JP3193601B2 - 積層体及びその製造方法 - Google Patents
積層体及びその製造方法Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
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Description
【０００１】本発明は特定の融点を有するポリアセター
ル樹脂またはその充填剤配合組成物層と、これに積層さ
れた塩化ビニル樹脂層とを有し、しかも各層間は互いに
熱溶着されてなる積層体およびその製造方法に関する。
さらに詳しくは、特定の融点範囲のポリアセタール樹脂
またはその充填剤配合組成物と塩化ビニル樹脂を使用
し、共押出成形法により得られ、塩化ビニル樹脂の有す
る優れた耐候性、二次加工性と、前記ポリアセタール樹
脂またはその組成物の有する優れた高温剛性、機械的強
度、耐薬品性、摩擦・摩耗特性を兼ね備えた、各層間は
熱溶着されてなる積層体およびその製造方法に関する。
ル樹脂またはその充填剤配合組成物層と、これに積層さ
れた塩化ビニル樹脂層とを有し、しかも各層間は互いに
熱溶着されてなる積層体およびその製造方法に関する。
さらに詳しくは、特定の融点範囲のポリアセタール樹脂
またはその充填剤配合組成物と塩化ビニル樹脂を使用
し、共押出成形法により得られ、塩化ビニル樹脂の有す
る優れた耐候性、二次加工性と、前記ポリアセタール樹
脂またはその組成物の有する優れた高温剛性、機械的強
度、耐薬品性、摩擦・摩耗特性を兼ね備えた、各層間は
熱溶着されてなる積層体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は、汎用合成樹脂の中で
は比較的機械的強度が大きく、耐薬品性、耐候性、二次
加工性などにも優れ、可塑剤の配合量を調整することに
より、硬質から軟質まで種々の成形品として広く応用さ
れている。押出成形品を例にとると、パイプ、平板、波
板、異形製品、フィルム、発泡製品、電線被覆などが挙
げられる。一方ポリアセタール樹脂は、エンジニアリン
グ樹脂の中でも、バランスのとれた機械的性質、耐疲労
性、摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性等に優れた特性
を有する樹脂であり、自動車、電機、電子、建材、機能
雑貨等の部品を中心に用途を拡大している。
は比較的機械的強度が大きく、耐薬品性、耐候性、二次
加工性などにも優れ、可塑剤の配合量を調整することに
より、硬質から軟質まで種々の成形品として広く応用さ
れている。押出成形品を例にとると、パイプ、平板、波
板、異形製品、フィルム、発泡製品、電線被覆などが挙
げられる。一方ポリアセタール樹脂は、エンジニアリン
グ樹脂の中でも、バランスのとれた機械的性質、耐疲労
性、摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性等に優れた特性
を有する樹脂であり、自動車、電機、電子、建材、機能
雑貨等の部品を中心に用途を拡大している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記のように塩化ビニ
ル樹脂は広く用いられているものの、用途によっては更
なる品質向上を要求されている。硬質塩化ビニル樹脂製
雨樋を例にとると、塩化ビニル樹脂は約６０℃で軟化
し、これ以上の高温下では変形を生じる等の問題があっ
た。それを解決するために、特開昭５５−１３８５４９
号公報には充填剤配合塩化ビニル樹脂芯材層と芯材層の
内外両面に被覆せられたアクリル樹脂表層を備えた雨樋
が、また特開平６−１０４６０号公報には塩化ビニル樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を
繊維で強化した芯材層と芯材層の外面に被覆せられたア
クリル系エラストマー分散熱可塑性メタクリル系樹脂外
表層と、芯材層の内面に被覆せられた塩化ビニル樹脂内
表層とを備えた繊維複合雨樋が提案されている。しか
し、直射日光のもと雨樋に土砂等が堆積した場合、その
荷重で雨樋が変形する等の問題があり、前記のような提
案にかかる雨樋でも耐熱変形性の点では必ずしも満足の
いくものではなかった。
ル樹脂は広く用いられているものの、用途によっては更
なる品質向上を要求されている。硬質塩化ビニル樹脂製
雨樋を例にとると、塩化ビニル樹脂は約６０℃で軟化
し、これ以上の高温下では変形を生じる等の問題があっ
た。それを解決するために、特開昭５５−１３８５４９
号公報には充填剤配合塩化ビニル樹脂芯材層と芯材層の
内外両面に被覆せられたアクリル樹脂表層を備えた雨樋
が、また特開平６−１０４６０号公報には塩化ビニル樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を
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表層とを備えた繊維複合雨樋が提案されている。しか
し、直射日光のもと雨樋に土砂等が堆積した場合、その
荷重で雨樋が変形する等の問題があり、前記のような提
案にかかる雨樋でも耐熱変形性の点では必ずしも満足の
いくものではなかった。
【０００１】しかし、直射日光のもと雨樋に土砂等が堆
積した場合、その荷重で雨樋が変形する等の問題があ
り、前記のような提案にかかる雨樋でも耐熱変形性の点
