JP2000219845A

JP2000219845A - 表面を保護された透明プラスチック成形体

Info

Publication number: JP2000219845A
Application number: JP11024079A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Ekinaka; 達矢浴中; Yoshihiko Imanaka; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-02-01
Filing date: 1999-02-01
Publication date: 2000-08-08

Abstract

(57)【要約】【課題】外観、耐熱水性、密着性が良好で、基材表面
に従来にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる表面が
被覆された透明プラスチック成形体を提供する。【解決手段】透明プラスチック基材表面に、第１層と
して、塗膜樹脂の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂
であって、且つ該アクリル樹脂は、特定のメタクリル酸
誘導体の繰り返し単位を５０モル％以上含むアクリル樹
脂である塗膜樹脂を積層し、次いで、その上に第２層と
して、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）トリ
アルコキシシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および
（Ｃ）テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成
分）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗膜
層を積層してなることを特徴とする表面を保護された透
明プラスチック成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面を保護された透
明プラスチック成形体に関する。さらに詳しくは透明プ
ラスチック基材にアクリル樹脂を主とする層とオルガノ
シロキサンの硬化物層とを順次積層することにより、耐
摩耗性が著しく改善されたプラスチック成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は、耐衝撃性、軽量
性、加工性等の特長を生かして、多方面の用途で使用さ
れている。特に、透明プラスチックであるアクリル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂等はガラス
の代替として幅広く利用されている。しかし、これらの
樹脂は耐摩耗性に乏しく表面が傷つきやすく、また溶剤
に侵されやすい等の欠点を有している。

【０００３】近年、その軽量性、安全性を活かして窓ガ
ラス、殊に自動車の窓ガラスに有機ガラスとして透明プ
ラスチックシートを適用しようとする動きがある。この
ような用途に透明プラスチックシートを適用する場合、
例えば前面ガラスではワイパー作動時のすり傷発生を防
止する必要があり、サイドウィンドーではウィンドー昇
降時のすり傷発生を防止する必要がある。このような用
途ではガラス並みの特に高いレベルの耐摩耗性が要求さ
れる。

【０００４】これらの欠点を改良する目的で、従来から
プラスチックの表面にシロキサン系の硬化被膜を被覆す
ることにより耐摩耗性を改良する数多くの提案がなされ
てきている。例えば特開昭５１−２７３６号公報および
特開昭５５−９４９７１号公報にはトリヒドロキシシラ
ン部分縮合物とコロイダルシリカからなるコーティング
用組成物が記載されている。また、特開昭４８−２６８
２２号公報および特開昭５１−３３１２８号公報にはア
ルキルトリアルコキシシランとテトラアルコキシシラン
との部分縮合物を主成分とするコーティング用組成物が
記載されている。さらに特開昭６３−２７８９７９号公
報および特開平１−３０６４７６号公報にはアルキルト
リアルコキシシランとテトラアルコキシシランとの縮合
物にコロイド状シリカを添加したコーティング用組成物
が記載されている。

【０００５】しかしながら、これらのコーティング用組
成物から得られる硬化被膜を透明プラスチック基材に積
層したものはある程度の優れた耐摩耗性を有している
が、特に自動車窓ガラス等の用途に対して耐摩耗性は十
分でなく、さらなる耐摩耗性の改良が求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる硬化被膜で表
面を保護された透明プラスチック成形体を提供すること
にある。本発明者は、この目的を達成するために鋭意研
究を重ねた結果、透明プラスチック基材表面にアクリル
樹脂を主とする第１層とコロイダルシリカ、トリアルコ
キシシラン加水分解縮合物およびテトラアルコキシシラ
ン加水分解縮合物からなるオルガノシロキサン樹脂を熱
硬化してなる第２層を第１層から順次積層することによ
り、従来にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる硬化
被膜で表面を保護された透明プラスチック成形体が得ら
れることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、透明プラスチック基材表面に、第１層として、塗膜
樹脂の少なくとも５０重量％がアクリル樹脂であって、
且つ該アクリル樹脂は、下記式（１）

【０００８】

【化７】

【０００９】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）で示される繰り返し単位を５０モル％以
上含むアクリル樹脂である塗膜樹脂を積層し、次いで、
その上に第２層として、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成
分）、（Ｂ）下記式（２）で表わされるトリアルコキシ
シランの加水分解縮合物（ｂ成分）

【００１０】

【化８】

【００１１】（但し、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）および（Ｃ）下記式（３）で表わされる
テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）

【００１２】

【化９】

【００１３】（但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬
化した塗膜層を積層してなることを特徴とする表面を保
護された透明プラスチック成形体が提供される。

【００１４】本発明において、第１層として、透明プラ
スチック基材表面に積層される塗膜樹脂は、その少なく
とも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、よ
り好ましくは少なくとも７０重量％がアクリル樹脂であ
る。アクリル樹脂が５０重量％より少なくなると、透明
プラスチック基材および第２層のオルガノシロキサン樹
脂熱硬化層との密着性が劣り好ましくない。

【００１５】また、上記アクリル樹脂は、前記式（１）
で示される繰り返し単位を５０モル％以上、好ましくは
６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上含むア
クリル樹脂である。アクリル樹脂中の前記式（１）で示
される繰り返し単位が５０モル％未満では、透明プラス
チック基材および第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬
化層との密着性が劣り好ましくない。

【００１６】上記アクリル樹脂は、５０モル％以上のア
ルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニ
ル系モノマーを重合して得られるポリマーである。アル
キルメタクリレートモノマーとしては、具体的にメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、こ
れらは単独または２種以上を混合して使用できる。なか
でもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
が好ましい。

【００１７】また、他のビニル系モノマーとしてはアル
キルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであ
り、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アク
リル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく
使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使
用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００１８】また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型で
あることが好ましく、０．０１モル％〜５０モル％の架
橋性の反応基を持つビニル系モノマーを含有することが
望ましい。かかる架橋性の反応基を持つビニル系モノマ
ーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

