノシラン加水分解物／縮合体溶液（シラン
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ））の製造 撹拌機と温度計が付着された３ッ口フラスコに下記第１
表のようにエタノールを入れた後、冷却槽を用いて０℃
で冷却し、各々の製造例によるオルガノシラン単量体を
添加した。次に温度を１０℃以下に保持しながら０．１
Ｎ塩酸水溶液５４ｇを加えてオルガノシラン単量体の全
アルコキシ基を加水分解させた。
【００７４】滴下完了後、１０℃で５時間反応を継続し
た後反応を終結し、反応生成物を４℃以下の冷蔵庫で保
管した。合成された各々のオルガノシラン加水分解物／
縮合体溶液を各々シラン（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）と称した。
【００７５】
【表１】 第 １ 表 製造例 製造例 製造例 製造例 １１ １２ １３ １４ オルガノシラン（ｇ） アミノプロピルトリエトキシシラン ２２１ Ｎ−β−（アミノエチル）−γ− ２２２ アミノプロピルトリメトキシシラン ジエチレントリアミノ ２６５ プロピルリメトキシシラン γ−グリシドキシプロピル ２３６ トリメトキシシラン エタノール（ｇ） １８１ ３２４ ４２４ ３５６
【００７６】
【実施例１〜２０】下記第２表に示した組成のように前
記製造例１〜１０から得た共重合体及び三元共重合体、
前記製造例１１〜１４から得たシラン溶液及び他の成分
などを使用して本発明の多様な被覆組成物を製造した。
【００７７】基材として厚さが３ｍｍのポリカルボネー
ト樹脂成形板を前記組成物中、いずれかの一つに浸漬さ
せた後、１ｍｍ／秒の速度で徐々に取り上げて成形板の
表面に該組成物の塗布被膜を形成させた。前記成形板を
熱風乾燥オーブンに入れて、９０℃で１０分間乾燥した
後、１３０℃で２０分間硬化させて成形板の表面に架橋
硬化被膜を形成させ、被膜の物性を前記した試験方法に
より測定し、その結果を第２表に示した。
【００７８】
【比較例１】実施例１２で共重合体（Ｂ）を使用しない
以外は実施例１２と同様な組成と方法によって架橋硬化
被膜を形成し、物性を測定してその結果を第２表に示し
た。
【００７９】
【比較例２】実施例１２でシラン（Ｃ）を使用しない以
外は実施例１２と同様な組成と方法によって架橋硬化被
膜を形成し、物性を測定してその結果を第２表に示し
た。
【００８０】
【比較例３】実施例２でシラン（Ａ）および（Ｂ）を使
用しない以外は実施例２と同様な組成と方法によって架
橋硬化被膜を形成し、物性を測定してその結果を第２表
に示した。
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
【表４】
【００８４】
【表５】
【００８５】
【実施例２１〜２３】下記第３表に示した組成のように
製造例１１〜１４から得たシラン溶液及び他の成分など
を使用して本発明の多様な被覆組成物を製造した。
【００８６】実施例１ないし２０に記述した方法によっ
てポリカルボネ−ト基材に架橋硬化被膜を形成し、物性
を測定してその結果を第３表に示した。
【００８７】
【実施例２４】実施例２１でシラン（Ｄ）を使用せず、
シラン（Ａ）を７７重量部使用した以外は実施例２１と
同様な組成と方法によって架橋硬化被膜を形成し、物性
を測定してその結果を第３表に示した。
【００８８】
【比較例４】実施例２１でシラン（Ａ）を使用せず、シ
ラン（Ｄ）を７７重量部使用した以外は実施例２１と同
様な組成と方法によって架橋硬化被膜を形成し、物性を
測定してその結果を第３表に示した。
【００８９】
【比較例５】実施例２１で親水性アクリレ−ト単量体で
ある２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−トを使用せ
ず、シラン（Ａ）を８７重量部使用した以外は実施例２
１と同様な組成と方法によって架橋硬化被膜を形成し、
物性を測定してその結果を第３表に示した。
【００９０】
【比較例６】実施例２１で多官能性メタクリレ−トを使
用せず、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−トを２３
重量部使用した以外は実施例２１と同様な組成と方法に
よって架橋硬化被膜を形成し、物性を測定してその結果
を第３表に示した。
【００９１】
【表６】
【００９２】注）．２−ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレ−ト ．ＨＤＤＡ：ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト ．ＢＰＯ：ベンゾイルペルオキシド ．前記組成の各成分の量はｇ単位である。
【００９３】
【実施例２５】実施例２で製造された被覆組成物と実施
例２３で製造された被覆組成物を１：２の割合で混合し
て実施例２１と同様な方法によって架橋硬化被膜を形成
し、物性を測定してその結果を次の第４表に示した。