では必ずしも満足のいくものではなかった。
積した場合、その荷重で雨樋が変形する等の問題があ
り、前記のような提案にかかる雨樋でも耐熱変形性の点
では必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、例えば前
記雨樋のような塩化ビニル樹脂製品に共通に見られる高
温剛性の改良要求に鑑み鋭意検討した結果、特定の融点
範囲のポリアセタール樹脂またはそれに充填剤を配合し
た組成物と塩化ビニル樹脂の積層体であって、該積層体
の各層間は互いに熱溶着されてなるものは、高温剛性に
優れ、また該樹脂または組成物と塩化ビニル樹脂との共
押出による積層体の成形は、ポリアセタール樹脂を共重
合により前記のような特定の融点範囲とすることによ
り、塩化ビニル樹脂の熱分解を防止する特別な熱安定剤
を添加しなくても共押出可能であること、さらにはこの
ような共押出により得られる、各層が熱溶融下に接着し
てなる積層体が全体として前記塩化ビニル樹脂成形品の
高温剛性の向上要求に応えられるものであるとの知見を
得て、本発明を完成するに至った。
記雨樋のような塩化ビニル樹脂製品に共通に見られる高
温剛性の改良要求に鑑み鋭意検討した結果、特定の融点
範囲のポリアセタール樹脂またはそれに充填剤を配合し
た組成物と塩化ビニル樹脂の積層体であって、該積層体
の各層間は互いに熱溶着されてなるものは、高温剛性に
優れ、また該樹脂または組成物と塩化ビニル樹脂との共
押出による積層体の成形は、ポリアセタール樹脂を共重
合により前記のような特定の融点範囲とすることによ
り、塩化ビニル樹脂の熱分解を防止する特別な熱安定剤
を添加しなくても共押出可能であること、さらにはこの
ような共押出により得られる、各層が熱溶融下に接着し
てなる積層体が全体として前記塩化ビニル樹脂成形品の
高温剛性の向上要求に応えられるものであるとの知見を
得て、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明によれば、融点が１５０〜
１７０℃の範囲にあるポリアセタール樹脂（Ａ1）層ま
たはポリアセタール樹脂（Ａ1）１００重量部に無機も
しくは有機の充填剤を０を越え１２０重量部の範囲で配
合したポリアセタール樹脂組成物（Ａ2）層の何れかも
しくは両方と、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層とを各々１層以
上有し、各層間は互いに熱溶着されてなる積層体が提供
される。また本発明によれば、塩化ビニル樹脂（Ｂ）
層、ポリアセタール樹脂（Ａ1）層またはポリアセター
ル樹脂組成物（Ａ2）層の何れか、および塩化ビニル樹
脂（Ｂ）層の三層をこの順で含んで積層されてなる前記
積層体が提供される。更に本発明によれば、ポリアセタ
ール樹脂（Ａ1）またはポリアセタール樹脂組成物
（Ａ2）と塩化ビニル樹脂（Ｂ）を共押出することを特
徴とする上記積層体の製造方法が提供される。以下、本
発明を詳しく説明する。
１７０℃の範囲にあるポリアセタール樹脂（Ａ1）層ま
たはポリアセタール樹脂（Ａ1）１００重量部に無機も
しくは有機の充填剤を０を越え１２０重量部の範囲で配
合したポリアセタール樹脂組成物（Ａ2）層の何れかも
しくは両方と、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層とを各々１層以
上有し、各層間は互いに熱溶着されてなる積層体が提供
される。また本発明によれば、塩化ビニル樹脂（Ｂ）
層、ポリアセタール樹脂（Ａ1）層またはポリアセター
ル樹脂組成物（Ａ2）層の何れか、および塩化ビニル樹
脂（Ｂ）層の三層をこの順で含んで積層されてなる前記
積層体が提供される。更に本発明によれば、ポリアセタ
ール樹脂（Ａ1）またはポリアセタール樹脂組成物
（Ａ2）と塩化ビニル樹脂（Ｂ）を共押出することを特
徴とする上記積層体の製造方法が提供される。以下、本
発明を詳しく説明する。
【０００６】本発明において使用されるポリアセタール
樹脂（Ａ1）は、融点が１５０〜１７０℃の範囲にある
ものであり、通常全反復アルキレンオキシド構造単位中
のオキシメチレン構造単位（−ＯＣＨ2−）を９２〜９
８モル％含有し、反復アルキレンオキシド構造単位中に
エチレンオキサイドから誘導されるオキシエチレン構造
単位（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）を２〜８モル％含有する共重
合体、１，３−ジオキソランからなる構造単位を２〜８
モル％含有する共重合体、１，４−ブタンジオールから
なる構造単位を２〜８モル％含有する共重合体、あるい
はジエチレングリコールホルマールからなる構造単位を
１〜４モル％含有する共重合体がそれぞれ好ましいもの
として挙げられる。なおこれらのオキシメチレン以外の
構造単位を複数種含有していてもよい。
樹脂（Ａ1）は、融点が１５０〜１７０℃の範囲にある
ものであり、通常全反復アルキレンオキシド構造単位中
のオキシメチレン構造単位（−ＯＣＨ2−）を９２〜９
８モル％含有し、反復アルキレンオキシド構造単位中に
エチレンオキサイドから誘導されるオキシエチレン構造
単位（−ＯＣＨ2ＣＨ2−）を２〜８モル％含有する共重
合体、１，３−ジオキソランからなる構造単位を２〜８
モル％含有する共重合体、１，４−ブタンジオールから
なる構造単位を２〜８モル％含有する共重合体、あるい
はジエチレングリコールホルマールからなる構造単位を