【００１９】上記アクリル樹脂の分子量は、重量平均分
子量で２０，０００以上が好ましく、５０，０００以上
がより好ましく、また、重量平均分子量で１千万以下の
ものが好ましく使用される。かかる分子量範囲の上記ア
クリル樹脂は、第１層としての密着性や強度などの性能
が十分に発揮され好ましい。また、上記アクリル樹脂の
好ましい態様として、前記式（１）および下記式（４）

【００２０】

【化１０】

【００２１】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であり、
Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０または
１の整数である。）で示される繰り返し単位からなる共
重合体であり、且つ前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（４）で示される繰り返し単位のモル比が９
９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲であり、好まし
くは９９：１〜６０：４０の範囲であり、より好ましく
は９７：３〜７０：３０の範囲であるアクリル樹脂が採
用される。このアクリル樹脂共重合体は、第１層として
透明プラスチック基材表面に積層される塗膜樹脂の少な
くとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、
より好ましくは少なくとも９０重量％であり、典型的に
は、塗膜樹脂が実質的にこのアクリル樹脂共重合体であ
ることが望ましい。

【００２２】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとアルコキシシリル基を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で
重合して得られるコポリマーである。かかるアルコキシ
シリル基を有するアクリレートまたはメタクリレートモ
ノマーとしては、具体的には、３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランおよび３−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等が挙げられ、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシランおよび３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好ましく、特に３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランが好ましく使用される。

【００２３】アルコキシシリル基を有するアクリレート
またはメタクリレート系モノマーをアルキルメタクリレ
ートモノマーに共重合して得られたアクリル樹脂を使用
することにより、第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬
化層との接着性がより高まり、透明プラスチック成形体
の耐熱水性がさらに向上し、また、上記割合の範囲で共
重合したものは、ゲル化し難く保存安定性に優れる。か
かる共重合体は、アルコキシシリル基を有するため、第
２層と構造的に類似しており親和性があるため、第２層
との密着性がより高まるものと推定される。また、上記
第１層の塗膜樹脂の好ましい態様としては、下記式
（５）

【００２４】

【化１１】

【００２５】（但し、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｒは０〜２の整数である。）で表わされる
化合物の加水分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁷ _r−ＳｉＯ
_4-r/2に換算した重量）と、前記式（１）および下記式
（６）

【００２６】

【化１２】

【００２７】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁹は炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
（６）で示される繰り返し単位のモル比が９９：１〜５
０：５０であるアクリル樹脂９９〜６０重量％との混合
物または反応物が好ましく使用される。

【００２８】前記式（５）で表わされるアルコキシシラ
ンとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラｎ−プロポキシシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テト
ライソブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられ、なかで
もアルキルトリアルコキシシランが好ましく、特にメチ
ルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシラン
が好ましい。これらは単独もしくは混合して使用でき
る。

【００２９】このアルコキシシランの加水分解縮合物は
酸性条件下、アルコキシシランのアルコキシ基１当量に
対して通常０．２〜４当量、好ましくは０．５〜２当
量、さらに好ましくは１〜１．５当量の水を用いて２０
〜４０℃で１時間〜数日間加水分解縮合反応させること
によって得られる。該加水分解縮合反応には酸が使用さ
れ、かかる酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝
酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げ
られ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好ましい。該酸は
無機酸を使用する場合は通常０．０００１〜２規定、好
ましくは０．００１〜０．１規定の濃度で使用し、有機
酸を使用する場合はトリアルコキシシラン１００重量部
に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量
部の範囲で使用される。

【００３０】また、前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（６）で示される繰り返し単位のモル比が９
９：１〜５０：５０の範囲であり、好ましくは９７：３
〜５５：４５の範囲であり、より好ましくは９５：５〜
６０：４０の範囲であるヒドロキシ基を有するアクリル
樹脂が採用される。かかる範囲内であれば、透明プラス
チック成形体の耐熱水性が十分であり好ましい。

【００３１】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとヒドロキシ基を有するアクリレートま
たはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で重合し
て得られるコポリマーである。かかるヒドロキシ基を有
するアクリレートまたはメタクリレートモノマーとして
は、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートが好ましく採用される。

【００３２】前記アルコキシシランの加水分解縮合物と
前記ヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合量比は前
者が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％（ただ
しＲ ⁷ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算した重量）であり、後者が
９９〜６０重量％、好ましくは９５〜７０重量％であ
る。このような組成に調製することで、かかるアクリル
樹脂からなる層は透明プラスチック基材および第２層の
オルガノシロキサン樹脂熱硬化層との良好な密着性を保
つことができる。また、前記アルコキシシランの加水分
解縮合物と前記ヒドロキシ基を有するアクリル樹脂は、
上記割合の範囲で混合させた混合物、あるいは一部縮合
反応させた反応物が使用できる。

【００３３】また、上記アルコキシシランの加水分解縮
合物とヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合物また
は反応物に、密着性等の物性を改良する目的で、さらに
メラミン樹脂を混合することも好ましく採用される。使
用するメラミン樹脂としては、例えばヘキサメトキシメ
チルメラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラ
ミン、ヘキサメトキシメチルメラミンのメトキシメチル
基の一部がメチロール基になったもの、イミノ基になっ
たもの、ブトキシメチル基になったもの、あるいはヘキ
サブトキシメチルメラミンに代表される完全アルキル型
ブチル化メラミン等が挙げられ、ヘキサメトキシメチル
メラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラミン
が好ましく使用される。これらのメラミン樹脂は単独も
しくは混合して使用できる。

【００３４】メラミン樹脂の好ましい配合量は、アルコ
キシシランの加水分解縮合物とヒドロキシ基を有するア
クリル樹脂の混合物または反応物１００重量部に対して
１〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部がより好ま
しい。このような範囲で混合することにより、この塗膜
樹脂層は透明プラスチック基材および第２層のオルガノ
シロキサン樹脂熱硬化層との良好な密着性を保つことが
できる。