【００９４】 第 ４ 表 耐摩耗性 表面硬度 ３Ｈ テ-ハ゛-摩耗性 ３．７ 耐スクラッチ性 ○ 密着性 ○ 耐クラック性 ○ 霧曇りの防止効果試験（分） ３．０ 前記第２表、第３表および第４表から明らかになったよ
うに、本発明の組成物で被覆された成形品は耐摩耗性、
耐スクラッチ性及び密着性などの物性に優れ、耐クラッ
ク性及び霧曇りの防止効果試験の結果も優れた。これに
反して比較例による成形品は少なくとも一つ以上の物性
が劣って十分な製品性能を示すことができなかった。し
たがって本発明の利点は明らかで、本発明によって得た
製品は各種レンズ、鏡、透明体または光学材料として広
く用いられる。
【００９５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｋ 3/18 Ｃ０９Ｋ 3/18 (56)参考文献 特開 平３−207765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−215704（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−62267（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202578（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119599（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 4/06 C09D 163/00 C09D 183/06 C09D 183/08 C08J 7/04 C09K 3/18

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （イ）下記式（１）で表されるエポキシ
    作用性オルガノシラン、またはその加水分解物または縮
    合体０．１〜５０重量％； （ロ）下記式（２）で表されるアミノ作用性オルガノシ
    ラン、またはその加水分解物または縮合体１０〜７０重
    量％； （ハ）下記式（３）で表される親水性（メト）アクリレ
    ート単量体１０〜７０重量％； （ニ）２個以上の（メト）アクリル基を有する多官能性
    （メト）アクリレート０．５〜２０重量％； （ホ）ラジカル重合開始剤０．０５〜１０重量％；およ
    び （ヘ）硬化触媒０．０５〜１０重量％を含む被覆組成
    物。【化１】 式中、 Ｒ1はエポキシ基を有するＣ1-5アルキル基またはエポキ
    シ基を有するＣ1-5アルコキシ基を示し、 Ｒ2は水素、Ｃ1-6アルキル基またはビニル基を示し、 Ｒ3は水素、Ｃ1-5アルキル基、Ｃ1-4アルコキシアルキ
    ル基またはアシル基を示し、 Ｒ4はアミノ基を有するＣ1-6アルキル基を示し、 Ｒ5は水素またはメチル基を示し、 Ｒ6は水素またはヒドロキシル基含有Ｃ1-4アルキル基を
    示し、 Ｒ7はエポキシ基を有するＣ1-4アルコキシ基、アミン基
    またはアミン基を有するＣ1-4アルキル基を示し、 Ｒ8はシリコン含有Ｃ1-6のアルキル基を示し、 ａは０〜３の整数であり、 ｂは０〜２の整数であり、但し、ａとｂの和は３より小
    さいか同じである。
  2. 【請求項２】 前記多官能性（メト）アクリレートがペ
    ンタエリトリトールテトラ（メト）アクリレート、ペン
    タエリトリトールトリ（メト）アクリレート、トリメチ
    ロールプロパントリ（メト）アクリレート、トリメチロ
    ールエタントリ（メト）アクリレート、ペンタグリセロ
    ールトリ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトー
    ルテトラ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトー
    ルペンタ（メト）アクリレート、ジペンタエリトリトー
    ルヘキサ（メト）アクリレート、エチレングリコールジ
    （メト）アクリレート、１，３−プロピレングリコール
    ジ（メト）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
    （メト）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
    （メト）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
    （メト）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ
    （メト）アクリレートおよびトリシクロデカンジメタノ
    ールジ（メト）アクリレートからなる群から選択される
    少なくとも１種である請求項１記載の被覆組成物。
  3. 【請求項３】 前記ラジカル重合開始剤がケトンペルオ
    キシド、ジアシルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、
    ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、アルキ
    ルペルエステル、ペルオキシカルボネートおよび水溶性
    ペルオキシドからなる群から選択される少なくとも１種
    である請求項１記載の被覆組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１ 記載の被覆組成物で合成樹脂基
    材を被覆した後、被覆された基材を熱風乾燥して製造し
    た合成樹脂成形品。
  5. 【請求項５】 前記基材がポリメチルメタクリレート、
    ポリカルボネート、ポリアリルジグリコールカルボネー
    ト、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン共重合
    体、ポリ塩化ビニル、アセテート、ＡＢＳおよびポリエ
    ステルからなる群から選択される少なくとも１種である
    請求項４記載の成形品。
  6. 【請求項６】 前記乾燥工程を９０〜１３０℃の温度で
    １０分〜２時間行う請求項４記載の成形品。
  7. 【請求項７】 前記基材上の硬化被膜の厚さが１〜３０
    μｍ範囲である請求項４記載の成形品。
  8. 【請求項８】 前記エポキシ作用性オルガノシランが、
    グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシ
    メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
    トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
    トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキ
    シエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリア
    セトキシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシラ
    ン、グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、
    グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン、グリ
    シドキシメチル（フェニル）ジメトキシシラン、グリシ
    ドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン、グリシドキ
    シメチル（ジメチル）メトキシシラン、γ−グリシドキ
    シプロピル（メチル）ジメトキシシラン、γ−グリシド
    キシプロピル（エチル）ジメトキシシラン、γ−グリシ
    ドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、ビス−
    （グリシドキシメチル）ジメトキシシラン、ビス−（グ
    リシドキシメチル）ジエトキシシラン、ビス−（グリシ
    ドキシエチル）ジメトキシシラン、ビス−（グリシドキ
    シエチル）ジエトキシシラン、ビス−（グリシドキシプ
    ロピル）ジメトキシシラン、ビス−（グリシドキシプロ
    ピル）ジエトキシシラン、トリス−（グリシドキシメチ
    ル）メトキシシラン、トリス−（グリシドキシメチル）
    エトキシシラン、トリス−（グリシドキシエチル）メト
    キシシラン、トリス−（グリシドキシエチル）エトキシ
    シラン、トリス−（グリシドキシプロピル）メトキシシ
    ラン、トリス−（グリシドキシプロピル）エトキシシラ
    ン、グリシジルメチルトリメトキシシラン、グリシジル
    メチルトリエトキシシラン、γ−グリシジルプロピルト
    リエトキシシラン、γ−グリシジルプロピルトリ（メト
    キシエトキシ）シラン、γ−グリシジルプロピルトリア
    セトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
    ルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシ
    ルメチルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロ
    ヘキシルエチルトリメトキシシランおよび３，４−エポ
    キシシクロヘキシルプロピルトリメトキシシランからな
    る群から選択される少なくとも１種である請求項１記載
    の被覆組成物。
  9. 【請求項９】 前記エポキシ作用性オルガノシランが
    ０．１〜２０重量％の量で用いられる請求項１記載の被
    覆組成物。
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