１〜４モル％含有する共重合体がそれぞれ好ましいもの
として挙げられる。なおこれらのオキシメチレン以外の
構造単位を複数種含有していてもよい。
【０００７】これらは、例えばホルマリンまたはホルマ
リンの縮合物と共に、少なくとも２個の隣接炭素原子を
有する環式ホルマール（エチレンオキサイド、１，３−
ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール、ジ
エチレングリコールホルマール等）の１種または２種以
上を、三フッ化ホウ素ジブチルエーテル等の触媒の存在
下に共重合させることにより得られる。反復アルキレン
オキシド基中のオキシメチレン構造単位含量は、９８モ
ル％よりも過多であるとポリアセタール樹脂の融点が高
くなり、よって加工温度が高くなり、共押出する他方の
素材である塩化ビニル樹脂が共押出時に分解するように
なる。このため、オキシメチレン構造単位含量は９８モ
ル％以下であることが好ましい。またオキシメチレン構
造単位含量が９２モル％よりも過少であると弾性率が低
下し、本発明の主旨である高温における積層体の剛性が
低下し、充填剤の添加により剛性を高める必要がある。
従って、オキシメチレン構造単位含量は９２〜９８モル
％の範囲にあることが好ましい。
リンの縮合物と共に、少なくとも２個の隣接炭素原子を
有する環式ホルマール（エチレンオキサイド、１，３−
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エチレングリコールホルマール等）の１種または２種以
上を、三フッ化ホウ素ジブチルエーテル等の触媒の存在
下に共重合させることにより得られる。反復アルキレン
オキシド基中のオキシメチレン構造単位含量は、９８モ
ル％よりも過多であるとポリアセタール樹脂の融点が高
くなり、よって加工温度が高くなり、共押出する他方の
素材である塩化ビニル樹脂が共押出時に分解するように
なる。このため、オキシメチレン構造単位含量は９８モ
ル％以下であることが好ましい。またオキシメチレン構
造単位含量が９２モル％よりも過少であると弾性率が低
下し、本発明の主旨である高温における積層体の剛性が
低下し、充填剤の添加により剛性を高める必要がある。
従って、オキシメチレン構造単位含量は９２〜９８モル
％の範囲にあることが好ましい。
【０００８】なお、本発明に使用するポリアセタール樹
脂（Ａ1）の剛性をさらに向上させる必要がある場合に
は、有機充填剤や無機充填剤をポリアセタール樹脂（Ａ
1）に配合することも可能である。このような有機充填
剤や無機充填剤としては、カーボン繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維、ガラスビーズ、ウォラストナイト、チ
タン酸カリウム繊維、タルク、マイカ等が挙げられる
が、なんらこれらに限定されるものではない。これら充
填剤の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
して、０を越え１２０重量部以下、特には０を越え１０
０重量部以下の範囲である。また本発明で用いるポリア
セタール樹脂（Ａ1）に、更にその他必要に応じ所望の
特性を付加するため、従来より公知の添加剤、例えば酸
化防止剤、抗酸剤、滑耐光安定剤、顔料、染料、導電性
カーボンブラック、滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤等
を添加することも可能である。
脂（Ａ1）の剛性をさらに向上させる必要がある場合に
は、有機充填剤や無機充填剤をポリアセタール樹脂（Ａ
1）に配合することも可能である。このような有機充填
剤や無機充填剤としては、カーボン繊維、アラミド繊
維、ガラス繊維、ガラスビーズ、ウォラストナイト、チ
タン酸カリウム繊維、タルク、マイカ等が挙げられる
が、なんらこれらに限定されるものではない。これら充
填剤の配合量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対
して、０を越え１２０重量部以下、特には０を越え１０
０重量部以下の範囲である。また本発明で用いるポリア
セタール樹脂（Ａ1）に、更にその他必要に応じ所望の
特性を付加するため、従来より公知の添加剤、例えば酸
化防止剤、抗酸剤、滑耐光安定剤、顔料、染料、導電性
カーボンブラック、滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤等
を添加することも可能である。
【０００９】本発明に使用できる塩化ビニル樹脂（Ｂ）
としては、通常、塩化ビニルの単独重合体であるが、本
発明の効果を阻害しない範囲で酢酸ビニル等の他の共重
合可能モノマーが共重合されていても構わない。本発明
に使用される塩化ビニル樹脂（Ｂ）には、本発明の効果
を阻害しない範囲で、安定剤、顔料、可塑剤、滑剤、充
填剤等が配合されていてもよい。しかし、本発明は硬質
塩化ビニル樹脂製品の高温剛性を改良するのがその主な
目的であるので、特に可塑剤については、配合されてい
ないことが好ましい。
としては、通常、塩化ビニルの単独重合体であるが、本
発明の効果を阻害しない範囲で酢酸ビニル等の他の共重
合可能モノマーが共重合されていても構わない。本発明
に使用される塩化ビニル樹脂（Ｂ）には、本発明の効果
を阻害しない範囲で、安定剤、顔料、可塑剤、滑剤、充
填剤等が配合されていてもよい。しかし、本発明は硬質