【００３５】本発明に用いる上記塗膜樹脂（第１層）を
形成する方法としては、アクリル樹脂等の塗膜樹脂成分
および後述する光安定剤や紫外線吸収剤等の添加成分
を、基材である透明プラスチックと反応したり該透明プ
ラスチックを溶解したりしない揮発性の溶媒に溶解し
て、このコーティング組成物を透明プラスチック基材表
面に塗布し、次いで該溶媒を加熱等により除去すること
により行われる。必要であれば溶媒の除去後にさらに４
０〜１４０℃に加熱して架橋性基を架橋させることも好
ましく行われる。

【００３６】かかる溶媒としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−プロパノール、２−エトキシエタノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール等のアル
コール類、ｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、イソオクタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、灯油
等の炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタン、水等
が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし２種以上
を混合して使用してもよい。かかるコーティング組成物
中の塗膜樹脂からなる固形分の濃度は１〜５０重量％が
好ましく、３〜３０重量％がより好ましい。

【００３７】また、上記コーティング組成物にはプラス
チック基材の耐候性を改良する目的で光安定剤、紫外線
吸収剤を含有することができる。

【００３８】該光安定剤としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカーバ
メート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
ェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケル
ビス（オクチルフェニル）サルファイド、ニッケルコン
プレクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオ
カーバメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの
剤は単独もしくは２種以上を併用してもよく、塗膜樹脂
１００重量部に対して好ましくは０．１〜５０重量部、
より好ましくは０．５〜１０重量部用いられる。

【００３９】また、該紫外線吸収剤としては、例えば
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン類、２−（５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔ−ブチル−
５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール類、エチル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノ
アクリレート類、フェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート等のサリシレート類、ジエチル−
ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）ベンジリデンマロネート等のベンジリデン
マロネート類が挙げられる。これらの剤は単独もしくは
２種以上を併用してもよく、塗膜樹脂１００重量部に対
して好ましくは０．１〜１００重量部、より好ましくは
０．５〜５０重量部用いられる。

【００４０】上記コーティング組成物のプラスチック基
材への塗布はバーコート法、ディップコート法、フロー
コート法、スプレーコート法、スピンコート法、ローラ
ーコート法等の方法を、塗装される基材の形状に応じて
適宜選択することができる。かかるコーティング組成物
が塗布された基材は、通常常温から該基材の熱変形温度
以下の温度下で溶媒の乾燥、除去が行われ、さらに必要
であれば溶媒の除去後に４０〜１４０℃に加熱して架橋
性基を架橋させ、第１層として、上記塗膜樹脂を積層し
た透明プラスチック基材が得られる。

【００４１】第１層の塗膜樹脂層の厚さは、透明プラス
チック基材と第２層とを十分に接着し、また、前記添加
剤の必要量を保持し得るのに必要な膜厚であればよく、
好ましくは０．１〜１０μｍであり、より好ましくは１
〜５μｍである。

【００４２】前記アクリル樹脂を主とする塗膜樹脂から
なる第１層を形成することにより、第２層と透明プラス
チック基材との密着性が良好となり、耐摩耗性および耐
候性に優れた透明プラスチック成形体を得ることができ
る。

【００４３】本発明において、上記第１層の上に次いで
積層される第２層は、コロイダルシリカ（ａ成分）、前
記式（２）で表わされるトリアルコキシシランの加水分
解縮合物（ｂ成分）および前記式（３）で表わされるテ
トラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）から
なるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化してなる塗膜層で
ある。

【００４４】第２層は、好適には上記コロイダルシリ
カ、トリアルコキシシランの加水分解縮合物およびテト
ラアルコキシシランの加水分解縮合物からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分、酸、硬化触媒および溶媒からな
るコーティング用組成物を用いて形成される。

【００４５】ａ成分のコロイダルシリカとしては直径５
〜２００ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍのシリカ微粒子
が水または有機溶媒中にコロイド状に分散されたもので
ある。該コロイダルシリカは、水分散型および有機溶媒
分散型のどちらでも使用できるが、水分散型のものを用
いるのが好ましい。かかるコロイダルシリカとして、具
体的には、酸性水溶液中で分散させた商品として日産化
学工業（株）のスノーテックスＯ、塩基性水溶液中で分
散させた商品として日産化学工業（株）のスノーテック
ス３０、スノーテックス４０、触媒化成工業（株）のカ
タロイドＳ３０、カタロイドＳ４０、有機溶剤に分散さ
せた商品として日産化学工業（株）のＭＡ−ＳＴ、ＩＰ
Ａ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＩＢＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、
ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ等が挙げ
られる。

【００４６】ｂ成分であるトリアルコキシシランの加水
分解縮合物は、前記式（２）のトリアルコキシシランを
加水分解縮合反応させたものである。

【００４７】かかるトリアルコキシシランとしては、例
えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは混
合して使用できる。

【００４８】また、特に耐摩耗性に優れたコート層を形
成するコーティング用組成物を得るためには７０重量％
以上がメチルトリアルコキシシランであることが好まし
く、実質的に全量がメチルトリアルコキシシランである
ことがさらに好ましい。ただし密着性の改善、親水性、
撥水性等の機能発現を目的として少量のメチルトリアル
コキシシラン以外の上記トリアルコキシシラン類を添加
することがある。

【００４９】ｃ成分であるテトラアルコキシシランの加
水分解縮合物は前記式（３）のテトラアルコキシシラン
を加水分解縮合反応させたものである。かかるテトラア
ルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキ
シシラン、テトライソブトキシシランなどが挙げられ、
好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ンである。これらのテトラアルコキシシランは単独もし
くは混合して使用できる。

【００５０】ｂ成分およびｃ成分は、該アルコキシシラ
ンの一部または全部が加水分解したものおよび該加水分
解物の一部または全部が縮合反応した縮合物等の混合物
であり、これらはゾルゲル反応をさせることにより得ら
れるものである。

【００５１】ａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン樹
脂固形分は、以下の（１）および（２）からなるプロセ
スを経て調製することが、沈殿の生成がなく、より耐摩
耗性に優れるコート層を得ることができ好ましく採用さ
れる。

【００５２】プロセス（１）：コロイダルシリカ分散液
中で前記式（２）のトリアルコキシシランを酸性条件下
加水分解縮合反応させる。

【００５３】ここで、トリアルコキシシランの加水分解
反応に必要な水は水分散型のコロイダルシリカ分散液を
使用した場合はこの分散液から供給され、必要であれば
さらに水を加えてもよい。トリアルコキシシラン１当量
に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜７当
量、さらに好ましくは３〜５当量の水が用いられる。

【００５４】前述のようにトリアルコキシシランの加水
分解縮合反応は、酸性条件下で行う必要があり、かかる
条件で加水分解を行なうために一般的には加水分解剤と
して酸が使用される。かかる酸は、予めトリアルコキシ
シランまたはコロイダルシリカ分散液に添加するか、両
者を混合後に添加してもよい。また、該添加は１回或い
は２回以上に分けることもできる。かかる酸としては塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファ
ミン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエン
スルホン酸等の有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロール
の容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が
好ましく、酢酸が特に好ましい。

【００５５】かかる酸として無機酸を使用する場合は通
常０．０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．
１規定の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はトリア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００５６】トリアルコキシシランの加水分解、縮合反
応の条件は使用するトリアルコキシシランの種類、系中
に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変化す
るので一概には云えないが、通常、系の温度が２０〜４
０℃、反応時間が１時間〜数日間である。

【００５７】プロセス（２）：（ｉ）プロセス（１）の
反応で得られた反応液に前記式（３）のテトラアルコキ
シシランを添加し、加水分解縮合反応せしめる、または
（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得られた反応液と、予
め前記式（３）のテトラアルコキシシランを加水分解縮
合反応せしめておいた反応液とを混合する。

【００５８】（ｉ）プロセス（１）の反応で得られた反
応液にテトラアルコキシシランを添加し加水分解縮合反
応せしめる場合、この加水分解縮合反応は酸性条件下で
行われる。プロセス（１）の反応で得られた反応液は通
常、酸性で水を含んでいるのでテトラアルコキシシラン
はそのまま添加するだけでもよいし、必要であればさら
に水、酸を添加してもよい。かかる酸としては前記した
酸と同様のものが使用され、酢酸や塩酸などの揮発性の
酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．
０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定
の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコ
キシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００５９】加水分解反応に必要な水はテトラアルコキ
シシラン１当量に対して通常１〜１００当量、好ましく
は２〜５０当量、さらに好ましくは４〜３０当量の水が
用いられる。

【００６０】テトラアルコキシシランの加水分解、縮合
反応の条件は使用するテトラアルコキシシランの種類、
系中に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変
化するので一概には云えないが、通常、系の温度が２０
〜４０℃、反応時間が１０分間〜数日間である。

【００６１】一方、（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得
られた反応液と、予め前記式（３）のテトラアルコキシ
シランを加水分解縮合反応せしめておいた反応液とを混
合する場合は、まずテトラアルコキシシランを加水分解
縮合させる必要がある。この加水分解縮合反応は酸性条
件下、テトラアルコキシシラン１当量に対して通常１〜
１００当量、好ましくは２〜５０当量、さらに好ましく
は４〜２０当量の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜数
日反応させることによって行われる。該加水分解縮合反
応には酸が使用され、かかる酸としては前記した酸と同
様のものが挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好
ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．０００
１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定の濃度
で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコキシシ
ラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６２】前記オルガノシロキサン樹脂固形分である
ａ〜ｃ成分の各成分の混合割合はコーティング用組成物
溶液の安定性、得られる硬化膜の透明性、耐摩耗性、耐
擦傷性、密着性及びクラック発生の有無等の点から決め
られ、好ましくはａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ
²ＳｉＯ_3/2に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して２〜３０重量％で用いられ、さらに好ま
しくは該ａ成分が１５〜３５重量％、該ｂ成分がＲ²Ｓ
ｉＯ_3/2に換算して５５〜７５重量％、該ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して３〜２０重量％である。

【００６３】上記第２層に使用されるコーティング用組
成物は通常さらに硬化触媒を含有する。かかる触媒とし
ては、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、コハ
ク酸等の脂肪族カルボン酸のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、ベンジルトリメチ
ルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テト
ラエチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩が挙げ
られ、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ベンジルト
リメチルアンモニウムが好ましく使用される。コロイダ
ルシリカとして塩基性水分散型コロイダルシリカを使用
し、アルコキシシランの加水分解の際に酸として脂肪族
カルボン酸を使用した場合には、該コーティング用組成
物中に既に硬化触媒が含有されていることになる。必要
含有量は硬化条件により変化するが、ａ〜ｃ成分からな
るオルガノシロキサン樹脂固形分１００重量部に対し
て、硬化触媒が好ましくは０．０１〜１０重量部であ
り、より好ましくは０．１〜５重量部である。

【００６４】前記第２層のコーティング用組成物に用い
られる溶媒としては前記オルガノシロキサン樹脂固形分
が安定に溶解することが必要であり、そのためには少な
くとも２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上がア
ルコールであることが望ましい。かかるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、２−エトキシエタ
ノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシ
エタノール等が挙げられ、炭素数１〜４の低沸点アルコ
ールが好ましく、溶解性、安定性及び塗工性の点で２−
プロパノールが特に好ましい。該溶媒中には水分散型コ
ロイダルシリカ中の水で該加水分解反応に関与しない水
分、アルコキシシランの加水分解に伴って発生する低級
アルコール、有機溶媒分散型のコロイダルシリカを使用
した場合にはその分散媒の有機溶媒、コーティング用組
成物のｐＨ調節のために添加される酸も含まれる。ｐＨ
調節のために使用される酸としては塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロールの容易さの観点
からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が好ましい。その
他の溶媒としては水／アルコールと混和することが必要
であり、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類、酢酸エチル、酢酸エトキシエチル等のエステ
ル類が挙げられる。溶媒はａ〜ｃ成分からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分１００重量部に対して好ましくは
５０〜９００重量部、より好ましくは１５０〜７００重
量部である。