塩化ビニル樹脂製品の高温剛性を改良するのがその主な
目的であるので、特に可塑剤については、配合されてい
ないことが好ましい。
【００１０】本発明の積層体としては、前記ポリアセタ
ール樹脂（Ａ1）またはその充填剤配合組成物（Ａ2）
（以下、両者の何れかを指す場合を単にポリアセタール
樹脂（Ａ）または単に（Ａ）と略す。）層と塩化ビニル
樹脂（Ｂ）層のみからなり、各層間は熱溶着されてなる
（Ａ）層／（Ｂ）層の二層であってもよく、（Ａ）層／
（Ｂ）層／（Ａ）層がこの順に含まれて積層された積層
体、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層がこの順に含まれて
積層された三層以上、あるいは（Ａ）層／（Ｂ）層の繰
り返しを含む４層以上の積層体でもよい。さらには
（Ａ）層／（Ｂ）層の積層体と他の素材との積層体も本
発明の積層体の範囲に含まれる。これらの中では（Ａ）
層／（Ｂ）層の二層からなるもの、および（Ｂ）層／
（Ａ）層／（Ｂ）層の三層がこの順に含まれて積層され
た積層体が特に好ましい。
ール樹脂（Ａ1）またはその充填剤配合組成物（Ａ2）
（以下、両者の何れかを指す場合を単にポリアセタール
樹脂（Ａ）または単に（Ａ）と略す。）層と塩化ビニル
樹脂（Ｂ）層のみからなり、各層間は熱溶着されてなる
（Ａ）層／（Ｂ）層の二層であってもよく、（Ａ）層／
（Ｂ）層／（Ａ）層がこの順に含まれて積層された積層
体、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層がこの順に含まれて
積層された三層以上、あるいは（Ａ）層／（Ｂ）層の繰
り返しを含む４層以上の積層体でもよい。さらには
（Ａ）層／（Ｂ）層の積層体と他の素材との積層体も本
発明の積層体の範囲に含まれる。これらの中では（Ａ）
層／（Ｂ）層の二層からなるもの、および（Ｂ）層／
（Ａ）層／（Ｂ）層の三層がこの順に含まれて積層され
た積層体が特に好ましい。
【００１１】更に、（Ｂ）層と（Ａ）層間の密着力を向
上させるために、両層の間に接着層を介在させ、（Ｂ）
層／接着層／（Ａ）層としてもよい。接着剤としては、
エポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ニト
リルゴム系接着剤、シリコンゴム系接着剤等が使用可能
であるが、これらに限定されるものではない。
上させるために、両層の間に接着層を介在させ、（Ｂ）
層／接着層／（Ａ）層としてもよい。接着剤としては、
エポキシ系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ニト
リルゴム系接着剤、シリコンゴム系接着剤等が使用可能
であるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】前記積層体の各（Ａ）層、（Ｂ）層の厚み
としては、積層体の用途により、あるいは要求される機
械的強度、耐熱変形性（高温剛性）等、さらには充填剤
の配合量等により適宜選択すればよい。本発明の（Ｂ）
層／（Ａ）層／（Ｂ）層の三層を含む積層体である
（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の積層体を雨樋に応用す
る場合を例にとると、両表面を構成する（Ｂ）層は０．
１〜４ｍｍ、特には０．５〜２ｍｍ、芯材層となる
（Ａ）層は０．２〜５ｍｍ、特には、０．５〜２ｍｍの
範囲である。
としては、積層体の用途により、あるいは要求される機
械的強度、耐熱変形性（高温剛性）等、さらには充填剤
の配合量等により適宜選択すればよい。本発明の（Ｂ）
層／（Ａ）層／（Ｂ）層の三層を含む積層体である
（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の積層体を雨樋に応用す
る場合を例にとると、両表面を構成する（Ｂ）層は０．
１〜４ｍｍ、特には０．５〜２ｍｍ、芯材層となる
（Ａ）層は０．２〜５ｍｍ、特には、０．５〜２ｍｍの
範囲である。
【００１３】本発明の前記各積層体の製造方法として
は、通常ポリアセタール樹脂と塩化ビニル樹脂とを前記
層構造となるように共押出すればよい。共押出温度とし
ては、それぞれの樹脂が押出可能な温度に設定して、押
し出せばよい。本発明で使用する前記ポリアセタール樹
脂（Ａ）の押出温度は、融点＋４０℃以下で、樹脂温度
は２００℃以下が好ましい。塩化ビニル樹脂の押出温度
は２００℃以下、好ましくは１４０〜１９０℃の範囲で
ある。
は、通常ポリアセタール樹脂と塩化ビニル樹脂とを前記
層構造となるように共押出すればよい。共押出温度とし
ては、それぞれの樹脂が押出可能な温度に設定して、押
し出せばよい。本発明で使用する前記ポリアセタール樹
脂（Ａ）の押出温度は、融点＋４０℃以下で、樹脂温度
は２００℃以下が好ましい。塩化ビニル樹脂の押出温度
は２００℃以下、好ましくは１４０〜１９０℃の範囲で
ある。
【００１４】通常、本発明の積層体は共押出により製造
することができるが、その際の押出形状としては、用途
によりシート状（平板状）、波板状、あるいは雨樋やカ
ーテンレール、襖の敷居のような異形断面を有する異形
状でもよい。
することができるが、その際の押出形状としては、用途
によりシート状（平板状）、波板状、あるいは雨樋やカ
ーテンレール、襖の敷居のような異形断面を有する異形
状でもよい。
【００１５】その他、ポリアセタール樹脂（Ａ）層が内