【００６５】第２層のコーティング用組成物は、酸及び
硬化触媒の含有量を調節することによりｐＨを３．０〜
６．０、好ましくは４．０〜５．５に調製することが望
ましい。これにより、常温でのコーティング用組成物の
ゲル化を防止し、保存安定性を増すことができる。該コ
ーティング用組成物は、通常数時間から数日間更に熟成
させることにより安定な組成物になる。

【００６６】第２層のコーティング用組成物は、透明プ
ラスチック基材上に形成された第１層上にコーティング
され、加熱硬化することにより第２層が形成される。コ
ート方法としては、バーコート法、ディップコート法、
フローコート法、スプレーコート法、スピンコート法、
ローラーコート法等の方法を、塗装される基材の形状に
応じて適宜選択することができる。かかる組成物が塗布
された基材は、通常常温から該基材の熱変形温度以下の
温度下で溶媒を乾燥、除去した後、加熱硬化する。かか
る熱硬化は基材の耐熱性に問題がない範囲で高い温度で
行う方がより早く硬化を完了することができ好ましい。
なお、常温では、熱硬化が進まず、硬化被膜を得ること
ができない。これは、コーティング用組成物中のオルガ
ノシロキサン樹脂固形分が部分的に縮合したものである
ことを意味する。かかる熱硬化の過程で、残留するＳｉ
−ＯＨが縮合反応を起こしてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成
し、耐摩耗性に優れたコート層となる。熱硬化は好まし
くは５０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは８０℃〜
１６０℃の範囲、さらに好ましくは１００℃〜１４０℃
の範囲で、好ましくは１０分間〜４時間、より好ましく
は２０分間〜３時間、さらに好ましくは３０分間〜２時
間加熱硬化する。

【００６７】第２層の厚みは、通常２〜１０μｍ、好ま
しくは３〜８μｍである。コート層の厚みがかかる範囲
であると、熱硬化時に発生する応力のためにコート層に
クラックが発生したり、コート層と基材との密着性が低
下したりすることがなく、本発明の目的とする十分な耐
摩耗性を有するコート層が得られることとなる。

【００６８】さらに、本発明の第１層および第２層の上
記コーティング用組成物には塗工性並びに得られる塗膜
の平滑性を向上する目的で公知のレベリング剤を配合す
ることができる。配合量はコーティング用組成物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。
また、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔料、フ
ィラーなどを添加してもよい。

【００６９】本発明で用いられる透明プラスチック基材
としては、ヘーズ値が１０％以下のものであり、具体的
にはポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート
等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリ（エチレン−２，６−ナ
フタレート）等のポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン
などが挙げられる。第１層との接着性および優れた耐摩
耗性を有する基材としての有用性等によりポリカーボネ
ート樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂
が好ましく、特にポリカーボネート樹脂が好ましい。

【００７０】かくして得られる本発明の表面を保護され
た透明プラスチック成形体は、アクリル樹脂層を主とす
る第１層並びにコロイダルシリカ、トリアルコキシシラ
ン加水分解縮合物およびテトラアルコキシシラン加水分
解縮合物からなるオルガノポリシロキサン樹脂を熱硬化
してなる第２層を有することにより、従来にない高いレ
ベルの耐摩耗性を持った成形体となる。

【００７１】かかる透明プラスチック成形体は、航空
機、車輛、自動車の窓、建設機械の窓、ビル、家、ガレ
ージ、温室、アーケードの窓、前照灯レンズ、光学用の
レンズ、ミラー、眼鏡、ゴーグル、遮音壁、信号機灯の
レンズ、カーブミラー、風防、銘板、その他各種シー
ト、フィルム等に好適に使用することができる。

【００７２】また、本発明で得られる透明プラスチック
成形体は、Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使用
し、荷重５００ｇ下１０００回転のテーバー摩耗試験
（ＡＳＴＭＤ１０４４）を行い、その試験前後のヘー
ズ値の変化が２％以下である。これはＪＩＳ規格におい
て、自動車前面窓ガラスの外側が、上記と同様の条件下
におけるテーバー摩耗試験の試験前後のヘーズ値の変化
が２％以下を要するという規格を、本発明で得られる透
明プラスチック成形体が満足しており、かかる成形体
は、殊に自動車用の窓ガラスとして好適に使用される。

【００７３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが本発
明はもとよりこれに限定されるものではない。なお、得
られた透明プラスチック成形体は以下の方法によって評
価した。また、実施例中の部および％は重量部および重
量％を意味する。

【００７４】（１）外観評価：目視にて試験片のコート
層外観（異物の有無）、ひび割れ（クラック）の有無を
確認した。

【００７５】（２）密着性：コート層にカッターナイフ
で１ｍｍ間隔の１００個の碁盤目を作りニチバン製粘着
テープ（商品名“セロテープ”）を圧着し、垂直に強く
引き剥がして基材上に残った碁盤目の数で評価した（Ｊ
ＩＳＫ５４００に準拠）。

【００７６】（３）耐擦傷性：試験片を＃００００のス
チールウールで擦った後、表面の傷つきの状態を目視に
より５段階で評価した。１：５００ｇ荷重で１０回擦っても全く傷つかない２：５００ｇ荷重で１０回擦ると僅かに傷つく３：５００ｇ荷重で１０回擦ると少し傷つく４：５００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく５：１００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく

【００７７】（４）耐摩耗性：Calibrase社製ＣＳ−１
０Ｆの摩耗輪を用い、荷重５００ｇで１０００回転テー
バー摩耗試験を行い、テーバー摩耗試験後のヘーズとテ
ーバー摩耗試験前のヘーズとの差△Ｈを測定して評価し
た（ＡＳＴＭＤ１０４４に準拠）。（ヘーズ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００、Ｔｄ：散乱光線透過
率、Ｔｔ：全光線透過率）