側、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層が外側からなり、両層が互
いに熱溶着されてなる二層構造を有する管状製品でもよ
い。この場合、管の内側は塩化ビニル樹脂では耐えられ
ないがポリアセタール樹脂では耐えられる薬品、油類、
温水等を通すことも貯蔵することも可能である。管状製
品の応用例としては、マジックインキのインキ溜筒を挙
げることが出来る。この場合も、内側にポリアセタール
樹脂（Ａ）層が有るため、インキ中の有機溶媒に耐薬品
性やバリヤー性がある。本発明の積層体の代表的な形状
として、図１〜４に示すものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。各図において、例えばａ層を
ポリアセタール樹脂（Ａ）で構成し、ｂ層を塩化ビニル
樹脂（Ｂ）で構成することが好ましい。
側、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層が外側からなり、両層が互
いに熱溶着されてなる二層構造を有する管状製品でもよ
い。この場合、管の内側は塩化ビニル樹脂では耐えられ
ないがポリアセタール樹脂では耐えられる薬品、油類、
温水等を通すことも貯蔵することも可能である。管状製
品の応用例としては、マジックインキのインキ溜筒を挙
げることが出来る。この場合も、内側にポリアセタール
樹脂（Ａ）層が有るため、インキ中の有機溶媒に耐薬品
性やバリヤー性がある。本発明の積層体の代表的な形状
として、図１〜４に示すものが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。各図において、例えばａ層を
ポリアセタール樹脂（Ａ）で構成し、ｂ層を塩化ビニル
樹脂（Ｂ）で構成することが好ましい。
【００１６】本発明による積層体は、従来使用されてい
た種々の塩化ビニル樹脂成形品において、ポリアセター
ル樹脂（Ａ）を互いに熱溶着させて積層することによ
り、その高温剛性、弾性率等の機械的強度、耐薬品性、
耐摩耗性、摺動性を大幅に改善することが出来る。この
様な用途としては、前記雨樋、樹脂サッシ等の建築資
材、襖の敷居、カーテンレール等の摺動性を要求される
建築材料、波板、平板、管状製品等の各種産業資材、給
湯器具等を例示することができる。
た種々の塩化ビニル樹脂成形品において、ポリアセター
ル樹脂（Ａ）を互いに熱溶着させて積層することによ
り、その高温剛性、弾性率等の機械的強度、耐薬品性、
耐摩耗性、摺動性を大幅に改善することが出来る。この
様な用途としては、前記雨樋、樹脂サッシ等の建築資
材、襖の敷居、カーテンレール等の摺動性を要求される
建築材料、波板、平板、管状製品等の各種産業資材、給
湯器具等を例示することができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例において、原料樹脂および物性の評
価方法は以下の通りである。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例、比較例において、原料樹脂および物性の評
価方法は以下の通りである。
【００１８】（使用樹脂） Ｐ1：トリオキサン９２モル％、１，３−ジオキソラン
８モル％からなる共重合体（融点１５０℃） Ｐ2：トリオキサン９６モル％、１，３−ジオキソラン
４モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ3：ポリアセタール樹脂Ｐ2の１００重量部に対し、ガ
ラス繊維２５重量部を配合した組成物 Ｐ4：ポリアセタール樹脂Ｐ2の１００重量部に対し、タ
ルク２５重量部を配合した組成物 Ｐ5：トリオキサン９８モル％、エチレンオキサイド２
モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ6：トリオキサン９６モル％、１，４−ブタンジオー
ルホルマール４モル％からなる共重合体（融点１６５
℃） Ｐ7：トリオキサン９７モル％、ジエチレングリコール
ホルマール３モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ8：トリオキサン１００モル％からなるホモポリマー
（末端基処理を含む，融点１７５℃） 塩化ビニル樹脂：理研ビニル（株）製硬質塩化ビニル樹
脂（後記の表中では、「硬質塩ビ」と略す）。
８モル％からなる共重合体（融点１５０℃） Ｐ2：トリオキサン９６モル％、１，３−ジオキソラン
４モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ3：ポリアセタール樹脂Ｐ2の１００重量部に対し、ガ
ラス繊維２５重量部を配合した組成物 Ｐ4：ポリアセタール樹脂Ｐ2の１００重量部に対し、タ
ルク２５重量部を配合した組成物 Ｐ5：トリオキサン９８モル％、エチレンオキサイド２
モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ6：トリオキサン９６モル％、１，４−ブタンジオー
ルホルマール４モル％からなる共重合体（融点１６５
℃） Ｐ7：トリオキサン９７モル％、ジエチレングリコール
ホルマール３モル％からなる共重合体（融点１６５℃） Ｐ8：トリオキサン１００モル％からなるホモポリマー
（末端基処理を含む，融点１７５℃） 塩化ビニル樹脂：理研ビニル（株）製硬質塩化ビニル樹
脂（後記の表中では、「硬質塩ビ」と略す）。
【００１９】（シート成形）押出機として東洋精機
（株）ラボプラストミルを使用し、Ｔダイで合計厚さ３
ｍｍの三層共押出シートを成形した。物性測定のため、
長さ１２５ｍｍ×幅１２ｍｍの大きさに試験片を切り出
した。
（株）ラボプラストミルを使用し、Ｔダイで合計厚さ３
ｍｍの三層共押出シートを成形した。物性測定のため、
長さ１２５ｍｍ×幅１２ｍｍの大きさに試験片を切り出
した。
【００２０】（曲げ強度，曲げ弾性率）ＡＳＴＭ Ｄ７
９０に準拠して測定した。
９０に準拠して測定した。
【００２１】（熱変形性）シート試験片を所定の温度に
１時間放置後、局部的に小荷重を加え、シート表面のく
ぼみなどの変形の有無を確認した。評価基準としては、
○：シート表面変化無し、△：シート表面に多少のくぼ
みなどの発生が認められる、×：シート表面変化大、と
した。
１時間放置後、局部的に小荷重を加え、シート表面のく
ぼみなどの変形の有無を確認した。評価基準としては、
○：シート表面変化無し、△：シート表面に多少のくぼ
みなどの発生が認められる、×：シート表面変化大、と
した。
【００２２】（融点）ＤＳＣを使用し、その吸熱ピーク
トップを融点とした。
トップを融点とした。
【００２３】（実施例１）三層共押出（Ｔダイ）装置を
使用し、塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ1（厚
み２ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の
三層シートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、
ダイ温度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた
三層シートの物性を表−１に示す。
使用し、塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ1（厚
み２ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の
三層シートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、
ダイ温度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた
三層シートの物性を表−１に示す。
【００２４】（実施例２）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ2（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−１に示す。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ2（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−１に示す。
【００２５】（実施例３）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／ Ｐ3（厚み１ｍｍ）／
塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シートを作製
した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度（設定温
度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シートの物性
を表−１に示す。
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／ Ｐ3（厚み１ｍｍ）／
塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シートを作製
した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度（設定温
度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シートの物性
を表−１に示す。
【００２６】（実施例４）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／ Ｐ4（厚み１ｍｍ）／
塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シートを作製
した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度（設定温
度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シートの物性
を表−１に示す。
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／ Ｐ4（厚み１ｍｍ）／
塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シートを作製
した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度（設定温
度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シートの物性
を表−１に示す。