【００７８】（５）耐熱水性：試験片を沸騰水中に１時
間浸漬した後のコート層の外観変化、密着性を評価し
た。

【００７９】（アクリル樹脂（Ｉ）〜（ＶＩＩＩ）の合
成）［参考例１］還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換
したフラスコ中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと
略称する）９５．１部、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン（以下ＭＰＴＭＳと略称する）１２．
４部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略
称する）０．１６部及び１，２−ジメトキシエタン２０
０部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７
０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ
−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ
の組成比９５／５（モル比）のコポリマー（アクリル樹
脂（Ｉ））８６部を得た。該コポリマーの重量平均分子
量はＧＰＣの測定（カラム；ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＡ−
８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で１２
００００であった。

【００８０】［参考例２］ＭＭＡ９０．１部、ＭＰＴＭ
Ｓ２４．８部を用いる以外は参考例１と同様にしてＭＭ
Ａ／ＭＰＴＭＳの組成比９０／１０（モル比）のコポリ
マー（アクリル樹脂（ＩＩ））９５部を得た。該コポリ
マーの重量平均分子量はポリスチレン換算で１５０００
０であった。

【００８１】［参考例３］参考例１と同様のフラスコ中
にＭＭＡ９０．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（以下ＨＥＭＡと略称する）１３部、ＡＩＢＮ０．
１４部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混
合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間
攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに
添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比９０／
１０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＩ
Ｉ））８０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で１８００００であった。

【００８２】［参考例４］ＭＭＡ７０部、ＨＥＭＡ３９
部、ＡＩＢＮ０．１８部を用いる以外は参考例３と同様
にしてＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比７０／３０（モル比）
のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＶ））９０部を得た。
該コポリマーの重量平均分子量はポリスチレン換算で８
００００であった。

【００８３】［参考例５］参考例１と同様のフラスコ中
にＭＭＡ１００．１部、ＡＩＢＮ０．１２部及び１，２
−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させ
た。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応さ
せた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精
製し、ポリメチルメタクリレート樹脂（アクリル樹脂
（Ｖ））９２部を得た。該ポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で２０００００であった。

【００８４】［参考例６］ＭＭＡ３０部、ＭＰＴＭＳ１
７３．６部、ＡＩＢＮ０．２部を用いる以外は参考例１
と同様にしてＭＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比３０／７０
（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩ））１４
０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリスチ
レン換算で８００００であった。

【００８５】［参考例７］参考例１と同様のフラスコ中
にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと略称する）８
９．３部、ＭＰＴＭＳ４９．６部、ＡＩＢＮ０．１６部
及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、
溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下
に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加し
て再沈精製し、ＥＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比８０／２０
（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩＩ））１
０５部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリス
チレン換算で１５００００であった。

【００８６】［参考例８］参考例１と同様のフラスコ中
にＥＭＡ８９．３部、ＨＥＭＡ２６部、ＡＩＢＮ０．１
８部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合
し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪
拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添
加して再沈精製し、ＥＭＡ／ＨＥＭＡの組成比８０／２
０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＶＩＩ
Ｉ））９０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で６００００であった。

【００８７】（オルガノシロキサン樹脂溶液の調製）［参考例９］メチルトリメトキシシラン１４２部、蒸留
水７２部、酢酸２０部を氷水で冷却下混合した。この混
合液を２５℃で１時間攪拌し、イソプロパノール１１６
部で希釈してメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物
溶液（Ｘ）３５０部を得た。

【００８８】［参考例１０］テトラエトキシシラン２０
８部、０．０１Ｎ塩酸８１部を氷水で冷却下混合した。
この混合液を２５℃で３時間攪拌し、イソプロパノール
１１部で希釈してテトラエトキシシラン加水分解縮合物
溶液（Ｙ）３００部を得た。

【００８９】［実施例１］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部をメ
チルイソブチルケトン３０部および２−ブタノール１０
部からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物
（ｉ−１）を調製した。

【００９０】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１
０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム２部
を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール２００部で希
釈してコーティング用組成物（ｉｉ−１）を得た。

【００９１】透明な０．５ｍｍ厚のポリカーボネート樹
脂（以下ＰＣ樹脂と略称する）製シート上に、コーティ
ング用組成物（ｉ−１）をワイヤバーで（バーコート
法）塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０
分間熱硬化させた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。
次いで、該シートの被膜表面上にコーティング用組成物
（ｉｉ−１）をワイヤバー（バーコート法）で塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させ
た。第２層の膜厚は５．０μｍだった。得られたＰＣ樹
脂成形体の評価結果を表３に示した。

【００９２】［実施例２］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＩ）１０部を
メチルイソブチルケトン６０部、２-ブタノール２０部
および２−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒
に溶解し、コーティング用組成物（ｉ−２）を調整し
た。

【００９３】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に酢酸２０部を加え
て攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメト
キシシラン１２２部を加えた。この混合液を２５℃で１
時間攪拌して得られた反応液に、参考例１０で得られた
テトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）５０部
および硬化触媒として酢酸カリウム１部を氷水冷却下で
混合し、イソプロパノール４０８部で希釈してコーティ
ング用組成物（ｉｉ−２）を得た。

【００９４】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−２）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は３．０μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−２）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１１
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は３．５μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【００９５】［実施例３］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＩＩ）７．５
部をメチルエチルケトン３０部、メチルイソブチルケト
ン３０部、イソプロパノール１０部および２−エトキシ
エタノール１０部からなる混合溶媒に溶解し、さらにこ
の溶液に参考例９で得られたメチルトリメトキシシラン
加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０部および参考例１０で得
られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）
２．５部を添加して２５℃で５分間攪拌しコーティング
用組成物（ｉ−３）を調整した。

【００９６】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）６０部に蒸留水１５部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１４６部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１
０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）５０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム０．
２部を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール９部で希
釈してコーティング用組成物（ｉｉ−３）を調製した。