【００２７】（実施例５）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ5（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ5（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
【００２８】（実施例６）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ6（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ6（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
【００２９】（実施例７）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ7（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／ Ｐ7（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温
度（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シ
ートの物性を表−２に示す。
【００３０】（比較例１）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１
ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シー
トを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度
（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シー
トの物性を表−２に示す。
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１
ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シー
トを作製した。上、中および下層の構成樹脂、ダイ温度
（設定温度）、厚みなどの成形条件と得られた三層シー
トの物性を表−２に示す。
【００３１】（比較例２）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ8（厚み２ｍｍ）
／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シート
をダイ温度１９０℃で作製した。中層のポリアセタール
樹脂の一部が未溶融となり、正常に製膜できなかった。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ8（厚み２ｍｍ）
／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シート
をダイ温度１９０℃で作製した。中層のポリアセタール
樹脂の一部が未溶融となり、正常に製膜できなかった。
【００３２】（比較例３）実施例１と同様な方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ8（厚み２ｍｍ）
／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シート
をダイ温度２１０℃で作製した。塩化ビニル樹脂が分解
し、正常に製膜できなかった。
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ8（厚み２ｍｍ）
／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シート
をダイ温度２１０℃で作製した。塩化ビニル樹脂が分解
し、正常に製膜できなかった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【表３】
【００３６】表−１に示したように、中間層にポリアセ
タール樹脂（Ａ）層を形成することにより、曲げ強度、
曲げ弾性率などの物性の向上が図れた。実施例では、シ
ート形状の成形を行っているが、本実施例に限定したも
のでなく、ダイ形状の変更により、波板状、雨樋やカー
テンレール、襖の敷居などの異形断面形状でもよい。
タール樹脂（Ａ）層を形成することにより、曲げ強度、
曲げ弾性率などの物性の向上が図れた。実施例では、シ
ート形状の成形を行っているが、本実施例に限定したも
のでなく、ダイ形状の変更により、波板状、雨樋やカー
テンレール、襖の敷居などの異形断面形状でもよい。
【００３７】
【発明の効果】本発明により提供される積層体は、特定
の範囲の融点を有するポリアセタール樹脂またはその組
成物層と塩化ビニル樹脂層からなるものであり、しかも
各層間は熱溶着してなるものであり、従来、塩化ビニル
樹脂成形品で要求されていた耐熱変形性（高温剛性）や
機械的強度、更には耐薬品性、摺動性等の向上を容易に
達成することができる。従って、雨樋や樹脂サッシ、カ
ーテンレール、襖の敷居など、従来塩化ビニル樹脂が使
用されていた多様な用途に応用することができる。
の範囲の融点を有するポリアセタール樹脂またはその組
成物層と塩化ビニル樹脂層からなるものであり、しかも
各層間は熱溶着してなるものであり、従来、塩化ビニル