【００９７】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−３）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．０μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−３）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は７．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【００９８】［実施例４］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＩＩ）９部を
メチルエチルケトン６０部、イソプロパノール１２部お
よび２−エトキシエタノール１４部からなる混合溶媒に
溶解し、さらにこの溶液に参考例９で得られたメチルト
リメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）５部を添加
して２５℃で５分間攪拌しコーティング用組成物（ｉ−
４）を調製した。

【００９９】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）６０部に蒸留水２８部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１
０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）９０部および硬化触媒として酢酸ベンジルトリメ
チルアンモニウム４部を氷水冷却下で混合し、イソプロ
パノール１７２部で希釈してコーティング用組成物（ｉ
ｉ−４）を調製した。

【０１００】透明な０．５ｍｍ厚のポリメチルメタクリ
レート樹脂製シート上に、コーティング用組成物（ｉ−
４）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、
１００℃で３０分間熱硬化させた。第１層の膜厚は２．
０μｍだった。次いで、該シートの被膜表面上にコーテ
ィング用組成物（ｉｉ−４）をワイヤバーで塗布し、２
５℃で２０分間静置後、１００℃で２時間加熱し、さら
に沸騰水に１時間浸漬して熱硬化させた。第２層の膜厚
は４．０μｍだった。得られたポリメチルメタクリレー
ト樹脂成形体の評価結果を表３に示した。

【０１０１】［実施例５］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＶ）８部をメ
チルエチルケトン３０部、イソプロパノール６．５部お
よび２−エトキシエタノール１５部からなる混合溶媒に
溶解し、次いでこの溶液に参考例９で得られたメチルト
リメトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０部を添
加して２５℃で５分間攪拌し、コーティング用組成物
（ｉ−５）を調製した。

【０１０２】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）９０部に蒸留水９部、酢酸１
０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチ
ルトリメトキシシラン１３６部を加えた。この混合液を
２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例１０
で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸カリウム２部を
氷水冷却下で混合し、イソプロパノール１７０部で希釈
してコーティング用組成物（ｉｉ−５）を調製した。

【０１０３】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−５）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は４．０μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−５）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は７．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１０４】［実施例６］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＶ）８部をメ
チルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン２０
部、エタノール５．２部、イソプロパノール１４部およ
び２−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒に溶
解し、次いでこの溶液に参考例９で得られたメチルトリ
メトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１０部を添加
して２５℃で５分間攪拌し、さらにかかる溶液にメラミ
ン樹脂（三井サイテック(株)製サイメル３０３）１部を
添加して２５℃で５分間攪拌し、コーティング用組成物
（ｉ−６）を調製した。

【０１０５】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢
酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下
メチルトリメトキシシラン１３４部を加えた。この混合
液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例
１０で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶
液（Ｙ）２０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム１
部を加えイソプロパノール２００部で希釈してコーティ
ング用組成物（ｉｉ−６）を調製した。

【０１０６】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−６）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−６）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１０７】［実施例７］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＶＩＩ）１０部
をメチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン
３０部およびイソプロパノール２０部からなる混合溶媒
に溶解し、コーティング用組成物（ｉ−７）を調製し
た。

【０１０８】（第２層用組成物）イソプロパノール分散
型コロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製Ｉ
ＰＡ−ＳＴ−Ｓ固形分濃度２５重量％）１２０部に酢
酸２０部を加えて攪拌し、室温で蒸留水７２部を２０分
間で滴下した。このようにして得られた分散液に氷水浴
で冷却下メチルトリメトキシシラン１３０部を加えた。
この混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液
に、参考例１０で得られたテトラエトキシシラン加水分
解縮合物溶液（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸ナ
トリウム２部を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール
１３０部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−７）
を調製した。

【０１０９】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−７）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−７）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１０】［実施例８］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＶＩＩＩ）７．
５部をメチルエチルケトン３０部、メチルイソブチルケ
トン３０部、イソプロパノール１０部および２−エトキ
シエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解し、さらに
この溶液に参考例９で得られたメチルトリメトキシシラ
ン加水分解縮合物溶液（Ｘ）１２．５部を添加して２５
℃で５分間攪拌しコーティング用組成物（ｉ−８）を調
整した。

【０１１１】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢
酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下
メチルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合
液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液にテトラメ
トキシシラン１５．２部を加えた。この混合液を２５℃
で１時間攪拌し、硬化触媒として酢酸ナトリウム１部を
加えイソプロパノール２００部で希釈してコーティング
用組成物（ｉｉ−８）を調製した。

【０１１２】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−８）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−８）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１３】［実施例９］０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シ
ート上に、前記コーティング用組成物（ｉ−２）をワイ
ヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で
３０分間熱硬化させた。第１層の膜厚は０．５μｍだっ
た。次いで、該シートの被膜表面上に前記コーティング
用組成物（ｉｉ−１）をワイヤバーで塗布し、２５℃で
２０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第２
層の膜厚は５．０μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体
の評価結果を表３に示した。

【０１１４】［実施例１０］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｖ）１０部をメ
チルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン３０
部およびイソプロパノール２０部からなる混合溶媒に溶
解し、コーティング用組成物（ｉ−９）を調製した。
０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コーティング用
組成物（ｉ−９）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０
分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化させた。第１層
の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シートの被膜表
面上に前記コーティング用組成物（ｉｉ−１）をワイヤ
バーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で１
時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍだった。
得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示した。

【０１１５】［比較例１］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＶＩ）１０部を
メチルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン３
０部およびイソプロパノール２０部からなる混合溶媒に
溶解し、コーティング用組成物（ｉ−１０）を調製し
た。０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コーティン
グ用組成物（ｉ−１０）をワイヤバーで塗布し、２５℃
で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化させた。
第１層の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シートの
被膜表面上に前記コーティング用組成物（ｉｉ−１）を
ワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０
℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍだ
った。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示し
た。なお、耐摩耗性および耐擦傷性については、試験の
際コート層の一部が剥離したため測定できなかった。