樹脂成形品で要求されていた耐熱変形性（高温剛性）や
機械的強度、更には耐薬品性、摺動性等の向上を容易に
達成することができる。従って、雨樋や樹脂サッシ、カ
ーテンレール、襖の敷居など、従来塩化ビニル樹脂が使
用されていた多様な用途に応用することができる。
【図１】本発明の積層体から形成される成形品形状の一
例を示す。
例を示す。
【図２】本発明の積層体から形成される成形品形状の他
の一例を示す。
の一例を示す。
【図３】本発明の積層体から形成される成形品形状の他
の一例を示す。
の一例を示す。
【図４】本発明の積層体から形成される成形品形状の他
の一例を示す。
の一例を示す。
ａ ポリアセタール樹脂（Ａ）層 ｂ 塩化ビニル樹脂（Ｂ）層
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−286855（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−243343（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (11)
- 【請求項１】 融点が１５０〜１７０℃の範囲にあるポ
リアセタール樹脂（Ａ1）層またはポリアセタール樹脂
（Ａ1）１００重量部に無機もしくは有機の充填剤を０
を越え１２０重量部の範囲で配合したポリアセタール樹
脂組成物（Ａ2）層の何れかもしくは両方と、塩化ビニ
ル樹脂（Ｂ）層とを各々１層以上有し、各層間は互いに
熱溶着されてなる積層体。 - 【請求項２】 塩化ビニル樹脂（Ｂ）層、ポリアセター
ル樹脂（Ａ1）層またはポリアセタール樹脂組成物
（Ａ2）層の何れか、および塩化ビニル樹脂（Ｂ）層の
三層をこの順で含んで積層されてなる請求項１記載の積
層体。 - 【請求項３】 充填剤がガラス繊維またはタルクである
請求項１または２記載の積層体。 - 【請求項４】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、全反復
アルキレンオキシド構造単位中のオキシメチレン構造単
位含量が９２〜９８モル％のポリアセタール樹脂である
請求項１〜３の何れかに記載の積層体。 - 【請求項５】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、全反復
アルキレンオキシド構造単位中のオキシエチレン構造単
位含量が２〜８モル％のポリアセタール樹脂である請求
項４に記載の積層体。 - 【請求項６】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、全反復
アルキレンオキシド構造単位中の１，３−ジオキソラン
からなる構造単位含量が２〜８モル％のポリアセタール
樹脂である請求項４に記載の積層体。 - 【請求項７】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、全反復
アルキレンオキシド構造単位中の１，４−ブタンジオー
ルホルマールからなる構造単位含量が２〜８モル％のポ
リアセタール樹脂である請求項４に記載の積層体。 - 【請求項８】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、全反復
アルキレンオキシド構造単位中のジエチレングリコール
ホルマールからなる構造単位含量が１〜４モル％のポリ
アセタール樹脂である請求項４に記載の積層体。 - 【請求項９】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）が、トリオ
キサンを反復アルキレンオキシド構造単位の原料として
製造されたポリアセタール樹脂である請求項４〜８の何
れかに記載の積層体。 - 【請求項１０】 ポリアセタール樹脂（Ａ1）またはポ
リアセタール樹脂組成物（Ａ2）と塩化ビニル樹脂
（Ｂ）を共押出することを特徴とする請求項１〜９の何
れかに記載の積層体の製造方法。 - 【請求項１１】 共押出が異形共押出である請求項１０
記載の積層体の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP27841895A JP3193601B2 (ja) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 積層体及びその製造方法 |
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| JP27841895A JP3193601B2 (ja) | 1995-10-02 | 1995-10-02 | 積層体及びその製造方法 |
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| JPH0994922A JPH0994922A (ja) | 1997-04-08 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105838188A (zh) * | 2016-04-28 | 2016-08-10 | 江苏金源腾峰换热设备有限公司 | 一种余热利用装置耐高温管材的处理工艺 |
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1995
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