【０１１６】［比較例２］（第２層用組成物）水分散型コロイダルシリカ分散液
（日産化学工業（株）製スノーテックス３０固形分濃
度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸２０部を加
えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメ
トキシシラン１４２部を加えた。この混合液を２５℃で
１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加えイソプロパノ
ール２３６部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−
９）を調製した。０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上
に、前記コーティング用組成物（ｉ−２）をワイヤバー
で塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分
間熱硬化させた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。次
いで、該シートの被膜表面上にコーティング用組成物
（ｉｉ−９）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間
静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚
は５．０μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結
果を表３に示した。

【０１１７】［比較例３］（第２層用組成物）氷水浴で冷却下メチルトリメトキシ
シラン１４６部、蒸留水９０部、酢酸２０部を混合し、
該混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液にテ
トラメトキシシラン７１部を加えた。この混合液を２５
℃で１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加えイソプロ
パノール１７３部で希釈してコーティング用組成物（ｉ
ｉ−１０）を調製した。０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シー
ト上に、前記コーティング用組成物（ｉ−２）をワイヤ
バーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３
０分間熱硬化させた。第１層の膜厚は２．５μｍだっ
た。次いで、該シートの被膜表面上にコーティング用組
成物（ｉｉ−１０）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２
０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層
の膜厚は５．０μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の
評価結果を表３に示した。

【０１１８】［比較例４］０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シ
ート上に、直接前記コーティング用組成物（ｉｉ−１）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。この膜厚は５．０μｍだっ
た。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示し
た。なお、耐摩耗性および耐擦傷性については、試験の
際コート層の一部が剥離したため測定できなかった。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】なお、表１および表２中において、（１）ＭＴＭＯＳ；メチルトリメトキシシラン（２）ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン（３）ＴＭＯＳ：テトラメトキシシラン（４）Ｓ−３０；水分散型コロイダルシリカ分散液（日
産化学工業（株）製スノーテックス３０固形分濃度
３０重量％、平均粒子径２０ｎｍ）（５）ＩＰＡ−ＳＴ−Ｓ；イソプロパノール分散型コロ
イダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製ＩＰＡ−
ＳＴ−Ｓ固形分濃度２５重量％、平均粒子径１０ｎ
ｍ）を表し、トリアルコキシシランの重量部はＲＳｉＯ_3/2
に換算した値を示し、テトラアルコキシシランの重量部
はＳｉＯ₂に換算した値を示す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】

【発明の効果】本発明の透明プラスチック成形体は、外
観、耐熱水性、密着性が良好で、特に耐摩耗性に優れ、
従来に無い高いレベルで基材表面の摩耗を防ぐことがで
き、殊に自動車用窓ガラスに好適に使用され、その奏す
る工業的効果は格別である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 143/04 143/04 183/02 183/02 183/06 183/06 // Ｃ０８Ｌ 69:00 Ｆターム(参考） 4F006 AA36 AB24 AB39 BA01 BA02 BA04 CA04 DA04 4F100 AA20C AH06B AH06C AK01A AK25B AK36B AK45A AK52C AL01B BA03 BA06 BA10A BA10C BA15 CC00B CC03C EJ91 EJ99 GB33 JB07 JB13C JK06 JK09 JM01C JM02B JN01 JN01A YY00B 4J038 CG141 CH031 CH121 CJ181 CL011 DA162 DL021 DL022 DL051 GA03 GA15 HA446 NA18 PA19 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明プラスチック基材表面に、第１層として、塗膜樹脂の少なくとも５０重量％がアク
リル樹脂であって、且つ該アクリル樹脂は、下記式
（１）【化１】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むア
クリル樹脂である塗膜樹脂を積層し、次いで、その上に
第２層として、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、
（Ｂ）下記式（２）で表わされるトリアルコキシシラン
の加水分解縮合物（ｂ成分）【化２】（但し、式中Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）および（Ｃ）下記式（３）で表わされるテトラア
ルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）【化３】（但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗
膜層を積層してなることを特徴とする表面を保護された
透明プラスチック成形体。
【請求項２】第１層中のアクリル樹脂が、前記式
（１）および下記式（４）【化４】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
⁵は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ⁶は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０または１の整数であ
る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
（４）で示される繰り返し単位のモル比が９９．９９：
０．０１〜５０：５０の範囲である請求項１記載の表面
を保護された透明プラスチック成形体。
【請求項３】第１層の塗膜樹脂が、下記式（５）【化５】（但し、式中Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｒは０〜２の整数である。）で表わされる化合物の加水
分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁷ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算
した重量）と、前記式（１）および下記式（６）【化６】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
⁹は炭素数２〜５のアルキレン基である。）で示される
繰り返し単位からなる共重合体であり、且つ前記式
（１）で示される繰り返し単位と前記式（６）で示され
る繰り返し単位のモル比が９９：１〜５０：５０である
アクリル樹脂９９〜６０重量％との混合物または反応
物、およびかかる混合物または反応物１００重量部に対
してメラミン樹脂０〜２０重量部からなる塗膜樹脂であ
る請求項１記載の表面を保護された透明プラスチック成
形体。
【請求項４】第２層が、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ
成分）、（Ｂ）前記式（２）で表わされるトリアルコキ
シシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および（Ｃ）前記
式（３）で表わされるテトラアルコキシシランの加水分
解縮合物（ｃ成分）からなるオルガノシロキサン樹脂で
あってａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ²ＳｉＯ_3/2
に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉＯ₂に換算
して２〜３０重量％であるオルガノシロキサン樹脂を熱
硬化させた塗膜層である請求項１記載の表面を保護され
た透明プラスチック成形体。
【請求項５】 Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪を使
用し、荷重５００ｇ下１０００回転のテーバー摩耗試験
（ＡＳＴＭＤ１０４４）を行い、その試験前後のヘー
ズ値の変化が２％以下である請求項１記載の表面を保護
された透明プラスチック成形体。
【請求項６】透明プラスチック基材がポリカーボネー
ト樹脂である請求項１記載の表面を保護された透明プラ
スチック成形体。